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Publication number

WO2013001103 A1

Publication type

Application

Application number

PCT/ES2011/070467

Publication date

Jan 3, 2013

Filing date

Jun 28, 2011

Priority date

Jun 28, 2011

Also published as

EP2727938A1, EP2727938A4

Inventors

CANTERO Pedro BELINCHN, PALACIOS


Mikel LASA, URDANOZ Beatriz IZCO

Applicant

Lanbide Heziketaren Lagunak, L.H.L

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BiBTeX, EndNote, RefMan

Patent Citations (13), Non-Patent Citations (1), Classifications (5),Legal


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Procedimiento de obtencin de colageno a partir de la


piel de un animal
WO 2013001103 A1
ABSTRACT
Procedimiento de obtencin de colgeno a partir de la piel de un animal, se refiere a un proceso
para la obtencin de un material de colgeno de aspecto similar al caucho, a partir de rganos de
animales, preferentemente a partir de la piel de un animal, as como al producto obtenido, sus
propiedades y aplicaciones. Dicho procedimiento incluye el procesado de la piel en cilindros
mezcladores que comprende un tratamiento de masticacin mecnico.

CLAIMS(18)

REIVINDICACIONES
1 . Proceso para la obtencin de colgeno a partir de pieles de animales caracterizado porque
comprende las siguientes etapas:
1 ) Recepcin y pretratamiento de las pieles para obtener los serrajes.
2) Lavado de los serrajes.
3) Hinchamiento de las pieles.
4) Tratamiento trmico (opcional).
5) Secado o escurrido.
6) Etapa de rebajado (opcional)
7) Clculo del peso seco.
8) Procesado de la piel en cilindros mezcladores que incluye un tratamiento de masticacin
mecnico a 50-705C.
2. Proceso para la obtencin de colgeno segn la reivindicacin 1 , caracterizado porque en la
etapa (8) se aade: a) un plastificante, b) un neutralizante, y c) otros aditivos como vulcanizantes y
cargas reforzantes.
3. Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -2, caracterizado porque el
plastificante de la etapa (8) es glicerina, etilenglicol y/o aceites de engrase.
4. Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -3, caracterizado porque el
neutralizante de la etapa (8) es sulfato amnico o cloruro amnico slido o en solucin acuosa 2N.
5. Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -4, caracterizado porque el
lavado de los serrajes (2) se realiza con una disolucin de hidrxido clcico 2g/l.
6. Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -5, caracterizado porque la
etapa (3) de hinchamiento de las pieles dura de 3 a 8 das.
7. Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -6, caracterizado porque la
etapa (3) de hinchamiento de las pieles dura de 3 a 6 das a 205C y a una velocidad de giro del
bombo de 4-10 rpm a periodos intermitentes de una hora parado y un minuto girando.
8. Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -7, caracterizado porque el
proceso de tratamiento trmico se lleva a cabo a una temperatura de 45-55 5C haciendo girar el
bombo a 2-3 rpm.

9. Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -8, caracterizado porque el
secado se ha llevado a cabo entre 12 horas y 5 das hasta que el cuero presenta una dureza media
entre 40-70 Shore A.
10. Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -9, caracterizado porque el
secado se ha llevado a cabo entre 12 horas y 5 das hasta que el cuero presenta una dureza media
del cuero entre 40-45 Shore A.
1 1 . Proceso para la obtencin de colgeno segn las reivindicaciones 1 -10, caracterizado porque
el rebajado (6) es de aplicacin cuando las pieles tienen una dureza de entre 30-60 Shore A y
consiste en arrancar mediante una rebajadora la capa ms interna a las pieles, con la que se
continua el proceso, reducindose a 2/3 as el tiempo del proceso total.
12. Colgeno obtenido por el proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 -1 1 , caracterizado
porque es biodegradable y reciclable.
13. Uso del colgeno segn la reivindicacin 12 en la industria agrcola.
14. Uso del colgeno segn la reivindicacin 12 en la industria cosmtica.
15. Uso del colgeno segn la reivindicacin 12 en la industria farmacutica.
16. Uso del colgeno segn la reivindicacin 12 en la industria papelera.
17. Uso del colgeno segn la reivindicacin 12 en la industria de juguetes.
18. Uso del colgeno segn la reivindicacin 12 en la industria del cuero.

DESCRIPTION
PROCEDIMIENTO DE OBTENCIN DE COLAGENO
A PARTIR DE LA PIEL DE UN ANIMAL
SECTOR TCNICO DE LA INVENCIN
La presente invencin se refiere a un proceso para la obtencin de un material de colgeno de
aspecto similar al caucho, a partir de rganos de animales, preferentemente a partir de la piel de un
animal, as como al producto obtenido, sus propiedades y aplicaciones.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
El colgeno es una molcula proteica que forma fibras, las fibras colgenas, las cuales se
encuentran en todos los animales pluricelulares. Son secretadas por las clulas del tejido
conjuntivo como fibroblastos, as como por otros tipos celulares. El colgeno es el componente

ms abundante de la piel y de los huesos cubriendo un 25% de la masa total de protenas en los
mamferos. En la actualidad existe numerosa informacin relacionada con procesos industriales
relacionados con la manipulacin del colgeno. El ms tradicional es el curtido del cuero. Se
recogen las pieles del animal sacrificado y por un hinchamiento en medio bsico y reductor, se
elimina el pelo de estas pieles y se dejan preparadas para la operacin posterior de descarne y de
serraje. En esta operacin la piel se divide mecnicamente para separar la capa superior, con el
dibujo del poro de la capa inferior, que es la que ha estado enfrentada a la carne. La primera capa
se curte mientras que la segunda se desecha en muchos casos. A esta segunda capa se le
denomina serraje.
Estos desechos se emplean en la obtencin de colas, gelatinas alimentarias y envoltorios crnicos,
principalmente. En la obtencin de colas y gelatinas, el colgeno se hincha en medio bsico o
cido y mediante calor se va extrayendo la gelatina que no es ms que colgeno desnaturalizado
(no nativo), muy hidrolizado, de bajo peso molecular y soluble.
Para los envoltorios crnicos, el colgeno se hincha en medio bsico y cido, y luego se moltura
obtenindose un gel acuoso (5% de slidos). Este gel se puede extrusar o calandrar, como hacen
en la industria papelera con la pulpa o pasta de papel (gel de fibras de celulosa). En el procesado
del gel de colgeno, ste mantiene su estructura nativa porque durante su procesado no se rebasa
la temperatura de desnaturalizacin (rotura de la estructura de triple hlice). Cuando el colgeno se
desnaturaliza por ebullicin y se deja enfriar, mantenindolo en una solucin acuosa, se convierte
en una sustancia muy conocida, la gelatina.
Existe tambin espuma de colgeno que se obtiene de la piel que primero se lava y luego se
liofiliza. Tambin existe polvo de colgeno, obtenido moliendo cartlago animal, el cual posee valor
cicatrizante.
Por lo tanto sera muy til obtener un material de colgeno de aspecto similar al caucho pero con
propiedades y aplicaciones industriales ventajosas.
En el estado de la tcnica se encuentran varios documentos de patente relacionados con la
obtencin de colgeno. Por ejemplo, el documento US 4, 185,01 1 describe un proceso en el que el
material de partida, piel animal, tendones y similares, es sometido a las siguientes etapas:
digestin con un lcali fuerte como hidrxido clcico hasta que el contenido de nitrgeno amdico
sea de 0,2 a 0,4 moles/g, hinchamiento de la masa con un cido como cido fosfrico, cido
frmico, sulfrico o clorhdrico hasta un pH de 0.5 a 1 .5, separacin mecnica de la masa y
deshinchamiento mediante la adicin de sales como cloruro sdico o solventes orgnicos
deshidratando las fibras de colgeno hasta un 20-40% de la humedad basado en el peso de las
fibras secas. Las fibras de colgeno obtenidas se utilizan en el campo mdico.

El documento US 4,404,033 describe un mtodo de obtencin de fibras de colgeno cuyo material


