PLAN DE MUESTREO PROYECTO

RELAVE

INTEGRANTES
BERROCAL CCALLASACA JUAN
CHAPARRO LEON JOSE
LARIOS CARDENAS DAYANA
PEA GABY
ROJAS CHUQUISPUMA NAISHA
RENDOM ANCHAYHUA NAOMY

INGENIERIA AMBIENTAL:
ECOTOXICOLOGIA

ANYOSA LUCERO

Docente:

SALAZAR NAVARRO KAROL

Mg.Jose Apestegui Infantes

ZENTENO CRUCES ANAIS

OBJETIVOS

Descartar o confirmar la posible presencia de las sustancias: cianuro,

arsenamina, sulfuro de hidrogeno, estibamina, monxido de carbono y fosforo
blanco.

CONCLUSIONES

Segn las pruebas hechas, se puede afirmar que solo la presencia de cianuros
es probable; ya que existen 2 pruebas de papel sensible que lo confirman: yodo
almidonado y gringnard, realizadas en la muestra acuosa proveniente de relaves
mineros

INTRODUCCIN TERICA
1

Anlisis Qumico Toxicolgico

Por anlisis toxicolgico se entiende el conjunto de procesos analticos
encaminados a poner de manifiesto la presencia de una sustancia de las
consideradas txicas (baja dosis txica, DT) en una muestra. Mediante este, los
Txicos se identifican y se cuantifican teniendo en cuenta sus propiedades fsicoqumicas.
Este anlisis sigue un proceso que comienza por una Recepcin, verificacin y
divisin de la Muestra Problema, seguido de los Ensayos preliminares y finalizando
con la Determinacin del Txico (Aislamiento, Identificacin y cuantificacin)
1.1

Ensayos Preliminares
Son ensayos sencillos y rpidos que nos permitirn orientar el anlisis
toxicolgico, que por medio de ellos se van a ir desechando a cierto grupo de
posibles txicos, as como, inducirnos a sospechar de la causalidad de otros.
Estos ensayos comprenden Procesos Fsicos y procesos Qumicos.
1.1.1

Anlisis Qumico
Es la tcnica que se emplea para determinar la composicin
qumica de un material, es decir, nos da informacin sobre los
diferentes elementos presentes en la muestra analizada. De
manera que es posible determinar componentes mayoritarios,
minoritarios y/o trazas de elementos en diferentes tipos de
materiales.
Se consideran el uso de Reacciones de coloracin, ensayos de
pH, empleo de papeles sensibles y lminas metlicas
1.1.1.1

Ensayo con Papel Sensible

Los papeles sensibles, o tambin llamados papeles
reactivos, van a dar una informacin de la presencia de
txicos voltiles y gaseosos.

MARCO TERICO
Monxido de Carbono (CO)
El monxido de carbono es un gas incoloro, no irritante, inodoro, y sin sabor que
se encuentra tanto en el aire de interiores como de exteriores. Se produce
cuando el combustible de carbn no se quema por completo y es producido tanto
por actividades humanas como por fuentes naturales. La fuente ms importante
de monxido de carbono producido por los seres humanos es el tubo de escape
de los automviles. Los niveles de monxido de carbono en el aire de interiores
varan dependiendo de la presencia de artefactos como calentadores de
ambientes de queroseno o gas, calderas, cocina (estufa) de lea, generadores y
otros equipos que funcionen con gasolina. El humo del tabaco tambin
contribuye a los niveles de monxido de carbono en el aire de interiores. La
industria tambin usa monxido de carbono para fabricar compuestos como el
anhdrido actico, los policarbonatos, el cido actico y la policetona. (Sciences,
2009)
Este compuesto inhalado conjuntamente con el aire va formando una
combinacin con la hemoglobina, que se denomina carboxihemoglobina, que es
mucho ms estable que las combinaciones del grupo hemo con el oxgeno y el
anhdrido carbnico en la respiracin normal, esta estabilidad genera que
paulatinamente mayor cantidad de oxihemoglobina se combine con el monxido
sustrayndose al mecanismo normal de intercambio gaseoso de la respiracin.
(Parodi, 2014)
El monxido de carbono se libera al medioambiente principalmente desde
fuentes naturales y por la combustin de aceites combustibles (fueloils).
Permanece en el aire aproximadamente 2 meses.
Se degrada en el aire al reaccionar con otras sustancias qumicas y se
transforma en anhdrido carbnico.
En la tierra es degradado por microrganismos a anhdrido carbnico.
No se acumula en las plantas ni en los tejidos de los animales.

