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de etanol
Natlia K. Lameu1, Vivian V. Thyssen2, Elisabete M. Assaf2, Jorge D. A. Bellido1*.
1
Campus Alto Paraopeba, Universidade Federal de So Joo del-Rei, Rod. MG 443, km 7. Ouro Branco, Minas Gerais,
Brasil. Email: jorgeb@ufsj.edu.br*
2
Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo, Av. Trabalhador Socarlense, 400, 13560-970 So
Carlos, SP, Brasil.
Resumo-Abstract
RESUMO - Foram sintetizados catalisadores tipo ZrO2-La2O3-Co3O4 atravs do mtodo de polimerizao em uma etapa. Os
catalisadores sintetizados foram caracterizados por Difrao de Raios-X (DRX), adsoro/dessoro de Nitrognio (BET) e
Reduo temperatura programada (TPR). Todos os catalisadores foram testados na reao de reforma de etanol (RVE) a
500 oC. Mediante os DRX observa-se a formao da soluo slida ZrO2-La2O3 assim como da perovskita LaCoO3 em
proporo ao teor de lantnio adicionado aos catalisadores. As anlises de TPR mostram uma evoluo dos picos de reduo
das espcies xidas de cobalto caractersticos do Co3O4 para LaCoO3 em funo ao teor de lantnio acrescentado. As
reaes de RVE mostram os melhores desempenhos para os catalisadores com teores de lantnio de at 20% molar
diminuindo para maiores teores. Este resultado mostra uma influncia positiva mais do tipo do suporte que da disperso
alcanada pela formao do precursor cataltico na forma de perovskita LaCoO3.
Palavras-chave: Etanol, reforma, Cobalto, LaCoO3, hidrognio
ABSTRACT - ZrO2-La2O3-Co3O4 catalysts were synthesized by polymerization method in one step. The catalysts have been
characterized by X-ray diffraction (XRD), nitrogen adsorption/desorption (BET) and temperature programmed reduction
(TPR). All catalysts were tested in steam reforming of ethanol (ESR)to 500 oC. By the XRD is observed the formation of
solid solution ZrO2-La2O3 as well as the perovskite LaCoO3 in proportion to the amount of lanthanum added to the catalysts.
TPR analysis shows a trend of cobalt oxides reduction peaks characteristic from Co3O4 to LaCoO3 depending on the content
of lanthanum added. The RVE reactions showed the best performance for the catalysts with levels up to 20 % mol lanthanum
decreasing to higher levels. This result shows a positive influence over the type of support than the dispersion achieved by
the formation of the perovskite LaCoO3 catalytic precursor.
Keywords: Ethanol reforming, Cobalt, LaCoO3, hydrogen.
Introduo
Entre todas as tecnologias para produzir hidrognio a
reforma a vapor do etanol um processo alternativo tanto
para seu uso em clulas a combustvel ou para processos
qumicos como a produo de amnia (1).
O processo de RVE, descrito pela reao 1, tem atrado
ateno por se tratar de uma matria prima renovvel (2).
C2H5OH + 3H2O 6H2 + 2CO2
(reao 1)
CoZr
24,262
Co10LaZr
19,799
Co20LaZr
21,073
Co50LaZr
5,035
CoLa
11,419
Difrao de Raios-X
Os difratogramas dos catalisadores esto dispostos na
Figura 1. A Figura 2 apresenta os padres de DRX da
ZrO2 nas fases monoclnica e tetragonal, Co3O4, La2O3 e
LaCoO3, de acordo com a base de dados JCPDS (12).
Para todos os catalisadores contendo ZrO2 foram
observados os picos principais caractersticos da sua fase
tetragonal (JCPDS 81-1549). Observa-se um contnuo
deslocamento para menores ngulos de Bragg dos picos
da ZrO2 tetragonal, provocado pela diluio dos ctions
La3+ na rede da ZrO2 formando soluo slida.
O catalisador CoZr apresentou ainda em seu padro de
DRX picos fracos da ZrO2 na fase monoclnica (JCPDS
Excesso
La3+
Co3+
LaCoO3
La3+
Co3+
Co10LaZr
1,16
1,69
1,16
0,53
Co20LaZr
1,91
1,69
1,69
0,22
Co50LaZr
3,15
1,69
1,69
1,46
CoLa
5,52
1,69
1,69
3,83
ZrO2- m
ZrO2- t
Co3O4
La2O3
LaCoO3
25
30
35
40
45
2()
50
55
60
65
70
Consumo de H2 (u.a.)
CoZr
Co10LaZr
600
Consumo de H2 (mol) x 10 -5
Amostra
Total
CoZr
3,9
6,6
10,3
2,2
23,1
Co10LaZr
4,4
6,3
10,8
1,8
23,4
Co20LaZr
1,4
17,3
1,9
3,2
23,8
Co50LaZr
11,4
1,3
3,7
6,7
23,0
CoLa
5,7
6,0
11,2
5,6
28,6
Co50LaZr
CoLa
400
Co20LaZr
200
800
1000
T(C)
(reao 2)
Ou alternativamente (14):
2LaCoO3 + H2 La2Co2O5 + H2O
(reao 4)
(reao 5)
(reao 6)
(reao 7)
(reao 8)
(reao 9)
C2H5OH H2 + CH4 + CO
(reao 11)
(reao 12)
(reao 13)
(reao 10)
Concluses
O catalisador CoZr foi ativo para a RVE a 500 oC. O
incremento de lantnio nos catalisadores praticamente no
modificou o desempenho da reao at um teor de 50%
molar de Lantnio. Este resultado indica que a formao
da perovskita como precursor cataltico, visando obter
uma disperso uniforme do cobalto, no um parmetro
que permita melhorar o desempenho cataltico, sendo a
reao mais sensvel s interaes metal-suporte.
Agradecimentos
Os autores agradecem FAPEMIG pela bolsa de
iniciao cientfica e ao professor Marco Antonio
Schiavon do DCNat/UFSJ pelas anlises de DRX.
Referncias
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
Figura 4. Distribuio dos produtos da reforma a vapor do
etanol. Catalisadores: CoZr(Co10LaZr (Co20LaZr
(Co50LaZrCoLa (
16.
17.