de partida y proceso de obtencin es similar al descrito en el documento citado anteriormente:
dicho material se somete a digestin con un lcali fuerte como hidrxido clcico hasta que el
contenido de nitrgeno amdico sea de 0, 1 5 a 0,30 y despus de un tratamiento con cido
clorhdrico y un lavado hasta un pH de 2 a 4, el colgeno hinchado se reduce en espesor a presin
formando una capa bidimensional. Finalmente las fibras deshinchadas se tratan con di-isocianato
de metileno en presencia de un emulsificante no inico o catinico y despus de su deshidratacin
se procesan en mquinas textiles. Las fibras de colgeno obtenidas se utilizan en el campo
quirrgico.
El documento ES 457.823 se refiere a un procedimiento de obtencin de una dispersin acuosa de
fibras de colgeno de un dimetro de 4-12 mieras y una longitud de 2-25 mm, que comprende
sumergir la piel del animal en una solucin de hidrxido sdico que tambin contiene sulfato
sdico, una amina y un compuesto monoheterocclico a una temperatura de 15 a 25 5C durante un
periodo comprendido entre 5 horas y 10 das, lavar con agua, moler mecnicamente el material en
un medio acuoso a pH 3.5 - 9.5 y temperatura por debajo de 25 5C para obtener haces de fibras de
colgeno, los cuales posteriormente se tratan con un agente curtiente para finalmente obtener una
dispersin de fibras de colgeno que se utilizan en el campo mdico para la obtencin de
membranas de tmpano, membrana de rion, etc.
El documento US 3,652,381 tiene por objeto el mtodo de preparacin de un material de colgeno
a partir de restos de pieles curtidas. Este mtodo consiste en las siguientes etapas: sumergir el
material de partida en un licor que contiene agua, cloruro sdico y un cido fuerte, para que el
material pierda agua, desintegracin del material hasta que se hincha hasta casi el doble de su
peso inicial, aadir una solucin de sulfato o cloruro y separar el resto obtenido que se divide en
fibras.
El documento EP 1 852 529 A1 se refiere a un procedimiento de extraccin de fibras de colgeno a
partir de productos obtenidos de pieles animales y a la mquina para llevar a cabo dicho proceso.
La piel se lava en una solucin de sulfato amnico y se corta en trozos que se sumergen en un
tanque con una solucin acidificada con cido frmico, transformndose tras varias horas en una
suspensin de fibras. Despus se aade progresivamente agua, cloruro sdico y cido frmico
hasta alcanzar un pH de 2,5 - 3,5. Posteriormente se aade la solucin de curtido y se produce una
separacin entre una fase slida y otra lquida. La fase slida es tratada con agua y posteriormente
se fricciona con un rodillo hasta formar un bao completamente formado por fibras sueltas. El
documento ES 496.945, describe un mtodo de preparacin de fibras de colgeno soluble a partir
de cuero de animal, que comprende tratar un cuero bruto con una solucin acuosa de un hidrxido
de un metal alcalino y un agente deshidratante orgnico para separar el pelo y la grasa del mismo,
proporcionando un corin sustancialmente exento de pelo y grasa; estabilizar los enlaces
interfibrilares del colgeno del corin con una solucin acuosa de un sulfato alcalino; neutralizar y
disolver el corin en una solucin acuosa cida de la que se obtienen por precipitacin y secado

las fibras de colgeno. Estas fibras son tiles en alimentos comestibles o en disolucin y tratadas
posteriormente, en pluralidad de usos.
El documento ES 2 340 606 T3 describe una composicin termoplstica que comprende: a) 20% al
40% en peso de agua, b) 10% al 20% en peso de plastificante, y c) 40% al 65% en peso de polvo
de colgeno seco, es decir, el colgeno que comprende es un polvo de colgeno seco que forma
fibrillas y est desnaturalizado total o parcialmente, y presenta un peso molecular medio de al
menos 500 kD, una solubilidad igual o mayor de 25% en agua a 60 5C y un tamao medio de
partcula entre 30 y 350 . Dicho documento menciona la obtencin de la composicin
termoplstica, objeto de su invencin, donde utiliza el polvo de colgeno seco como ingrediente y
menciona que el proceso de obtencin de dicho polvo de colgeno lo realizan en tres etapas:
remojan los trozos de piel y los hacen pasar a presin por placas con agujeros cada vez ms
pequeos, secan y desnaturalizan a 60-805C, y lo muelen en un molino turbo rotor hasta dejarlo en
un polvo de dimetro entre 30 y 350.
El colgeno es una molcula proteica que forma fibras y se origina a partir de una protena
precursora llamada tropocolgeno que est formado por tres cadenas polipeptdicas denominadas
"cadenas alfa". Cada cadena alfa est constituida por un polipptido formado por una repeticin de
una veintena de aminocidos entre los cuales abundan sobre todo tres: prolina, hidroxiprolina y
glicina. La triple hlice se mantiene unida entre s por puentes de hidrgeno y algunos enlaces
entre algunos aminocidos (crosslinkings).
Se han descrito colgenos del tipo I al tipo XIII, dependiendo de donde se encuentra y de su
funcin principal, sin embargo no se conoce ningn colgeno en otro estado diferente del nativo,
colgeno mayoritariamente amorfo, que posea usos ventajosos que no tienen ni el colgeno
procesado de forma tradicional ni los termoplsticos y cauchos comunes, que es el objeto de la
presente invencin.
OBJETO DE LA INVENCIN
As, el objeto de la presente invencin es el procedimiento de obtencin de un colgeno obtenido
por un proceso en que se aplica la tecnologa de masticacin del caucho que incluye una etapa de
tratamiento de masticacin mecnica de la piel principalmente a 50- 70 5C, y en el que se obtiene
colgeno a partir de la piel de un animal, que se comporta como un termoplstico o como un
caucho dependiendo del contenido en plastificante. Las propiedades fsicas del material de
colgeno as obtenido lo hacen susceptible de poder ser transformado tanto por las tcnicas de
transformacin de los termoplsticos como las de los cauchos, lo que permite numerosas
aplicaciones industriales del material.
En algunos de los procesos anteriormente descritos cuando se requieren buenas prestaciones
mecnicas del producto final se intenta mantener el colgeno en estado nativo con el mayor

contenido en fibra larga de colgeno para que despus al reconstruirlo se obtengan productos con
contenido en colgeno de alto peso molecular. Cuanto mayor es el peso molecular final mejores
prestaciones mecnicas tiene el producto.
Por otra parte, para poder procesarlo en estado slido el colgeno debe de estar parcial o
totalmente desnaturalizado, en estado predominantemente amorfo, no cristalino.
En el proceso de la presente invencin, como se describe en el apartado 7 "Procesado de la piel
en cilindros mezcladores", la desnaturalizacin controlada que se da comienza con la adicin de la
piel entera, debilitada, pero con gran cantidad de colgeno de fibra larga. Esto hace que el
colgeno desnaturalizado que se produce, cuando la masticacin no es excesiva, tenga muy alto
su peso molecular. Adems de mejorar las propiedades mecnicas, el alto peso molecular permite
la adicin de plastificantes por encima de niveles en los que hay ms plastificante que colgeno
(ms lquido que slido), pudiendo obtener de esta forma gomas blandas y extensibles.
Adems, la eficacia en cuanto a la dispersin y homogeneizacin de los aditivos de los
mezcladores en discontinuo (cilindros mezcladores y Banbury) es mucho mayor que la de los
mezcladores en continuo (extrusoras). Para unas buenas propiedades del producto final obtenido
con esas mezclas es vital la buena dispersin y homogeneizacin de los ingredientes.
Por lo tanto, en base a las propiedades mencionadas, en la presente invencin se obtiene un
colgeno que tiene novedades tcnicas ventajosas respecto a los descritos en el estado de la
tcnica.
DESCRIPCIN DE LAS FIGURAS Las Figuras 1 a 8 representan termogramas de anlisis trmico
DSC (diferential scanning calorimetry) explicativos del proceso y las Figuras 9 a 18 la
caracterizacin por anlisis trmico DSC y TGA (termogravimetry analysis) de los diferentes
colgenos obtenidos en los ejemplos (DSC 2010 TA instruments y TGA 2050 TA Instruments).
Figura 1 : Desnaturalizacin del colgeno de las zonas blandas.
Figura 2: Desnaturalizacin del colgeno de las zonas duras.
Figura 3: Evolucin del cuero con el hinchamiento de zona blanda.
Figura 4: Evolucin del cuero con el hinchamiento de zona dura.
Figura 5:Termogramas de muestras despus del escurrido/secado sin tratamiento trmico.
Figura 6: Cuero tratado trmicamente y secado al nivel ptimo.
Figura 7: Cuero tratado trmicamente y secado en exceso.

Figura 8: Muestras con dos niveles diferentes de masticacin.


Figuras 9 y 10: Ejemplo 1 : colgeno termoplstico.
Figuras 1 1 y 12: Ejemplo 2: colgeno termoplstico vulcanizable.
Figuras 13 y 14: Ejemplo 3: colgeno elastomrico soluble.
Figuras 15 y 16: Ejemplo 4: colgeno elastomrico vulcanizable (goma).
Figuras 17 y 18: Ejemplo 5: colgeno semimasticado.
DESCRIPCIN DETALLADA DE LA INVENCIN
Con carcter previo a la exposicin detallada de la presente invencin se desea aclarar que la
medida (ppcc) utilizada en la presente memoria se refiere a las partes en peso de ingredientes o
compuestos calculadas por cada 100 partes de colgeno (peso seco).
La presente invencin se refiere a un proceso de obtencin de colgeno a partir de la piel de un
animal que comprende las siguientes etapas:
1 . Recepcin de las pieles.
2. Lavado de los serrajes.
3. Hinchamiento de las pieles.
4. Tratamiento trmico (opcional).
5. Secado o escurrido.
6. Rebajado (opcional)
7. Clculo del peso seco. 8. Procesado de la piel en cilindros mezcladores que incluye un
tratamiento de masticacin mecnico a 50-705C, que consta de las siguientes etapas:
8.1 . Operaciones previas.
8.2. Obtencin de la pre-pasta.
8.3. Masticacin de la pasta.