Ilustracin 1. Estructura qumica del Monxido de Carbono

Sulfuro de Hidrgeno (H2S)
El sulfuro de hidrgeno, a temperatura ambiente, es un gas incoloro, inflamable con un
olor a huevos podridos. Bajo presin o a temperaturas por debajo de 60C es un lquido
claro, incoloro. Es moderadamente soluble en agua.
El sulfuro de hidrgeno es usado o se encuentra en granjas (generalmente como
desinfectante agrcola), en la elaboracin de la cerveza, en curtidos, fabricacin de
pegamentos, vulcanizado de goma, procesos de recuperacin de metales, exploracin
y procesamiento del petrleo y gas, en la fabricacin de rayn o seda artificial, en
litografa y fotograbado, en las plantas de preparacin de las pieles y fabricacin de
fieltro, en hornos de fertilizantes, factoras de azcar de remolacha, qumica analtica y
produccin de tintes.
La mayor parte de las exposiciones ocurren por inhalacin. El olor del sulfuro de
hidrgeno y sus propiedades irritantes se pueden percibir fcilmente; pero no
proporcionan una alarma de concentraciones peligrosas. Los niveles moderados de
exposicin dan como resultado una prdida olfatoria. El sulfuro de hidrgeno es ms
pesado que el aire y puede causar asfixia en espacios poco ventilados, situados a
niveles bajos o cerrados.
El cido sulfhdrico es liberado principalmente en forma de gas y se dispersa al aire. Sin
embargo, en algunas ocasiones, puede ser liberado en el residuo lquido de una
industria o como resultado de un evento natural. Cuando se libera en forma de gas,
permanece en la atmsfera durante un promedio de 18 horas. En este perodo, el cido
sulfhdrico puede transformarse en anhdrido sulfuroso y en cido sulfrico. El cido
sulfhdrico es soluble en agua. En agua forma un cido dbil. (Levante, 2007)

Ilustracin 2. Estructura qumica del Sulfuro de Hidrgeno.

El cido cianhdrico (HCN, cianuro de hidrgeno o cido prsico)
Es un lquido voltil incoloro o blanco azulado, cuyo punto de ebullicin es
25,7C. Como gas, es incoloro, explosivo y muy irritante.
En estado slido, se encuentra al cianuro como sales, principalmente de sodio,
potasio o calcio. La mezcla de estas sales con diversos cidos minerales (por
ejemplo el cido clorhdrico) o con agua genera grandes cantidades de HCN
gaseoso. Todos estos compuestos poseen un olor que ha sido descrito como
agridulce, metlico o a almendras amargas.
Entre las diversas formas en que se encuentra al cianuro tenemos: cloruro
deciangeno, cianacetamida, cianacetonitrilo, cianacrilonitrilos, compuestos de
mercurio,
cianometilacetato,
cianoetilacrilato,
cianamida, cianatos,
cianodietilamida,glucsidos cianognicos y amigdalina.
Las principales fuentes de compuestos cianurados son ciertas industrias en las
cuales el HCN presenta aplicaciones comerciales como son la galvanoplastia,
extraccin de metales preciosos (oro y plata), produccin de gomas sintticas
como resinas acrlicas, poliuretano, manufactura de plsticos, as como el
empleo de HCN para desinfeccin como insecticida y raticida.

