Informe de laboratorio de Qumica Analtica I I

Departamento de Qumica - Universidad de crdoba

Practica N 5

23/11/2016

ANALISIS ESPECTROFOTOMETRICO SIMULTANEO DE DOS COMPONENTES

EN UNA MUESTRA
Gerson Jos Vlez peinado
Facultad de Ciencias Bsicas.
Programa: Qumica.
Docente: Edineldo Lans Ceballos

Abstract
This experiment aimed to determine the concentration of Potassium Dichromate and potassium permanganate in a problem
sample. For its realization it was necessary to make the calibration curve for each pure component, and to determine the molar
absorptivities of each solution at different wavelengths; This was done in order to recreate an algebraic system that would allow
us to determine the concentrations of these components.

INTRODUCCIN

una serie de estados excitados (o bandas) que la

distingue del resto de molculas. Como consecuencia,
la absorcin que a distintas longitudes de onda presenta
una molcula esto es, su espectro de absorcin
constituye una sea de identidad de la misma. Por
ltimo, la molcula en forma excitada libera la energa
absorbida hasta el estado energtico fundamental.
En espectroscopia el trmino luz no slo se aplica a la
forma visible de radiacin electromagntica, sino
tambin a las formas UV e IR, que son invisibles. En
espectrofotometra de absorbancia se utilizan las
regiones del ultravioleta (UV cercano, de 195-400 nm)
y el visible (400-780 nm).
Como la energa se conserva, la diferencia de energa
entre el estado excitado (A*) y el fundamental de la
molcula (A) debe ser exactamente igual a la energa del
fotn. Cada molcula tiene una serie de estados
excitados discretos (o bandas) que dependen de su
estructura electrnica y que la distinguen del resto de
molculas. Como consecuencia, el espectro de

Espectrofotometra UV-Vis:
El fundamento de la espectroscopia se debe a la
capacidad de las molculas para absorber radiaciones,
entre ellas las radiaciones dentro del espectro UVvisible. Las longitudes de onda de las radiaciones que
una molcula puede absorber y la eficiencia con la que
se absorben dependen de la estructura atmica y de las
condiciones del medio (pH, temperatura, fuerza inica,
constante dielctrica), por lo que dicha tcnica
constituye un valioso instrumento para la
determinacin y caracterizacin compuestas.
Las molculas pueden absorber energa luminosa y
almacenarla en forma de energa interna. Cuando la luz
(considerada como energa) es absorbida por una
molcula se origina un salto desde un estado energtico
basal o fundamental, E1, a un estado de mayor energa
(estado excitado), E2. Y slo se absorber la energa que
permita el salto al estado excitado. Cada molcula tiene
1

absorcin, es decir, la luz absorbida en funcin de la

longitud de onda, constituye una verdadera sea de
identidad de cada molcula.
Dos molculas distintas presentarn espectros de
absorcin
distintos,
como
se
representa
esquemticamente en la siguiente figura.

Equipo Usado:
Espectrofotmetro Perkin Elmer: Lambda II

b. Fundamentos del mtodo:

Ley de Beer-Lambert
La ley de Beer-Lambert, afirma que la absorbancia es
directamente proporcional a la concentracin de la
especie absorbente. Para conocer cmo se expresa la
ley de Beer, se imagina que una luz de potencia radiante
P pasa a travs de una capa infinitamente fina de la
disolucin de espesor dx. La disminucin de potencia
(dP) es proporcional a la potencia incidente (P), a la
concentracin de la especie absorbente, C, y al espesor
de la seccin (dx):