El material que se obtiene es de aspecto similar al caucho y se comporta como un termoplstico o


como un caucho dependiendo del contenido en plastificante.
Para una cantidad de 100ppcc de glicerina o etilenglicol en 100ppcc de colgeno, el material se
comporta como un caucho (goma), mientras que para 20ppcc de glicerina o etilenglicol y 10Oppcc
de colgeno el comportamiento se asemeja al de un termoplstico. Como le ocurre al PVC puede
ser rgido (marcos de ventanas) o blando (balones de playa), sin ms que variar el contenido de
plastificante entre 0 y 100ppcc, referidas a 100ppcc de PVC.
Este comportamiento del colgeno de la presente invencin hace que pueda ser transformado con
las tcnicas de transformacin de los termoplsticos y de los cauchos. Es decir, elevando la
temperatura se reblandece, se moldea y la nueva forma se consolida al enfriar. O bien se le aade
un sistema que mediante calor produzca entrecruzamientos, obtenindose goma de colgeno.
Lo innovador del proceso es aplicar la tecnologa de la masticacin del caucho al colgeno. Es
decir, lo original y la clave est en la etapa 8 (procesado de la piel en cilindros mezcladores).
Evidentemente, para poder procesarlo se deben preparar las pieles mediante procesos ya
descritos en la bibliografa, pero con variantes originales. Este procesado en rodillos mezcladores
hace que se puedan aadir muy variados aditivos y hasta en grandes cantidades, como
plastificantes (agua, glicerina, aceites de engrase, aceites vegetales, etc.) y cargas reforzantes
(sulfato clcico, carbonato clcico, slice precipitada, fibras de celulosa, de colgeno nativo, otros
polmeros, etc.).
Tambin se le puede aadir un sistema entrecruzante o vulcanizante: una mezcla de productos que
contiene un agente entrecruzante, un acelerante y/o un activador. El agente entrecruzante puede
ser inico (perxido de zinc, Zn02) o covalente (disulfuro de tetrametiltiuramio, TMTD) y como
activadores xidos de metales divalentes (xido de zinc, ZnO, xido de magnesio, MgO). Este
sistema es relativamente inerte a la temperatura de procesado en los rodillos, pero entre los 1001505C se descompone introduciendo entrecruzamientos (crosslinking) que mantienen unidas las
cadenas polipeptdicas, bien va covalente (estable) o va inica (extrable con agua).
Otros aditivos posibles pueden ser lubricantes internos o externos (cidos orgnicos, actico,
esterico, etc.), espumantes (etanol), etc.
Todo esto hace que el colgeno final pueda presentar muy distintas propiedades y pueda ser
destinado a numerosos usos. Por ejemplo: si se le incorporan principios activos se puede utilizar
como transportador de ellos en la industria farmacutica y cosmtica (cicatrizantes, analgsicos y
otros). En la industria agrcola se puede utilizar con abonos, fungicidas, fertilizantes y otros. En la
industria alimentaria otras protenas y biopolmeros (albmina, celulosa, almidn, etc.). As como
colorantes, aromatizantes, conservantes, etc.

OBTENCIN DEL COLGENO


1. Recepcionado de las pieles.
Se reciben las pieles despus de que en origen se les ha eliminado el pelo con un tratamiento
reductor a pH bsico (pH 12-13 durante un da) (pelambre) y restos de carne (descarne) y despus
se les ha sometido a la operacin de serraje. Es decir, se recibe la parte interna de la piel o serraje,
donde est el colgeno, ms dbilmente entrecruzado. Este mtodo vale para cualquier piel, no es
determinante la zona del animal de donde proceden las pieles: falda, crupn o cuello. Las zonas
ms blandas necesitarn menos tiempo de hinchamiento posterior, y/o menos o casi nada de
tratamiento trmico. Si la parte del cuero que se recibe es muy heterognea (falda), se pueden
separar segn se reciben o despus del hinchamiento.
En las figuras que acompaan la presente memoria se pueden observar los termogramas de DSC
efectuados para caracterizar el proceso de la obtencin del colgeno.
En la calorimetra diferencial de barrido se somete a la muestra a analizar (10mg) a un programa
de calentamiento (por ejemplo a 55C/min) y el calormetro registra la cantidad de calor cedido o
absorbido por la muestra y la temperatura a la que ocurre. De esta forma se pueden estudiar los
fenmenos fsicos y qumicos que ocurran en los que haya intercambio de calor.
La desnaturalizacin del colgeno es un proceso endotrmico (aparece un pico ms o menos
ancho por encima de la lnea de base), mientras que la vulcanizacin es un proceso exotrmico
(pico por debajo de la lnea de base).
A partir de la lnea endotrmica de desnaturalizacin se puede determinar:
Temperaturas de inicio y final de la desnaturalizacin: despegue y retorno a la lnea de base.
Temperatura de inicio rpido (onset extrapolado) y temperatura ms representativa del proceso
(mxima velocidad en el intercambio de calor), o temperatura del pico.
Calor puesto en juego o entalpia de desnaturalizacin.
Forma y anchura de la lnea endotrmica.
En la figura 1 aparece un termograma de la desnaturalizacin del colgeno de las zonas blandas
de la piel, de dureza inferior a 20 Shore A (durmetro Baxio Shore A, realizada en el calormetro.
En l se ve que a partir de los 505C el termograma se desva de la lnea de base (comienzo de la
desnaturalizacin) y sobre los 1005C retorna a la lnea de base (fin de la desnaturalizacin). En
este caso la muestra analizada es de una piel recin recibida: con su pH de 12-13 y con niveles de
agua entre el 70-80%.

En la figura 2 las condiciones de ensayo son las mismas pero para una zona dura de la piel, dureza
superior a 25 Shore A. Se pueden observar las siguientes diferencias:
Las temperaturas de inicio y final del proceso de desnaturalizacin se retrasan.
El segundo pico es ms ancho y es aproximadamente el doble que el primero. En el caso anterior
era la mitad.
La entalpia de desnaturalizacin es ligeramente mayor.
Todos estos hechos apuntan a que el colgeno de las zonas duras es ms rico en
entrecruzamientos naturales, de mayor peso molecular y de mayor contenido en estructura nativa
que el de las zonas blandas.
2.- Lavado de los serrajes
Se trata de eliminar toda sustancia txica o desconocida soluble en agua y prepararlos para el
tratamiento posterior. Se debe mantener el grado de hinchamiento del colgeno, es decir, su alto
nivel de agua intramolecular, 70-80%, y su baja dureza, menor de 30 Shore A. Para ello se lavan
en disolucin acuosa a pH alto, similar a la utilizada en la etapa siguiente. Mientras que en esta
etapa de lavado se utiliza el hidrxido sdico, en la siguiente etapa de lavado se utiliza una
disolucin de hidrxido clcico 2g/l.
Procedimiento
1 . Se introducen las pieles en el bombo de curtacin, por ejemplo, de la marca comercial Demar
D-120.
2. Se aade el hidrxido sdico calculado previamente de tal forma que la concentracin final en el
agua de lavado sea de 2g/l.
3. Se aade agua hasta que cubran bien los cueros, entre 1 ,5 y 2 veces el peso de los cueros y se
verifica que el pH est entre 12,6-12,9.
4. Si el agua est caliente (no superior a 405C) la eficacia del lavado es superior.
5. Se agita el bombo a aproximadamente 10 rpm durante una o dos horas.
6. Se escurren durante 15 minutos.
7. Se repiten los pasos 2, 3, 4 y 5 dos o tres veces ms.

8. Antes del ltimo escurrido se comprueba que el pH no haya bajado de 12,6.


9. Despus del ltimo escurrido las pieles estn preparadas para su hinchamiento.
3.- Hinchamiento de las pieles
Se trata de debilitar lo ms posible el colgeno de la piel sin destruir su estructura nativa y daando
lo menos posible la piel.
Conforme mayor es la temperatura del tratamiento menor es el tiempo del tratamiento. El tiempo de
tratamiento depende de varios factores. El tiempo es mayor cuanto mayor sea el espesor de la piel
y mayor sea su dureza. Pieles de 3mm de espesor y dureza inferior a 20 Shore A (zona blanda de
las faldas) en tres das ya estarn dispuestas para la siguiente etapa. Pieles de ms de 1 cm de
espesor y de la zona dura de la falda (mayor que 25 Shore A) necesitaran los 6 das.
El fin del tratamiento se fija despus de una inspeccin: las pieles se pueden cortan fcilmente con
tijeras y algunas zonas tambin con las manos (aunque dificultosamente). Despus del tratamiento
la dureza debe ser menor de 20 Shore A. En el colgeno desciende la temperatura de
desnaturalizacin: la temperatura de inicio rpido (Ta de inicio extrapolada) baja, de 60-655C a 50555C, y el hombro o el doble pico posterior al principal que aparece en un termograma de DSC se
hace menor que el primero.
En las Figuras 3 y 4 aparecen los termogramas con la evolucin del colgeno nativo durante el
periodo de hinchamiento:
En el colgeno de ambas zonas baja la temperatura de desnaturalizacin: de 65 5 a
505C aproximadamente para la zona blanda y de 655 a 605C para la zona dura. La entalpia
desciende en ambos casos de 55-65J/g a 40-50J/g.
En el estado de hinchamiento que se da despus del tratamiento y a ese pH alto
(12,6-12,9) se observa que despus de la desnaturalizacin durante el barrido de
DSC, ocurre la hidrlisis y la disolucin.
Este ltimo fenmeno es el utilizado para la elaboracin de las gelatinas solubles empleadas en
alimentacin y para colas. En el presente procedimiento se evita la mencionada disolucin en
agua. Por ello, se someten las pieles a un escurrido o secado posterior y a una neutralizacin en
los rodillos mientras se est realizando la desnaturalizacin controlada en la etapa 8.