Ilustracin 3. Estructura del Cianuro de Hidrgeno

Ensayo Guayaco Cprico o de Schonbeir
El ensayo se basa en el aumento del potencial de oxidacin de las sales cpricas
al pasar a sales cuprosas insolubles o poco disociadas. Si al sistema Cu (II)cianuro, se acopla un compuesto reductor (resina de guayaco) que por oxidacin

origina un derivado coloreado (de color castao vira al azul), disponemos de un

ensayo identificativo.
Un ensayo negativo permite descartar la presencia de HCN dada su sensibilidad.
Un ensayo positivo no entrega mayores datos y requiere confirmacin con
ensayos especficos. El ensayo presenta interferencias de tipo oxidantes directos
de la resina de guayaco y reductores que actan de la misma forma que el
cianuro sobre las sales de cobre.
Es un ensayo clsico, sensible pero inespecfico. Algunos autores indican que
puede reconocerse hasta 0.25 g de cido cianhdrico.
8HCN + 8 SO4Cu + 4 H2O

2 (CN Cu)2(CN Cu)2 + 8 SO4H2 + 2 O2

Papel sensible de Iodo-Almidn

El ioduro de potasio forma el anin triioduro (I 3-) al combinarse con iodo
elemental. A diferencia del iodo, los triioduros son altamente solubles en agua,
por lo que el ioduro de potasio aumenta considerablemente la solubilidad del iodo
elemental en agua.
El ion yodo (II) (I2-) puede reducirse a ion yoduro por la accin, de un agente
reductor que puede ser el cido sulfhdrico o el cido cianhdrico, y cuando todo
el yodo se consume, el color azul desaparece. Esto se llama una valoracin
yodomtrica.
En el momento de su uso, se embebe una franja de papel de filtro con una gota
de solucin de almidn dejando escurrir el exceso. Luego se embebe con una
gota de solucin acuosa de iodo-iodorado.
Tiene una sensibilidad de 1.

Ilustracin 4.Mecanismo de Reaccin.

Fuente: Ensayos Preliminares. UNMSM.

Ilustracin 5.Reaccin Qumica Balanceada

Ensayo de Grignard
El ensayo se fundamenta en que el cido prico en presencia de HCN,
liberado de la muestra cida, forma isopurpurato alcalino, de color rojo al
rojo naranja en el transcurso de cinco minutos.
Se embeben tiras de papel filtro con solucin acuosa de cido prico y
escurrir el exceso. Si el papel se prepara en el momento, el ensayo
presenta su mxima sensibilidad. El reactivo dura indefinidamente. El
pape es puesto en la boca del recipiente que contiene la muestra a
analizar. Un color naranja indica resultado positivo.

Ilustracin 6. Mecanismo de Reaccin

Ilustracin 7.Reaccin Qumica

PAPEL SENSIBLE DE NITRATO DE PLATA (AgNO3)

Reacciona con la muestra problema formando cido sulfhdrico (en forma de sulfuro
argntico) adems de arsina y fsforo blanco.
En el extremo de una tira de papel filtro, agregar una o dos gotas de solucin de nitrato
de plata 10%. En el otro extremo colocar el nmero. Obtenida la tira reactiva (papel
sensible) colocarlo al borde de un frasco boca ancha, que contenga la muestra
problema, luego colocarlo en bao Mara por cinco minutos adicionando 100 mg de
cido tartrico.

Ilustracin 8. Mecanismo de reaccin

Ilustracin 9.Reaccin balanceada

Papel Sensible con Cloruro de Paladio (PdCl2)
Los mtodos qumicos emplean la propiedad del monxido de carbono de reducir
diversas sales metlicas oxidantes. Uno de los elementos metlicos mas usados
es el paladio II (Pd+2). Se basa en el poder reductor del monxido de carbono, el
cual al ponerse en contacto con una solucin de PdCl2 reacciona produciendo
Pd.
PAPEL SENSIBLE DE TARTARO EMTICO
El trtaro emtico (tartrato de antimonio y potasio) al entrar en contacto con el
cido sulfhdrico precipitar en forma de sulfuro de antimonio.
PAPEL SENSIBLE DE ACETATO DE PLOMO
Al exponerse el olor de una muestra ligeramente, el papel se ennedrece por
formacin de PbS.
La sensibilidad de la reaccin es de 10 /.