Instrumentacin para la medicin de absorbancias de

la luz visible y ultravioleta: espectrofotmetro UVvisible
La medicin de absorbancia de la luz por las molculas
se
realiza
en
unos
aparatos
llamados
espectrofotmetros. Aunque pueden variar en diseo,
en especial con la incorporacin de ordenadores para
el anlisis de datos, todos los espectrofotmetros
constan, segn se indica en la figura, de:
1. Una fuente de energa radiante: lmpara de deuterio
y tungsteno.
2. Un monocromador para la seleccin de radiaciones
de una determinada longitud de onda: filtros, prismas,
redes de difraccin.
3. Un compartimento donde se aloja un recipiente
transparente (cubetas o tubos) que contenga la
muestra. Pueden ser de vidrio, cuarzo o plstico
transparente. Para medir en UV se deben usar las de
cuarzo o slice fundido, porque el vidrio no transmite
la radiacin UV.
4. Un detector de luz y un amplificador convertidor de
las seales luminosas en seales elctricas.
5. Un registrador o sistema de lectura de datos.

dP = Pc dx (1)
Donde es una constante de proporcionalidad, y el
signo menos significa que P disminuye al aumentar x.
Es decir que la disminucin de fotones (potencia) es
proporcional al flujo incidente de fotones (Potencia).
La ecuacin (1) se resuelve por variable separada y se
obtiene:
P
b
dP
dP

= c dx
= dx
P
Po P
0

P0
ln P ( ln P0 ) = cb ln ( ) = cb
P
Convirtiendo los logaritmos neperianos en decimales y
usando la relacin z = (ln 10)(ln z), se obtiene la ley
de Beer.
2

log

Donde b es la ordenada al origen o interseccin con el

eje y, es decir, el valor de y cuando x es cero, y m es la
pendiente de la recta

( P0 ) = (ln 10) cb
A = cb

La absortividad molar puede valer desde 0 (si la

probabilidad de absorcin del foton es 0) hasta
aproximadamente
105 M 1 cm1 (cuando
la
probabilidad del foton se acerca a 1).

Para determinar una concentracin desconocida C x a

partir de la recta de mnimos cuadrados, se obtiene el
valor de la respuesta del instrumento Yc para la
incgnita, y para la pendiente y la ordenada al origen se
usan para calcular la concentracin desconocida Cx
como se muestra en la siguiente ecuacin

Ha y depende de la longitud de onda de la luz

Mtodo del estndar externo o calibracin sencilla:

Cx =

Un estndar o patrn externo se prepara por separado

de la muestra. En cambio, un estndar interno se aade
a la muestra. La calibracin se consigue al obtener la
seal de respuesta (absorbancia, altura del pico, rea del
pico) en funcin de la concentracin conocida del
analito. Una curva de calibracin se prepara con una
grfica de los datos o ajustndoles una ecuacin
matemtica aceptable, como la ecuacin de la recta
dada por la pendiente y la ordenada al origen que se usa
en el mtodo de los mnimos cuadrados lineales.

yx b
m

En los casos en que los datos no se ajustan a un modelo

lineal, entonces se puede recurrir a los mtodos de
regresin no lineal. Algunos de stos utilizan modelos
polinomiales o procedimientos de regresin mltiple
Para la construccin del modelo de regresin se utiliz
el software Microsoft Office: Excel 2013
Mtodo Algebraico: Para la determinacin de las
concentraciones se efectuar un mtodo graficoanaltico, el cual se crea un sistema de ecuaciones
lineales, cuya solucin a sus incgnitas implica la
determinacin de las concentraciones de los
componentes A y B.

El paso siguiente es la etapa de prediccin, en la que se

obtiene la seal de respuesta para la muestra y se usa
para predecirla concentracin desconocida del analito,
Cx, a partir de la curva de calibracin o de la ecuacin
de mejor ajuste. La concentracin del analito en la
muestra original se calcula luego mediante Cx
aplicando los factores de dilucin convenientes
tomados de los pasos que se siguieron para preparar la
muestra.

Por lo general el mtodo se utiliza para casos donde los

espectros de los componentes de la mezcla no se
solapan demasiado (cuando sus mximos de absorcin
estn distantes).

El anlisis de regresin proporciona los medios para

obtener en forma objetiva dicha recta, y tambin para
especificar la incertidumbre asociada con el uso
posterior. Esta incertidumbre se relaciona con los
residuos que se muestran en la figura anterior, los
cuales son una medida de qu tan lejos de la recta de
mejor ajuste quedan los datos.