Para que esa desnaturalizacin y disolucin no ocurran en el tratamiento de hinchado es suficiente


con que las pieles no sufran mucha agitacin, la temperatura no suba de 30 5C, y el tratamiento no
se alargue ms de 8-10 das. Las condiciones estndar del presente procedimiento son: de 3 a 6
das a 205C, y 4-6 rpm de velocidad de giro del bombo con intermitencia de una hora parado y un
minuto girando (para que no se decante el hidrxido clcico).
Procedimiento:
1 . Se aade el hidrxido clcico sobre las pieles escurridas dentro del bombo de curtacin
utilizado en la etapa anterior. La cantidad de Ca(OH) 2 es la calculada previamente para que la
concentracin final de la disolucin acuosa hinchante sea de 2g/l.
2. Se aade agua corriente hasta que tape bien los cueros, entre 1 ,2 y 1 ,5 veces el peso de los
cueros. 3. Se deja girar el bombo lentamente (4-6 rpm) a periodos intermitentes: una hora parado,
un minuto girando. As de 3 a 6 das.
4. - Tratamiento trmico (opcional)
Se trata de dar a los cueros un tratamiento trmico entre 45 y 55 5C al mismo pH de la etapa
anterior (12,6-12,9) con el fin de acortar el tiempo de hinchamiento, facilitar el procesado posterior
en los rodillos y acortar el tiempo de masticacin. El tiempo y la temperatura de este tratamiento
trmico estn en funcin del tiempo que han estado hinchndose en la etapa anterior, as como del
espesor de las pieles. A mayor hinchamiento menor temperatura, a mayor espesor mayor
temperatura. Si la piel es de zona dura y es gruesa (1 cm), con 6 das de hinchamiento se
necesitar llegar a casi los 555C. Para pieles blandas, de menos de 5mm de espesor y despus de
3-4 das de hinchamiento, el tratamiento trmico ser ms suave y no ser necesario sobrepasar
los 505C.
En este proceso se produce una desnaturalizacin parcial y suave del colgeno: las pieles se
retuercen ligeramente, permanecen enteras pero se pueden cortar fcilmente con las manos.
Tienen que seguir siendo blancas y la disolucin se hace ligeramente pegajosa.
Este tratamiento no es totalmente necesario pero la gelatina formada y retenida dentro de la piel
favorece el procesado en los rodillos mezcladores, por lo que incluimos esta etapa en el
procedimiento de la presente invencin.
Por DSC (figura 6) aparece un pico de fusin de la gelatina formada en el tratamiento trmico
anterior al principal, a unos 35-405C.
Procedimiento

1 . Se elimina la mayor parte de la disolucin del bombo de curticin mantenindose la piel en su


mximo grado de hinchamiento. Mientras no se escurran mucho, el colgeno tiene incorporada la
mxima cantidad de agua posible, mayor de un 80%, para ese pH de 12,6-12,9 despus de un
tratamiento de hinchamiento correcto durante la etapa 3, despus de la cual se inspeccionan las
pieles.
2. Se cierra la rejilla y se eleva la temperatura hasta 45-55 5C haciendo girar el bombo muy
suavemente (2-3 rpm) hasta que las pieles alcanzan esas temperaturas (duracin en el bombo
variable segn tamao del bombo y cantidad de pieles). Se apaga el calefactor, se abre la rejilla y
se dejan escurriendo durante una media hora a la misma velocidad de giro. 5.- Secado o escurrido
Si se ha prescindido del tratamiento trmico, despus de esta etapa la temperatura de inicio de
desnaturalizacin del colgeno con esos niveles de agua no debe de ser superior a 60 5C (DSC,
55C/min). En la figura 5 se observan los termogramas de dos muestras (sin tratamiento trmico) ya
secas y en su nivel ptimo de dureza, listas para el procesamiento en los rodillos de la etapa 8.
Tanto si se ha realizado el tratamiento trmico como si no, se trata de quitar el agua de las pieles
llevndolas a un nivel de agua de entre 35% y 65% que corresponden a una dureza de 40 a 70
Shore A. Si el nivel es superior a 65% la masticacin se alarga demasiado y si es inferior al 35% no
se pueden procesar adecuadamente.
En la figura 6 se observa el termograma de una muestra de un cuero despus del tratamiento
trmico y el secado. En l se observa la aparicin de un pico anterior al principal. Es la fusin del
colgeno ya desnaturalizado durante el tratamiento trmico. Esa parte del material es la que
permite que el cuero se pegue y se agarre a los rodillos rpidamente y facilite la desnaturalizacin
y masticacin por friccin y calor durante el procesamiento posterior en los rodillos. Presenta una
dureza de 40-45 Shore A.
En la figura 7 el cuero se ha secado demasiado (25% de agua): no se adherir fcilmente a los
rodillos. Habra que calentar demasiado los rodillos, por encima de los 80 5C, lo que conducira a
una evaporacin rpida del agua que secara ms todava el cuero estabilizando ms el colgeno
(el pico de desnaturalizacin se trasladara a temperaturas mayores). De esta forma es imposible
procesarlo. Presenta una dureza superior a 70 Shore A.
Para el secado, las pieles se sacan del bombo y se extienden lo mximo posible tratando de evitar
pliegues y zonas tensionadas de secado rpido. Dependiendo de la temperatura y de la renovacin
del aire de la habitacin el secado puede durar de 12 horas a 5 das. Por ejemplo, si tienen un 80%
de agua y el cuero es de ms de 1 cm de espesor tardaran entre 3 y 5 das en secarse. Para ese
mismo contenido de agua y espesores de menos de 3mm, en apenas un da estn ya preparadas
para la siguiente etapa.

Existe maquinaria en la industria tradicional del cuero, la escurridora, en la cual las pieles pasan
presionadas por el medio de dos rodillos recubiertos de un tejido absorbente. Dependiendo de la
presin se escurren ms o menos. Esta ltima alternativa consume ms tiempo de operario, pero el
tiempo de ciclo total se acorta y el secado es ms homogneo.
6. - Etapa de rebajado (opcional)
Antes del procesado final, es decir, cuando las pieles tienen dureza entre 40 y 60 Shore A, se les
puede someter a una etapa adicional, denominada el rebajado la cual se lleva a cabo en una
rebajadora, como por ejemplo, del tipo con marca comercial Flamar Spa Ran 1 S.
Esta etapa consiste en arrancar en forma de viruta a las pieles la capa ms interna, la ms dbil,
mediante una rebajadora (como las empleadas en la industria del cuero), para procesarla despus.
Se procesan estas virutas y se deshecha la capa que queda.
Tiene la ventaja de que el procesado en los rodillos mezcladores, la etapa que ms tiempo de
operario consume y la ms complicada, se reduce en el tiempo. Tiene el inconveniente de que se
desecha material.
7. - Calculo del peso seco
Es necesario calcular la cantidad de peso seco que tienen las pieles semisecas para calcular las
cantidades de los aditivos que se van a incorporar en la siguiente fase de forma que estn
presentes a los niveles adecuados que requiere el producto final. Esta etapa del proceso se lleva a
cabo en una estufa de aire forzado del tipo Selecta Digitronic y en una balanza de precisin, del
tipo Gram Precisin ST-71 .
Se mide haciendo una gravimetra, dejando escapar el agua y asumiendo que en el residuo lo que
queda es casi todo colgeno con algo de sales inorgnicas. Todas las pesadas deben de llevar 3 o
4 cifras representativas, para que los resultados tengan un error relativo menor del 1 %.
Procedimiento
1 . Se pesan de 5 a 10 vidrios de reloj y se anota Pv.
2. Se aade un trozo de muestra en cada vidrio de reloj y se vuelve a pesar, Pvm
3. Se introduce en la estufa durante 1 h a 150 5C.
4. Se sacan y se meten en el desecador hasta que recuperan la temperatura ambiente.
5. Se vuelven a pesar, Pvs.

6. Se rellena una tabla Excel y se calcula mediante la frmula:


%agua = ((Pvm-Pvs)/Pvm)x100
Y se hace la media de las 5 a 10 medidas.

8.- Procesado de la piel en cilindros mezcladores


El objetivo del proceso es el de llevar el colgeno desde su estructura nativa proteica de triple
hlice a otra lineal para que pueda aceptar bien y en cantidad diversos aditivos y que sea capaz de
fluir bajo presin y calor (capaz de formar fibras en procesos posteriores, como en la extrusin de
hilo de nylon). Es decir, se trata de producir una desnaturalizacin controlada evitando que el
colgeno se hidrolice excesivamente y evitando que se reorganice en otras estructuras ms
estables trmicamente. De ahora en adelante se llamar masticacin a la suma de los procesos de
desnaturalizacin y reduccin del peso molecular que corresponden con la presente etapa del
procedimiento. Esta etapa del proceso se lleva a cabo en unos cilindros mezcladores, tales como
los comercializados con marca Meccaniche Moderne Gobi 1500. Para ello, se llevan a cabo los
pasos siguientes:
8.1 Operaciones previas El aditivo que siempre debe estar en todas las formulaciones de este
colgeno es el plastificante. Por lo tanto, se pesa la piel procedente de la etapa anterior de secado
y se hacen los clculos pertinentes para determinar la cantidad de plastificante (glicerina,
etilenglicol, aceites de engrase, DOP, etc) que se debe aadir para llegar en el producto final a los
niveles deseados.
Ejemplo:
Para una pasta final blanda para gomas 100/100 (colgeno / plastificante) siendo los plastificantes
preferidos en este caso: glicerina, etilenglicol y/o aceite de engrase
100g de piel 33g de colgeno 33g de plastificante
Para una pasta final rgida termoplstica 100/30 (colgeno/plastificante) siendo los plastificantes
preferidos en este caso: glicerina, etilenglicol y/o aceite de engrase
100g de piel 33g de colgeno 9, 9g de plastificante