Ilustracin 10. Reaccin qumica

PAPEL SENSIBLE ALCALINO

Realizado para el reconocimiento de pequesimas cantidades de HCN en
vsceras. Ha sido como papel reactivo. Este ensayo, si bien a veces no resulta
tan sensible como algunos de los que se han detallado, tiene en cambio la
enorme ventaja de su especialidad, puesto que el azul de Prusia solo se forma
en presencia de HCN. La presencia de otros compuestos no interfiere en
absoluto, por lo cual este papel sensible tiene, en las prcticas forenses, enorme
aplicacin aun en el aspecto cuantitativo.

Ilustracin 11. Mecanismos de Reaccin.

Ilustracin 12. Oxidacin del ion forroso.

Ilustracin 13. Reaccin Balanceada.

MATERIALES Y PROCEDIMEINTO

Materiales:
Envase de vidrio
Bao Mara
Papel Filtro
Probeta
Muestra contaminada
Reactivos

Reactivos:
P.S. Schombein: 1 gta 4 10% +1 gta Resina del Guayaco 10%
P.S. Iodo Almidonado: 1gta IodoIodurada + 1 gta almidon 1%
P.S Grignarol: 1 gta NaOH 10% + 1 gta Acido pcrico 1%
P.S 3 1 gta 3 10%
P.S. 2 1 gta 2 10%
P.S. Tartaro Emetico 1 gta Tartaro Emetico 10%
P.S. Acetato de Plomo 1 gta Acetato de Plomo 10%
P.S. Alcalino 1 gta 10%

Tomar 8 cintas y agregar 2 gotas de todas las soluciones de los presentes reactivos con
sumo cuidado.
Seguidamente colocar las cintas en el borde del envase pero con los 2/3 de cuerpo
fuera.
Colocar el frasco con las cintas a bao maria por 5 minutos.
Luego sacar cada cinta del frasco con cuidado y observar los resultados.

REACCIONES
1. PAPEL SENSIBLE DE SHOMBEIN

Sensibilidad: Es un ensayo sensible pero inespecfico. Algunos autores indican

que puede reconocerse hasta 0.25 g de cido cianhdrico.

Fundamento: La reaccin se fundamenta en que el cido cianhdrico y el sulfato

de cobre producen ozono que acta sobre la resina de guayaco.

Tcnica operativa: se prepara el papel sensible y se coloca en un frasco a bao

Mara por cinco minutos. La tira de papel sensible se coloreara de verde oscuro
o verde petrleo existe presencia de cido cianhdrico o cianuro que pueda ser
desdoblado por el cido tartrico.

Mecanismo de reaccin:
16 + 16 16
16 + 8 8()2 + 16

8()2 42 ()2 + 4()2

4()2 + 22 26 6 + 72 4 + 4 + 22 24 9 + 8
42 ()2 + 4 42 3 + 4
16 + 8 + 72 + 22 26 6 4 + 2 3 + 12 + 22 24 9

Reaccin qumica balanceada:

12 + 32 + 94 92 4 + 32 ()2 + 2

2. PAPEL SENSIBLE YODO ALMIDONADO

Sensibilidad de la reaccin: Es un ensayo muy sensible pero inespecfico.

Fundamento: El yodo puede combinarse con el cianuro o con el sulfuro de

hidrogeno para dar yoduro de ciangeno.

Tcnica operativa: Preparar el papel sensible de iodo almidonado. Suspendido

el papel en el frasco se lleva a bao Mara por cinco minutos y luego se observa
si se produce una decoloracin en forma rpida segn la concentracin de
cianuros.