Sistema de ecuaciones lineales:

Sea A la absorbancia de la mezcla determinada a la

longitud de onda del componente Y y A la absorbancia
de la mezcla a la longitud de onda de X.
A = X b[X] + Y b[Y]
A = X b[X] + Y b[Y]
Sistema de ecuaciones de 2x2

La relacin matemtica que representa esta suposicin

se llama modelo de regresin, y se podra representar
con

Ancho de la cubeta (b) = 1cm

y = mx + b
3

RESULTADOS Y DISCUSIN
De lo anterior realizado en el laboratorio se obtuvieron
los siguientes valores de absorbancia para distintas
concentraciones de estndares de Sln. Dicromato de
Potasio (A) y Sln. Permanganato de potasio (B), y
para una mezcla problema de estos dos
componentes. Las lecturas de la seal analtica se
realizaron a longitudes de onda mxima de los
componentes A y B.

Se determinan los coeficientes de x , y , x y y

mediante la curva de calibracin de los estndares X y
Y.
MATERIALES
(6) Matraces de (50, 25 o 10) ml
Pipeta de (2,0 y 5,0) ml

Los valores de absorbancia para ambos compuestos se

pueden ver en tabla 1.

(1) Frasco lavador

(1) Esptula
(1) Agitador
(1) Beaker de 100 Ml
REACTIVOS
- Dicromato de potasio K2Cr2O7
- Permanganato de potasio KMnO4
METODOLOGA

Preparar una solucin madre de K2Cr2O7 a

0,1M y una de Cr(Cl)3 a 0750M
Tomar 5 balones aforados de 25 ml para cada
compuesto, y a partir de diluciones con agua
obtener las siguientes concentraciones de
K2Cr2O7 y Cr (Cl) 3: 0,006; 0,004; 0,002; 0,001;
0,0008.
Llevar las soluciones para el respectivo anlisis
en el espectrofotmetro.
Calibrar el equipo con un blanco y las
longitudes de onda adecuadas para cada
compuesto en la solucin.
Medir el porcentaje de transmitancia para cada
disolucin en orden ascendente de
concentracin y anotar los resultados.

A \ [M]

0,008

0,001

0,002

0,004

0,006

Mezcla

A X(x)
0,27
0,441
A Y(x)
0,305
0,3467
A X(y)
0,4546
0,5441
A Y(y)
0,392
0,427
X (Dicromato de potasio)
X: 525nm
Y (Cloruro de Cromo):
y = 490nm

0,662
0,74
0,9577
0,881

1,317
1,415
1,413
1,64

1,863
2,112
1,8674
2,246

0,2587
0,2587
0,1795
0,1795

Tabla 1. Absorbancias de ambas sustancias a las respectivas concentraciones.

L. de onda 525 nm
[M]
Abs Y
0,0008
0,27
0,001
0,441
0,002
0,662
0,004
1,317
0,006
1,863

Curva de Calibrado a 525 nm

Dicromato de potasio
2
y = 299,75x + 0,0833
R = 0,9954

1,5
1
0,5
0

0,001

0,002

0,003

0,004

0,005

0,006

0,007

De la ecuacin del grafico se puede determinar la absortividad molar a =525 nm

m = x b ; b = 1 cm => x = m = 299,75M1 cm1
L. de onda 525 nm
[M]
Abs Y
0,0008
0,305
0,001
0,3467
0,002
0,74
0,004
1,415
0,006
2,112