El plastificante se puede aadir directamente o rebajado con agua cuando sean miscibles, como
por ejemplo: una disolucin de glicerina en agua al 50% en peso, o en emulsin cuando no lo sean,
como por ejemplo: una emulsin de agua y aceite de engrase al 50% en peso.
La razn de aadir el plastificante rebajado con agua es porque la incorporacin es mejor. Si
hubiera que aadir algn otro slido (vulcanizante, como ZnO y TMTD, o carga reforzante como
CaS04), se realiza una mezcla previa que sea semisolida porque la incorporacin de esta manera
es mucho ms rpida.
El segundo aditivo necesario es el neutralizante: sulfato o cloruro amnico.
En una volumetra previa se mide la cantidad de sulfato amnico, (NH 4)2S04 (NH4)CI necesaria
para neutralizar una muestra determinada de piel hinchada en presencia de fenolftalena. Por
ejemplo:
100g de piel necesitan 5ml de disolucin acuosa 2N de (NH 4)2S04 (NH4)CI Se puede aadir
tambin en slido pero se empeora la dispersin. Tambin se deben calcular las cantidades de
otros aditivos como vulcanizantes, cargas reforzantes, auxiliares de proceso, dependiendo de las
caractersticas ltimas que se le quiera dar al producto final. Si se aaden de 5 a 10 ppcc de aceite
de engrase (aceite vegetal sulfatado, por ejemplo), aumentar la resistencia a la abrasin y la
extensibilidad del colgeno. Si se aaden en las mismas cantidades sulfato o carbonato clcico
dar lugar a un material ms tenaz. Si se aade sistema vulcanizante en 3-6 ppcc y ms plastif
cante hasta 100 ppcc, dar lugar a gomas ms blandas.
Ahora bien, cada vez que se aade un ingrediente, este debe incorporarse, dispersarse y
homogeneizarse lo mejor posible, para alcanzar las propiedades finales ptimas. Dos operaciones
son importantes y es interesante hacerlas repetidas veces:
Dar el corte: se corta la banda, es decir la cubierta ms o menos continua de material que rodea
al cilindro delantero o trasero, horizontalmente de un lado hasta sus dos tercios de longitud y se
echa encima del otro tercio y viceversa.
Pase en punta: se saca la banda completamente, se enrolla sobre s misma y se vuelve a
introducir entre los dos rodillos.
El cuero de partida ha debido de pasar por las etapas anteriormente descritas y la dureza media
del cuero debe de estar entre 40-70 Shore A. Menores durezas alargan el proceso de la
masticacin y mayores durezas elevan la temperatura de desnaturalizacin demasiado y se hace
muy difcil su procesado en los rodillos. Pero sobre todo y para una masticacin eficaz es
importante el cuero sea homogneo, que no presente diferencias de dureza mayores de 10-15

Shore A. Si no es as se hace una clasificacin previa. Se deben calentar previamente los rodillos
hasta 50-605C, dependiendo de la dureza de la piel que se va a procesar.
Operacin previa opcional
La adicin del plastificante en los rodillos mezcladores como se describe en el prrafo 8.2 y en los
ejemplos es una operacin relativamente engorrosa. Es el aditivo que ms cuesta incorporar. Por
ello, se puede incorporar en una etapa opcional todo o parte de l (sobre todo para grandes
cantidades de plastificante en el colgeno final). Despus de la etapa 6 de escurrido o secado, se
introducen las pieles en el bombo y se les somete a un nuevo hinchamiento en una disolucin o
emulsin de hidrxido sdico (NaOH) 0.1 N en plastif cante y agua.
Debido a la etapa de hinchamiento inicial (etapa 3), el colgeno est bastante hidrolizado. Esto y
debido a lo alto del pH (12-13) de la disolucin hinchante hacen que el cuero la absorba con
relativa facilidad.
Ejemplo:
1 . Se introducen las pieles semisecas (dureza 20-80 Shore A) en el bombo de curticin.
2. Se le aade de 1 ,2 a 1 ,5 veces en peso una disolucin de glicerina en agua de pH 12,6. Esta
disolucin de obtiene de la siguiente forma (para 5 litros):
a) En un recipiente de 5 litros se echan unos 2 litros de agua y 20g de sosa custica. Se agita bien
hasta disolucin total.
b) Se aade la cantidad necesaria de glicerina (calculada anteriormente en este apartado). Se agita
bien.
c) Se enrasa hasta el lmite del recipiente.
d) Se comprueba que el pH resultante est entre 12 y 13.
3. Se agita el bombo a no mucha velocidad (3-4rpm) durante un mnimo 3 horas o hasta que se
observe que no queda nada de lquido en el bombo (lo ha absorbido todo la piel).
4. Se pone el bombo para que gire un minuto y descanse 15 minutos durante el resto del da (para
que se homogenice la mezcla).
5. Se sacan y se extienden para un secado posterior que las lleve a la dureza ptima requerida
para la siguiente etapa

8.2 Obtencin de la pre-pasta


1 . Se abren los rodillos al mximo, manteniendo el pellizco (distancia entre rodillos) similar a la
anchura de las pieles. Sin cerrar los rodillos se pasan las pieles unas cuantas veces, de 5 a 10
veces, hasta que se observa que se empiezan a pegar a los rodillos (5 minutos). Es muy
importante que las pieles no escurran. La temperatura ptima de esta etapa est entre 50-60 5C.
2. Se van cerrando los rodillos poco a poco conforme las pieles van perdiendo agua y se vaya
haciendo ms fina la banda que se est formando. En esta etapa es importante que haya algo de
cizalla pero poca. Es conveniente que el material pase poco a poco sin quedar retenido ni
desmigarse. Cuanto ms tiempo se conserve el material en una sola pieza, mejor. En 5 10
minutos el cuero est ya ms blando.
3. Se van cerrando los rodillos paulatinamente aumentando la cizalla (de 5 a 10 minutos).
4. Se va aadiendo poco a poco el plastificante cuando se forman la banda y el rulo (acumulacin
de material que se produce entre y por encima de los dos rodillos y que est girando
continuamente debido a la diferente velocidad de cada uno de los dos rodillos). Es importante
hacer esta operacin lentamente para que la pasta no se desmigue. Seguidamente se aade la
disolucin neutralizante y se espera a que el material forme un continuo (de 5 a 10 minutos).
Durante todo este tiempo la temperatura del material no debe pasar de los 70 5C.
Es importante seguir el control de la temperatura durante todo el ciclo (se mide en el centro de la
banda). Si subiera de 705C se enfra aadiendo agua o hielo. Si la temperatura bajara de 50 5C el
proceso se alarga en el tiempo.
Despus de esos 20-35 minutos de ciclo la pasta est lista para masticarse.
8.3 Masticacin de la pasta.
Se contemplan dos opciones:
1 . Seguir masticando la pasta hasta una viscosidad mnima que se detecta porque empieza a
brillar. Se deben alcanzar los 805C (Si la pasta no alcanza esta viscosidad mnima no brilla y no
fluye a los 80-905C en una prensa de compresin). Para ello se mantiene ms tiempo en los
rodillos enfrindola de vez en cuando con agua o hielo. De esta forma estar lista para procesarla
por extrusin o inyeccin. Adems los rodillos estarn suficientemente calientes como para
empezar otro ciclo con otras pieles. Se debe de retirar la pasta con los rodillos girando y totalmente
abiertos para no pellizcarla ni orientarla.

En la figura 8 la lnea continua representa el termograma de una muestra masticada lo suficiente


para ser procesada posteriormente por extrusin, compresin o inyeccin. En l se observa la
presencia de un solo pico que corresponde a la fusin del colgeno que ha vuelto a cristalizar al
enfriar despus de sacarlo de los rodillos. Para un determinado nivel de agua y aditivos, la posicin
y el tamao del pico son medidas indirectas del grado de masticacin alcanzado y del peso
molecular final. Por ejemplo para un contenido en lquidos (agua ms plastificante) del 50% el pico
est ente 40-505C y la entalpia entre 10-20J/g, dependiendo del grado de masticacin.
En este estado el colgeno es relativamente estable (tiende a seguir recristalizando con el tiempo),
no se pudre y se puede almacenar durante meses o incluso aos. Retirar la pasta con poca
masticacin, a los 65-755C (esta es la 2- opcin si no queremos masticarla del todo) (prepasta),
para trabajar con ella posteriormente en fro, ajustando finalmente los niveles de plastificante, agua
y dems aditivos. (Si la masticacin se hace en una sola etapa, opcin 1 , el material debe tener el
mismo nivel de todos los aditivos que si se hace en dos etapas, opcin 2. En ste caso es mejor
aadir el vulcanizante y el resto de plastificante y aditivos en la 2- etapa). As se puede rebajar el
contenido en slidos hasta niveles inferiores a un 50%, lo que permitir la obtencin de artculos de
goma y de artculos espumados. Al igual que en la opcin 1 , en este estado el colgeno es
estable, no se pudre y se puede almacenar.
En la figura 8 la lnea discontinua representa el termograma de una pasta no masticada totalmente.
Contiene dominios cristalinos correspondientes al colgeno nativo (no desnaturalizado). Esta zona
cristalina impide el procesamiento posterior por inyeccin o extrusin. El grado de avance de la
desnaturalizacin viene dada por la relacin entre las reas de los dos picos: cuanto mayor es el
segundo y menor el primero menos masticada est. Resumen de las consideraciones ms
importantes
1 . La piel tratada semiseca antes del proceso debe de tener una dureza entre 40 y 70 Shore A. Por
debajo de 40 Shore A, el ciclo se alarga mucho porque el material tiene mucha agua y la
temperatura baja demasiado. Por encima de los 70 Shore A hay que reponer agua al principio para
que la temperatura baje de los 605C.
2. El margen de temperaturas bueno para la desnaturalizacin del colgeno que se da durante la
masticacin est entre los 505 y 605C. La reduccin del peso molecular es ms intensa cuando la
temperatura del sistema empieza a subir por friccin interna.
3. La neutralizacin es conveniente que se haga antes de alcanzar los 70 5C, para que haya
suficiente agua para la reaccin.
4. Como norma general, la adicin de slidos durante la desnaturalizacin y masticacin ayudan al
proceso pero la adicin de lquidos lo retrasan. stos disminuyen la viscosidad del sistema:

disminuye la friccin interna, se hace menos efectiva la masticacin y se retrasa el aumento de la


temperatura.
5. Debido a lo expuesto en el prrafo anterior, es muy importante una buena adicin del
plastificante. Cuando los cueros son homogneos, es decir, tienen la misma dureza en todas las
partes, la adicin del plastificante se puede hacer prcticamente desde el principio, cuando todava
las fibras de colgeno son visibles (la desnaturalizacin prcticamente no ha empezado) como se
expone en el punto 8.2., alternndola con la adicin de carga reforzante si la hubiere. As su
incorporacin es mucho ms rpida (menos de 5 minutos) y el tiempo de ciclo se acorta en 10-15
minutos.
Cuando los cueros son heterogneos (zonas de dureza diferente) una adicin temprana de
plastificante provoca una segregacin en dos fases: las zonas ms blandas lo absorben ms rpido
y en mayor cantidad mientras que las zonas duras permanecen intactas siendo muy difcil su
desnaturalizacin y masticacin. En el colgeno final aparecen grumos de colgeno nativo.
6. Es por esto que si los cueros no son homogneos es imprescindible retrasar al mximo la
adicin del plastificante, cuando la banda y el rulo comienzan a ser brillantes. Los procesos de
desnaturalizacin y reduccin del peso molecular son simultneos, aunque al principio predomina
el primero sobre el segundo. Las temperaturas altas favorecen la desnaturalizacin, mientras que
el cizallamiento mecnico favorece el descenso en el peso molecular. Variando la temperatura y la
apertura y cierre de los rodillos se puede controlar el avance de un proceso u otro. Es decir, se
pueden obtener pastas de alto peso molecular total o parcialmente desnaturalizadas y tambin de
bajo peso molecular totalmente desnaturalizadas.
En la ltima fase de la masticacin se debe combinar el reponer agua con las subidas de
temperatura. Una masticacin eficaz implica la destruccin de las ltimas agrupaciones cristalinas
del colgeno. Esta destruccin es igualmente difcil a alta temperatura y poca agua que a baja
temperatura y mucho agua ya que cuando la temperatura es alta y hay poca agua el colgeno
tiende a recristalizar.
Una adicin de 3 a 5ppcc de CaS04, o de ZnO hacen la masticacin ms efectiva y rpida porque
evitan la reorganizacin del colgeno durante su desnaturalizacin, adems de que estabilizan el
colgeno en la parte final. Una adicin de 1 -2 ppcc de estearato de aluminio o de cido esterico
ayuda a retirar la pasta de los rodillos (se despega ms fcilmente).
Si la desnaturalizacin es total la pasta final tiene que ser blanquecina, brillante, lisa y homognea.
No debe de presentar un segundo pico de fusin por encima de los 45- 65 5C (Ver Figura 8) y debe
de fluir en prensa de compresin a los 80-905C.

Hay que sacarla antes de que se alcancen los 85-905C. Por encima de esa temperatura la pasta
pierde agua estructural y se endurece en exceso. Si tiene sistema vulcanizante puede vulcanizar y
endurecerse. Si se llega a esa temperatura y no est totalmente masticada se rebaja la
temperatura con agua o hielo y se sigue masticando, hasta que se pone brillante y blanquecina.
Si el ciclo se hace seguido y completo la formacin de la banda y la neutralizacin se alcanzan en
15-20 minutos, mientras que la masticacin puede llevar otros 15-30 minutos. Si no hay posibilidad
de refrigerar los rodillos, es mejor formar la banda y neutralizar y, al da siguiente, masticar en fro y
aadir el sistema vulcanizante (si lo hubiera). Los tiempos que se dan son orientativos y depende
mucho de la calidad de los rodillos mezcladores: si se puede controlar la velocidad diferencial de
los cilindros y de la posibilidad de refrigerarlos o no. Esto puede hacer que el tiempo del ciclo total
(obtencin de la prepasta ms la masticacin) sea inferior a 15 minutos o superior a media hora.
Cuando la masticacin no es completa permanecen estructuras cristalinas con temperaturas de
fusin por encima de los 705C. El colgeno no se puede moldear posteriormente por debajo de los
1005C. Entonces caben dos opciones:
a) Subir la temperatura de moldeo por encima de los 1205C (esta temperatura depende del grado
de masticacin final) para poder procesarlo en una prensa de compresin. Esto se puede hacer
dependiendo del sistema vulcanizante (si la - de reaccin de vulcanizacin es superior a 150 5C) y
si hay posibilidad de evacuar el agua que se evapora (en el procesado por extrusin, por ejemplo).
b) Si la opcin anterior no es posible, se aade ms plastificante hasta que el nivel de lquidos sea
similar al de slidos en el colgeno, para que pueda fluir a temperaturas por debajo de los 100 5C.
El posterior moldeo de estas pastas (tanto en a como en b) origina productos de mayor tenacidad y
rigidez.
Las pastas fuertemente masticadas son aptas para el moldeo en prensa, el moldeo por extrusin y
el moldeo por inyeccin. Las pastas medianamente masticadas solo son aptas para el moldeo por
compresin a no ser que se lleven a un nivel de lquidos cuando menos similar al de slidos. Una
pasta fuertemente masticada se consigue con un buen tiempo a alta temperatura, 10-15 minutos
por encima de los 805C, reponiendo agua constantemente, y, adicionalmente, echando ms carga
reforzante (no presentar un segundo pico en el termograma de DSC, ver figura 8). Si el colgeno
se saca antes de los 70-755C, el ciclo ha sido relativamente corto (menos de 15-20 min). En la
primera masticacin, la pasta estar medianamente masticada (presentar un segundo pico en el
termograma de DSC). CARACTERISTICAS Y PROPIEDADES GENERALES
Consideraciones generales:
Las condiciones de procesabilidad, las caractersticas fsico-qumicas y las propiedades mecnicas
y viscoelsticas del colgeno y por consiguiente de los productos que se deriven de l estn
condicionadas por tres aspectos fundamentalmente:

1 . Grado de masticacin del colgeno: agrupaciones cristalinas remanentes y peso molecular final.
2. Aditivacin: cantidad y tipo de plastif cantes y cargas reforzantes
3. Sistema vulcanizante: concentracin y tipo de sistema.
El primer aspecto es fundamental. Condiciona las propiedades finales y las caractersticas de
procesabilidad. Como en la mayora de los procesos de transformacin de los cauchos y
termoplsticos se debe superar por lo menos en 30-50 5C la temperatura de fusin de los dominios
cristalinos ms estables trmicamente. En masas totalmente desnaturalizadas por encima de los
505-705C no quedan ms dominios cristalinos. Esto hace posible la transformacin por las tcnicas
convencionales de moldeo por compresin, extrusin e inyeccin. En estas masas cuanto mayor
es el grado de masticacin menor es el peso molecular y ms ancha es la distribucin de pesos
moleculares. Las propiedades mecnicas sern peores, pero mejora la procesabilidad posterior.
Tienden a dar productos ms pegajosos. Se pueden equilibrar y corregir bastante la diferencia en
propiedades mediante aditivos y sistemas vulcanizantes apropiados. Se menciona en la bibliografa
que un tratamiento trmico a pH alcalino hidroliza el colgeno y contribuye a una distribucin ms
ancha de pesos moleculares (etapa 4) se reduce si se evita el paso 4 o tratamiento trmico. Sin
embargo, los autores de la presente invencin no han apreciado variaciones en propiedades segn
la variante utilizada en la preparacin de las pieles (emplear o no la etapa 4, tratamiento trmico) y
s han observado que el paso que verdaderamente modifica las propiedades es la mayor o menor
masticacin (etapa 8).
En las masas semimasticadas quedan estructuras cristalinas estables. Hay que superar la
temperatura de fusin de esos dominios cristalinos, lo que conlleva a temperaturas de
transformacin mayores y el moldeo por extrusin e inyeccin quedan muy limitados: se hace difcil
la fluencia y hay peligro de degradacin. El moldeo por compresin, sin embargo, es ms factible.
En ste caso se puede llegar a productos moldeados (films) de altas prestaciones sin necesidad,
apenas, de aadir aditivos al colgeno.
Se puede decir que:
Las masas semimasticadas son mas resistentes a disolventes (agua principalmente), presentan
dureza, rigidez y tenacidad ms altas. Una vez vulcanizadas, esos parmetros son mayores y el
producto final puede llegar a presentar poco hinchamiento en agua (menor al 100%) y ser
insoluble. Necesitan de una etapa posterior de adicin de ms plastificante para su procesado por
inyeccin y extrusin.
Las masas totalmente masticadas se procesan mejor pero presentan menores valores de dureza,
rigidez y tenacidad. Se hinchan en agua y pueden llegar a solubilizarse en pocas horas. Con un