Mecanismo de reaccin:
+ 2 + 2 2 +
+ 2 2 + 2 + +

Reaccin ecuacin balanceada:

+ 2 +

3. PAPEL SENSIBLE DE GRIYNARD

Nombre de la reaccin: Adaptacin de la clsica reaccin de Hlasiwetz y Waller

(reaccin isopurprica)

Sensibilidad: reaccin poco sensible que necesita 5 minutos para evidenciarla.

Fundamento: se basa en que el cido pcrico en presencia de HCN, liberada de

la muestra cida, forma isopurpurato alcalino de color rojo al rojo naranja en el
transcurso de 5 minutos.

Tcnica operativa: Se impregna una tira de papel con solucin acuosa de cido
pcrico y escurrir el exceso. El reactivo dura indefinidamente. E l papel es puesto
en la boca del recipiente que contiene la muestra a analizar. E l color naranja
indica que el resultado es positivo.

Mecanismo de reaccin:

Reaccin Qumica Balanceada

Resultados: Formacin de coloracin rojiza indica la presencia de cido cianhdrico

4. PAPEL SENSIBLE DEL NITRATO DE PLATA

Sensibilidad: poco sensible debido a la poca cantidad de reactivo para reaccionar.

Fundamento: Reacciona con la muestra problema formando cido sulfhdrico( en

forma de sulfuro argntico, adems de arsina y fosforo blanco

Tcnica operativa: En el extremo de una tira de papel de filtro, agregar 1 o 2 gotas

de solucin de nitrato de plata 10%. Obtenida la tira reactiva colocarlo al borde de
un frasco boca ancha, que contenga la muestra problema con cido tartrico. Luego
colocarlo en bao mara por 5 minutos

Mecanismo de reaccin:

Reaccin Qumica balanceada

Resultados
Si se torna negro indica positivo con la presencia de H2S, AsH3, SbH3
5. PAPEL SENSIBLE DE CLORURO DE PALADIO AL 10% (2 )

Fundamento: El paladio metlico producido de esa coloracin griscea oscura.

El cloruro de paladio reacciona con el monxido de carbono presente en la muestra
produciendo el paladio metlico y la precipitacin del dixido de carbono. Adems
de acidificar el medio, adopta un color gris.

Tcnica Operatoria: En el extremo de una tira de papel de filtro, agregar una gota
de Cloruro de Paladio al 10%, en el otro extremo colocar el nmero 5, obtenida la
tira reactiva (papel sensible) colocarlo al borde de un frasco de boca ancha, que
contenga la muestra problema. Luego colocarlo en bao Mara hirviente por 5
minutos.

Mecanismo de la Reaccin:

Ecuacin Balanceada:

6. PAPEL SENSIBLE DE TRTARO EMTICO (10%).

Fundamento: El trtaro emtico al entrar en contacto con el cido sulfhdrico

precipitara en forma de sulfuro de antimonio.

Tcnica Operatoria: En el extremo de una tira de papel de filtro, agregar una gota
de Trtaro Emtico al 10%, en el otro extremo colocar el nmero 6, obtenida la tira
reactiva (papel sensible) colocarlo al borde de un frasco de boca ancha, que
contenga la muestra problema. Luego colocarlo en bao Mara hirviente por 5
minutos.

Mecanismo de la Reaccin:

Ecuacin Balanceada:

7.

PAPEL SENSIBLE ALCALINO

Nombre de la reaccin: Ensayo de Magnin.

Sensibilidad: reaccin poco sensible (10 ug de ion cianuro) pero muy especifica.

Fundamento: se basa en la formacin del complejo azul de Prusia.

Tecnica operativa: Se impregna una tira de papel con hidrxido de sodio al 2%

y se expone en el interior del recipiente unos minutos. Se retira y se extiende
sobre una cpsula de porcelana. Se distribuyen sobre la superficie expuesta 4
gotas de solucin de sulfato ferroso 2%. Se observa un precipitado verdoso que
luego pasa a castao (hidrxido frrico). Finalmente por agregado de unas gotas
de cido clorhdrico concentrado se observa color azul por formacin azul de
Prusia

Mecanismo de reaccin:

 +
+ +

[()]

+ + ()
() +

+ ()

[() ] + + + + () +

Reaccin Qumica balanceada:

() + [()] + + + +

[() ] +

8.