Curva de Calibrado a 490 nm

Dicromato de potasio
2,5

y = 267,29x + 0,3096
R = 0,9845

1,5
1
0,5
0
0

De

0,001

la

0,002

ecuacin

0,003

del

0,004

0,005

0,006

0,007

grafico se puede determinar la absortividad

m = x b ; b = 1 cm => x = m = 267,29cm1
5

molar

=490

nm

Curva de Calibrado a 525 nm

Permanganato de potasio

2,5

L. de onda 490 nm
[M]
Abs X
0,0008
0,4546
0,001
0,5441
0,002
0,9577
0,004
1,413
0,006
1,8674

y = 349,18x + 0,02
R = 0,9996

2
1,5
1
0,5
0

De

la

0,001

0,002

ecuacin

del

0,003

0,004

0,005

0,006

0,007

grafico se puede cdeterminar la absortividad

m = x b ; b = 1 cm => x = m = 349,18cm1

Curva de Calibrado a 490 nm

Permanganato de potasio

=525

nm

L. de onda 490 nm
[M]
Abs X
0,0008
0,392
0,001
0,427
0,002
0,881
0,004
1,64
0,006
2,246

2,5
y = 364,22x + 0,112
R = 0,9954

molar

1,5
1
0,5
0
0

0,001

0,002

0,003

0,004

0,005

0,006

0,007

De la ecuacin del grafico se puede cdeterminar la absortividad molar a =490 nm

m = x b ; b = 1 cm => x = m = 364,22cm1

Con los datos anteriores se puede realizar Calculo de [X] y [Y] en la mezcla problema
Se reemplazan los valores de x , y , x y y en el sistema de ecuaciones lineales y se dispone a encontrar los valores
de [X] y [Y] por el mtodo de Kramer.

0,1795 = 364,22[X] + 267,29[Y]

0,2587 = 349,18[X] + 299,75[Y]

A y
|
|
A
y
[X] =

y
| X
|
X y

0,2587
|
0,1795
[X] =
364,22
|
349,18

299,75
| ((0,2587 267,29) (0,1795 299,75))
267,29
=
267,29
(
) (
)
| ( 364,22 299,75 349,18 299,75 )
299,75

[X] =

364,22
|
349,18
[Y] =
364,22
|
349,18

A
| X
|
X A
[Y] =

y
| X
|
X y

15,342798
= 0,0033810 M
4508,24

0,1795
| ((364,22 0,2587) (349,18 0,1795))
0,2587
=
267,29
(
) (
)
| ( 364,22 299,75 349,18 299,75 )
299,75

[X] =

31,5459
= 0,000289 M
109125,515

A partir de los datos obtenidos se calcularon las

diferentes concentraciones para X y Y las cuales nos
arrojaron los valores anteriormente mostrados, esto
hace referencia a que si se logr el objetivo de
demostrar de forma tanto practica como terica la ley
de beer para mezclas.

BIBLIOGRAFA

CONCLUSIN
Al concluir la practica y teniendo en cuenta la teora en
la cual se soport la experiencia de laboratorio se puede
concluir que A una longitud de onda especifica la
absorbancia de una muestra problema que contiene un
nmero de especies absorbentes distintas, es la suma
ponderada de las absorbancias particulares de cada
especie particular, seguido de esto tambin se pudo
hacer la verificacin tanto terica como experimental
(basado en los clculos obtenidos) de la validez de la
ley de beer para mezclas, la cual expresa que la cantidad
de energa absorbida por una especie absorbente es
proporcional al nmero de especies por unidad de
volumen.
MATERIAL
(CUESTIONARIO).

COMPLEMENTARIO

1. Mencione al menos tres tipos de mezclas que

pueden ser analizadas mediante espectroscopia de
absorcin molecular?
RTA/

Es posible determinar la presencia de Metales

en una muestra, como en el caso de una mezcla
de Vanadio y Titanio, en presencia de H2O2) y
H2SO4 en solucin acuosa). Debido a que los
espectros individuales de estos componentes se
solapan, el mtodo descrito anteriormente es
til.
Tambin para una mezcla de Permanganato de
Potasio y Dicromato de Potasio.
El mtodo se aplica igualmente para una
mezcla de indicadores como Azul de timol
(TB), Azul de semitimol(STB) y Azul de
Metiltimol(MTB).

Daniel Harris. Anlisis Cuantitativo. 2ed Pag

96

Skoog, Douglas A. Qumica Analtica,.Edit Mc

Graw Hill 7 ed. Mxico 2001.Pg. 282