apropiado sistema vulcanizante llevan a productos moldeados que se hincharn ms en agua que
las anteriores pero que sern insolubles.
En cuanto a las cargas, masas semi- o totalmente masticadas, ambas aceptan (aunque mejor y
en ms cantidad cuanto ms masticada est) muy bien las cargas polares o semipolares: fibras de
colgeno nativo seco, fibras de celulosa, slice precipitada, etc. Aparte de un variado tipo de
sistemas vulcanizantes utilizados tradicionalmente en la industria del caucho: perxidos orgnicos
e inorgnicos, donadores de azufre, acelerantes, etc. tambin acepta cargas y plastificantes menos
polares como los aceites de engrase empleados en la industria del cuero.
Tambin puede sufrir un curtido posterior con los sistemas convencionales de curticin. Por lo tanto
variando esos tres aspectos mencionados anteriormente se puede llegar a una gama muy amplia
de propiedades y caractersticas del colgeno obtenido.
A continuacin se citan unos ejemplos de diferentes sistemas con diferentes propiedades.
Para los ejemplos 2 y 4, los colgenos vulcanizables, el vulcanizante es TMTD pero puede ser
perfectamente perxido de zinc, Zn02, dando similares propiedades, aunque haya que elevar la
temperatura de vulcanizacin 5 105C ms. Si la glicerina y otro plastificante polar se sustituyen
parcial o totalmente por aceites de engrase como los que se emplean en la industria del cuero, se
forman colgenos de mayor resistencia al desgarro y a la abrasin, adems de poseer mayor
resistencia al agua.
Las cantidades que aparecen en los ejemplos estn calculadas para 1 kg de cuero ya tratado, y
son las normales que se emplean en unos rodillos de laboratorio. Para rodillos industriales esas
cantidades habra que multiplicarlas por 10 o por 20.
Propiedades derivadas del procesado.
En el proceso de obtencin seguido en la presente invencin es ms fcil la aditivacin que en los
otros procesos tradicionales de transformacin del colgeno: adicin de cargas reforzantes,
agentes de entrecruzamiento (vulcanizantes), principios activos y otras.
Se puede llevar a temperaturas altas, ms de 1205C, durante su procesado posterior (extrusin,
inyeccin, compresin, etc.) asegurndonos su esterilizacin.
La gran capacidad de cristalizacin del colgeno debido a la regularidad estructural (biopolmero)
hace que se autorrefuerce al estirarse (comparable al caucho natural). Adems su carcter
termoplstico hace posible su extrusin en film e hilos extensibles, lo que no se puede hacer con el
gel tradicional que mantiene la estructura nativa del colgeno.

Por el contenido en agua es posible su espumacin: obtencin de objetos de estructura alveolar.


Por la gran capacidad de absorcin de agua (sin estar vulcanizado) se puede llevar a un contenido
muy bajo en slidos obtenindose un gel.
La pasta obtenida da lugar a films termosellables. Si la masticacin ha sido intensa son
autoadherentes y se pegan a la piel humana.
Al ser polar acepta muy bien las tintas: se puede imprimir y escribir bien encima.
Por todas estas propiedades el colgeno de la invencin tiene aplicacin principalmente en el
sector biomdico y cosmtico, aunque tambin puede utilizarse en el sector alimentario, en la
industria del papel, en la industria del cuero y en la del embalaje. Propiedades del material
El material es biodegradable, muy afn a la piel, comestible y reciclable.
1 . Biodegradable: dependiendo de los aditivos se puede hacer que dure das o aos, que
sumergido en agua se disuelva o slo se hinche, siendo el primer colgeno biodegradable que
existe.
2. Afn a la piel: se puede hacer film extensible que se pegue a la piel. Puede ser transportador de
principios activos y puede tener poder cicatrizante.
3. Comestible: puede ser transformado en envoltorio de alimentos.
4. Reciclable: las piezas obtenidas pueden volver a ser reprocesadas obteniendo otras formas
geomtricas.
EJEMPLOS
EJEMPLO 1 : Colgeno termoplstico
(Figuras 9 y 10)
Operaciones previas
Se pesan 1000g de cuero tratado segn las etapas 1 : recepcionado de las pieles, 2: lavado de los
serrajes, 3: hinchamiento de las pieles, 4: tratamiento trmico y 5: secado o escurrido.
Se calcula el peso seco segn la etapa 7 y se hacen los clculos para obtener un colgeno de
composicin 10Oppcc colgeno / 25ppcc glicerina (plastif cante):


1000g de cuero 330g de colgeno 82.5g de glicerina
Es conveniente calentar los rodillos por encima de los 50 5C.
Procesado
I. Se va pasando el cuero una y otra vez por los rodillos hasta que por efecto del calor se pega en
los rodillos. En esta etapa los rodillos deben de estar abiertos para que el cuero no quede atrapado
y pueda pasar a travs de ellos. El objetivo de esta etapa es la de reblandecer el cuero por
calentamiento y que quede adherido a los rodillos. Ha de evitarse el escurrimiento de agua y que la
temperatura decaiga por debajo de los 455C. Si el cuero no se calienta lo suficiente y/o se escurre
demasiado no es posible la formacin de la banda ni por consiguiente la masticacin posterior. En
ste caso se van soltando las fibras de colgeno nativo y se forma una masa de fibras de colgeno
(esto sera lo que se debera hacer si se deseara la obtencin de fibras de colgeno).
II. Se van aproximando los rodillos poco a poco y se va observando la formacin de una pre-banda
y un rulo irregulares. Conforme ms se vayan cerrando los rodillos las fuerzas de cizalla aumentan
y la banda y el rulo se van haciendo ms regulares, es decir, se va pareciendo cada vez ms a una
masa continua. La temperatura va aumentando, as como el contenido en slidos de la masa.
III. Cuando la banda y el rulo se hacen todava ms coherentes, se van aadiendo poco a poco los
82.5g de glicerina rebajada en agua hasta la mitad. La desnaturalizacin y masticacin prosiguen.
Las fibras de colgeno disminuyen de tamao y empiezan a no ser visibles. Es importante aadir la
glicerina cuando por la propia friccin interna del material la temperatura est subiendo, ya que si
no es as al disminuir la viscosidad, las fuerzas de cizalla disminuyen, la temperatura baja y el
proceso se ralentiza en exceso. Cuando el cuero es totalmente homogneo, la glicerina se puede
aadir al final del paso I, cuando la mayor parte del agua que queda en el material se va
evaporando (por las razones expuestas en el punto 8.3). En este caso la incorporacin es mucho
mas rpida (2-5 minutos frente a 10-15 minutos). Si este no es el caso es preferible aadirla
despus del paso IV.
IV. Cuando la banda y el rulo empiezan a hacerse brillantes, en los ltimos estadios de la
desnaturalizacin, se aade el neutralizante: 50-60ml de disolucin acuosa 2N de (NH 4)2S04. Es
conveniente hacer cortes en un lado de la banda hasta los 2/3 (en la izquierda) y pasarla a la
derecha y viceversa; y sacarla entera e introducirla enrollada sobre s misma con extremo hacia
abajo (pase en punta). Esto repetidas veces para lograr una buena homogeneizacin despus de
la incorporacin y dispersin de los ingredientes.

V. En este momento la pasta est semimasticada. Se puede sacar y en una segunda etapa, con los
rodillos fros se contina la masticacin, como se menciona en los apartados 8.2 y 8.3. Si no, se
contina como se describe en el punto VI.
VI. Se deja subir la temperatura hasta los 75-80 5C y se mantiene un buen rato, 10-15 minutos, en
esta temperatura reponiendo el agua que se va eliminando. En este momento la desnaturalizacin
es completa y el alargarlo en el tiempo da lugar a una pasta cada vez ms masticada, con
colgeno de menor peso molecular.
La banda y el rulo son coherentes, blancos y brillantes.
El ciclo ha acabado.
Composicin y propiedades
El colgeno tiene la siguiente composicin:
100 ppcc colgeno
25 ppcc glicerina
5-10 ppcc agua (dependiendo de la - final de masticacin)
3-8 ppcc residuo inorgnico
Y las siguientes propiedades: Fluye a temperaturas entre 80-120 5C y en prensa se obtiene una
pelcula que presenta pegajosidad y se adhiere fcilmente a la piel. Esta pelcula no es extensible y
en disolucin acuosa se hincha y se disuelve a las pocas horas.
Cuando se ha enfriado a - ambiente tiene una dureza superior a los 80 Shore A 45 Shore D.
Presenta una densidad de 1 ,20-1 ,24 g/cc.
Pasada unas horas se equilibra con la humedad ambiente, llega a 10-20 ppcc de agua y la
dureza baja hasta por debajo de los 60 Shore A.
Los posibles usos del colgeno obtenido son:
a) Industria agrcola: macetas biodegradables y envoltorio de semillas, entre otros.
b) Industria cosmtica: carcasas de tampones, entre otros.