PAPEL SENSIBLE ACETATO DE PLOMO

Nombre de la reaccin: Papel sensible de acetato de plomo.

Sensibilidad: 1 ug de azufre

Fundamento: Se basa en la formacin de sulfuro de plomo (color negruzco).

Tcnica operatoria: Se impregna una tira de papel con una solucin al 10% de
acetato de plomo y se expone al interior del recipiente por unos minutos. Se
formar unos puntos negros evidenciando la presencia de sulfuro de plomo.

Reaccion balanceada :

+ ( )

DISCUSIN
Las causas por las cuales algunos de los experimentos nos dio positivo se debe a las
siguientes:
Papel sensible de IODO ALMIDONADO
FUNDAMENTO
El ioduro de potasio forma el anin triiduro ( 3 ) al combinarse con iodo
elemental. A diferencia del iodo, los triioduros son altamente solubles en agua,
por lo que el ioduro de potasio aumenta considerablemente la solubilidad del
iodo elemental en agua.
El ion yodo ()( 2+ )puede reducirse a ion yoduro ( )por la accion de un agente
reductor que puede ser el cido sulfhdrico o el cido cianhdrico, y cuando todo
el yodo se consume, el color azul desaparece. Esto se llama una valoracin yodo
mtrica.
+ 2 + 2 2 +
+ 2 . . .2 1 + 2 + 1 + +1
:
+ 2 . . +
El iodo puede combinarse con el cianuro o sulfuro de hidrogeno para dar yoduro
de ciangeno.
Este procedimiento nos dio como resultado una decoloracin POSITIVOindicando la presencia de HCN.

Papel sensible de GRIYNARD

FUNDAMENTO
El ensayo se fundamenta en que el acido pcrico en presencia del HCN, liberado
de la muestra cida, forma isopurpurato alcalino de color rojo al rojo naranja en
el transcurso de cinco minutos.

Por posible presencia de cianuro de hidrogeno, el extremo que se encuentra en

el interior del recipiente, toma una coloracin roja-naranja ladrillo.
En el experimento realizado nos dio POSITIVO por lo tanto la formacin de una
coloracin rojiza indica la presencia de acido cianhdrico.

Papel sensible ALCALINO

FUNDAMENTO
Se basa en la formacin del complejo azul de Prusia. Este ensayo no resulta tan
sensible como algunos de los que se hayan detallado, tiene en cambio la enorme
ventaja de su especificidad, puesto que el azul Prusia solo se forma en presencia
de HCN. La presencia de otros compuestos no interfiere en absoluto, por lo cual
este papel sensible tiene en la prctica forense una enorme aplicacin aun en el
aspecto cuantitativo.
El mecanismo de reaccin se interpreta de la siguiente manera:
6 + 6 6 + 62
6 + 6 ++ [()6 ]4
4 ++ + 8 4 ()2 Precipitado verde
1
2 ()2 + 2 + 2 2 ()3
2
()3 + [()6 ]4 + 3 + + + ()6 + 32
Azul Prusia
Reaccin qumica balanceada:
()3 + [()6 ]4 + 3 + + + [2 ()6 ] + 32
La reaccin en este experimento nos dio PISITIVO al observar la formacin del
color azul de Prusia.

BIBLIOGRAFIA

Levante, R. d. (Diciembre de 2007). Servicio de Sanidad Ambiental. Obtenido de

https://www.murciasalud.es

Parodi,

L.

D.

(2014).

Cicrim.

Obtenido

de

http://av.cicrim.com

Sciences, D. o. (Octubre de 2009). Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Obtenido
de https://www.atsdr.cdc.gov