c) Industria farmacutica: espumas hemostticas, apositos y parches con principios activos,


vendas, etc.
d) Industria papelera: por ejemplo papel pergamino.
Variante:
Si en la etapa III a la vez que la glicerina se le aade algn slido reforzante (ZnO, CaS0 4) en 2-3
ppcc, la masticacin es ms rpida y ms efectiva. Una vez atemperado unas horas a temperatura
ambiente:
Entonces el colgeno tiene la siguiente composicin:
100 ppcc colgeno
25 ppcc glicerina
8-12 ppcc residuo inorgnico
10-20 ppcc agua
Y las siguientes propiedades:
Fluye a temperaturas entre 80-1205C y en prensa se obtiene una pelcula que ya no presenta
pegajosidad. Este film no es extensible y en disolucin acuosa se hincha y tarda ms en disolverse
que en el caso anterior.
Tiene una dureza superior a los 60 Shore A.
Tiene una densidad de: 1 ,19-1 ,23 g/cc. En una etapa posterior, en fro (temperaturas no
superiores a 555C) se puede aadir agua hasta 40-50 ppcc. Este colgeno moldeado a 130-150 5C
da espumas rgidas y solubles.
Con mayor cantidad de agua y batido mecnico proporciona un gel de colgeno soluble.
Los usos del colgeno obtenido por esta variante son similares al obtenido anteriormente en este
mismo ejemplo.
EJEMPLO 2: Colgeno termoplstico vulcanizable
(Figuras 1 1 y 12)

Operaciones previas
Se pesan 1000g de cuero tratado segn las etapas 1 , 2, 3, 4 y 5.
Se calcula el peso seco segn la etapa 7 y se hacen los clculos para obtener un colgeno de
composicin 100 ppcc colgeno / 33 ppcc glicerina / 5 ppcc TMTD / 4 ppcc ZnO:
Ejemplo:
1000 g cuero K330 g colgeno 109 g glicerina 16,5 g TMTD 13,2 g ZnO
Es conveniente calentar los rodillos por encima de los 50 5C.
Procesado
Las etapas I, II y III son iguales al ejemplo anterior aunque en la tercera etapa se puede alternar la
adicin de glicerina y ZnO.
En la cuarta etapa se neutraliza con la misma cantidad de sulfato amnico.
Inmediatamente despus se aade el TMTD.
Cuando la banda y el rulo son brillantes y coherentes el ciclo ha concluido.
Composicin v propiedades
En esta mezcla el colgeno obtenido tiene la siguiente composicin 100 ppcc colgeno
33 ppcc glicerina 5 ppcc TMTD
4 ppcc ZnO
5-10 ppcc agua que despus de unas horas a temperatura ambiente sern 10-20 ppcc.
Y presenta las siguientes propiedades:

Fluye a temperaturas entre 100-1205C y entre 2-5 minutos vulcaniza a 1205C.

Este film vulcanizado es todava menos extensible y en disolucin acuosa se hincha pero no se

disuelve (puede presentar hinchamientos menores al 200%). Estas propiedades pueden ser
mejoradas con un postcurado a 60-805C unas horas o un da.

Acondicionada a - ambiente la dureza superior a los 80 Shore A o 45 Shore D.

Densidad: 1 ,24-1 , 28g/cc.

Como en el ejemplo 1 en una etapa posterior y en fro al colgeno se le puede llevar a niveles de

hasta 50ppcc de agua, lo cual permite la obtencin de espuma rgida insoluble.


Todas estas propiedades dependen tambin de la concentracin y del tipo de sistema vulcanizante
(en este caso ZnO y TMTD). Con niveles superiores del sistema vulcanizante, mayor ser la
dureza, menor la extensibilidad del film y menor el hinchamiento.
Los usos del colgeno obtenido en este ejemplo pueden ser en la:
- Industria juguetera: muecas, pelotas.
- Industria papelera: papel pergamino.
- Industria del cuero: objetos tridimensionales o de forma compleja, ligante para regenerar cuero.
- Base de goma de mascar.
EJEMPLO 3: Colgeno elastomrico soluble
(Figuras 13 y 14)
Operaciones previas
Se pesan 1000g de cuero tratado segn las etapas 1 , 2, 3, 4 y 5. Se calcula el peso seco segn la
etapa 7 y se hacen los clculos para obtener un colgeno de composicin 100 ppcc colgeno / 66
ppcc glicerina / 20 ppcc CaS04
Ejemplo:
1000 g cuero 330 g colgeno 220 g glicerina 65g CaS0 4
Es conveniente calentar los rodillos por encima de los 50 5C.
Procesado:
Las etapas I, II y III son iguales al ejemplo anterior aunque en la tercera etapa se puede alternar la
adicin de glicerina y de sulfato clcico (o bien una suspensin de ambos juntos).
Se neutraliza con la misma cantidad de disolucin de (NH 4)2S04

Se mastica como en los casos anteriores.


Cuando la banda y el rulo son brillantes y coherentes se da por concluido el ciclo. Composicin v
propiedades
En esta mezcla el colgeno obtenido tiene la siguiente composicin:
100 ppcc colgeno
66 ppcc glicerina
20 ppcc CaS04
40-60 ppcc agua (una vez equilibrado y acondicionado a - ambiente)
Y presenta las siguientes propiedades
Fluye a temperaturas entre 80-905C
Se obtiene film muy extensible y en disolucin acuosa se hincha rpido y se disuelve.
Tiene una dureza entre 25-35 Shore A.
Densidad: 1 ,12-1 , 16 g/cc.
Se puede espumar dando espuma blanda y soluble. El colgeno obtenido encuentra aplicacin
en el sector del embalaje: espumas. En el campo de la medicina: tapones para los odos,
membranas y otros. En la industria farmacutica: para la obtencin de espumas hemostticas
blandas, apositos y parches con principios activos blandos, y similares.
EJEMPLO 4: Colgeno elastomrico vulcanizable (goma)
(Figuras 15 y 16)
Operaciones previas
Se pesan 1000g de cuero tratado segn las etapas 1 , 2, 3, 4 y 5.
Se calcula el peso seco segn la etapa 7 y se hacen los clculos para obtener un colgeno de
composicin 100 ppcc colgeno / 66 ppcc glicerina / 20 ppcc CaS0 4 /5 ppcc TMTD / 4 ppcc ZnO:
Ejemplo:

1000 g cuero - 330 g colgeno 220 g glicerina - 67 g CaSO*> 16,5 g TMTD - 13,2 g ZnO
Es conveniente calentar los rodillos por encima de los 50 5C.
Procesado:
Las etapas I, II y III son iguales al ejemplo anterior aunque en la tercera etapa se puede alternar la
adicin de glicerina, la carga reforzante y el sistema vulcanizante. Lo mejor es aadir la glicerina, el
sulfato y el oxido de zinc en una suspensin de los tres.
En la cuarta etapa se neutraliza igual que en los ejemplos anteriores e inmediatamente despus se
aade el TMTD.
Cuando la banda y el rulo son brillantes y coherentes se da por concluido el ciclo. Composicin y
propiedades:
Composicin:
100 ppcc colgeno
66 ppcc glicerina
20 ppcc CaS04 5 ppcc TMTD
4 ppcc ZnO
40-60ppcc agua (una vez equilibrado y acondicionado a - ambiente) Propiedades:
Fluye a T- entre 80-905C y entre 2-5 minutos vulcaniza a 1205C. Este film vulcanizado es
extensible y recupera rpidamente su forma al dejar de aplicar la fuerza para estirarlo (goma). En
disolucin acuosa se hincha rpidamente pero no se disuelve (presenta hinchamientos superiores
al 400%). Las propiedades mejoran con un postcurado a 60-80 5C durante unas horas o un da.
El colgeno presenta durezas de 30-405 Shore A
Densidad: 1 ,15-1 ,19 g/cc
Da espumas blandas e insolubles.
Todas estas propiedades dependen mucho de la concentracin y del tipo de sistema vulcanizante
(en este caso ZnO y TMTD). Con niveles superiores del sistema vulcanizante, mayor ser la
dureza, menor la extensibilidad del film y menor el hinchamiento.

El colgeno obtenido es apropiado para ser utilizado en la industria de los juguetes: en muecas,
pelotas, caretas y otros juguetes del mismo tipo.
EJEMPLO 5: Colgeno semimasticado
(Figuras 17 y 18)
Operaciones previas:
Se pesan 100g de cuero tratado segn las etapas 1 , 2, 3, 4 y 5.
Se calcula el peso seco segn la etapa 7 y se hacen los clculos para obtener un colgeno de
composicin 100 ppcc colgeno / 35 ppcc glicerina.
Ejemplo:
100 g cuero ^ 33 g colgeno ^ 1 1 ,6 g glicerina
Procesado: Las etapas I, II y III son iguales a los ejemplos anteriores. Se puede aadir o no alguna
carga reforzante.
La pasta se neutraliza con 5-6 mi de sulfato amnico y se sigue masticando un rato. De este
tiempo de masticacin dependen las propiedades del colgeno obtenido: cuanto menos masticada
est presentar mayor dureza, mayor rigidez y mayor tenacidad. Son estables en el
almacenamiento pero necesitarn de una etapa posterior de adicin de ms plastificante para su
procesado.
El colgeno tiene color blanco amarillento y la banda y el rulo son algo menos brillantes, lisos y
coherentes que en los ejemplos anteriores.
Presenta una dureza de 70-80 Shore A o ms, dependiendo del grado de masticacin y una
densidad de 1 ,13 -1 ,17g/cc.
En la etapa posterior de masticacin se adicionarn los aditivos que convengan para obtener los
sistemas y propiedades que figuran en los ejemplos anteriores 1 , 2, 3 y 4. En esta etapa posterior
es conveniente refrigerar los rodillos para llegar a una masticacin efectiva y para lograr una buena
y correcta incorporacin, dispersin y homogeneizacion de los aditivos que se van a incorporar (dar
el corte y hacer pases de punta).
Composicin:
100 ppcc colgeno

35 ppcc glicerina
4-8 ppcc residuo inorgnico
10-20 ppcc agua (una vez equilibrado y acondicionado a - ambiente)

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