Tendencias peridicas

Ciertas propiedades de los elementos, exhiben un cambio gradual

conforme nos movemos a lo largo de un periodo o una familia.
El conocer estas tendencias, nos ayudar a comprender las
propiedades qumicas de los elementos.
Estas son:

Tamao atmico
Potencial de ionizacin
Afinidad electrnica
Electronegatividad

Tamao Atmico
Del modelo cuntico del tomo podemos concluir que un tomo
no tiene una frontera definida, ello nos conduce a un problema
conceptual que puede definirse con la siguiente pregunta cul es
exactamente el tamao de un tomo?
Se puede estimar el radio atmico suponiendo que los tomos
son objetos esfricos que se tocan unos a otros al estar unidos en una
molcula

Figura 38: Distancia Br-Br en la molcula de Br2

La distancia del enlace Br-Br en el Br2 es de 2.28 , entonces el

radio del tomo de Br es de 1.14
La distancia del enlace C-C es de 1.54 , entonces el radio de un
tomo de Carbono es de 0.77
Y la distancia del enlace en C-Br?
Para tener capacidad de prediccin, es necesario que los radios
atmicos determinados (por medio de alguna tcnica) permanezcan
iguales, al considerar otros compuestos (es decir que sean aditivos)
Con los datos anteriores y pensando que los valores obtenidos
son aditivos, podemos predecir que la distancia de enlace C-Br es
igual a 1.14 + 0.77 = 1.91
En muchos de los compuestos que tienen enlaces C-Br, la
distancia observada tiene aproximadamente este valor.
Con las consideraciones anteriores, podemos presentar las
caractersticas generales de las distancias de enlace obtenidas por
medio de las tcnicas como cristalografa de molculas pequeas,
RMN y otras.
Qu observamos al examinar a los elementos?

Al bajar por una familia, los tomos crecen.

La razn?
Al cambiar de periodo aadimos otra capa.
A lo largo de un periodo los tomos disminuyen de tamao.
La razn?
Al haber ms protones la carga positiva es mayor, eso atrae ms
a los electrones. Como no hemos cambiado de nivel, los
electrones estn ms atrados por el ncleo.

Al bajar en una familia (columna) de la tabla peridica, el radio

atmico crece
Al avanzar hacia la derecha en un periodo (rengln) de la tabla
peridica, el radio atmico decrece

Figura 39: Comportamiento de los tamaos atmicos

Figura 40: Tamao atmico y periodicidad, los elementos representativos

Figura 41: Tamao atmico y periodicidad (tabla larga)

Cules son las bases de estas observaciones?

Hay dos factores que afectan a los orbitales y por tanto a los
electrones de un tomo:

El nmero cuntico principal (la energa de los electrones en el

tomo)
La carga nuclear efectiva (cuantos y como estn los electrones
de ese tomo)
A lo largo de un periodo (no cambia el nmero cuntico
principal) observamos:
El nmero de electrones de core (electrones que
apantallan)permanece constante y nicamente vara el nmero de
electrones de valencia
El nmero de electrones crece
Si el nmero de electrones crece, pero el nmero de electrones
que apantallan la carga del ncleo permanece constante, entonces la
carga nuclear efectiva (Zeff) sobre los electrones de valencia crece y
sern ms atrados hacia el ncleo conforme avanzamos en el
periodo, de manera que el radio disminuir
As para los elementos en que estamos llenando la subcapa 3p,
tenemos:
En cada caso tenemos que hay 12 electrones que apantallan
(1s 2s22p63s2), de manera que al aumentar el nmero de electrones de
valencia:
2

Elemento

Al

Si

Cl

Ar

Nmero atmico

13

14

15

16

17

18

Zef

1+

2+

3+

4+

5+

6+

Ahora bien al bajar en una familia (el nmero cuntico principal

aumenta):
El nmero de electrones de valencia permanece constante

El nmero cuntico principal aumenta

El nmero de electrones que apantallan crece, pero tambin crece la
carga nuclear y el resultado final es que esencialmente la carga nuclear
efectiva sobre los electrones de valencia permanece constante
Puesto que al aumentar el nmero cuntico principal los electrones que
caben en el tomo son ms, al bajar en una familia, el radio atmico crece
Por ejemplo en la familia 1 o 1A (ponemos a los electrones d valencia
en azul y a los de core, es decir los que apantallan, en rojo)

No
Elemento
atmico

Configuracin electrnica

Zef

No
cuntico n

Li

1s22s1

1+

11

Na

1s22s22p63s1

1+

19

1s22s22p63s23p64s1

1+

37

Rb

1s22s22p63s23p64s23d104p65s1 1+

Potencial de ionizacin o energa de ionizacin

Se define como la energa que se requiere para sacar al electrn
ms externo de un tomo neutro.
La energa de ionizacin de un tomo mide que tan fuerte este
retiene a sus electrones
La energa de ionizacin es la energa mnima requerida para
quitar un electrn de un tomo aislado gaseoso en su estado basal

Ojo esto no se refiere a la energa requerida para quitar un

electrn de las capas internas, acurdate que esos estn mas
agarrados al tomo, porque estn ms cerca y porque les toca ms
carga del ncleo.
Aqu nos referimos al estado basal del tomo completo, entonces
el electrn que saldr ser el que tiene menos energa es decir el ms
lejano al ncleo.
La primera energa de ionizacin, I1, es la energa necesaria para quitarle el
primer electrn del tomo:
Na(g)
Na+(g) + 1e-

La segunda energa de ionizacin, I2, es la energa requerida

para quitarle el siguiente electrn (esto es el segundo)del tomo
Na+(g) Na2+(g) + 1eEntre mayor sea el valor del subndice en In mayor ser la
dificultad para quitar ese electrn
Conforme quitamos electrones, la carga positiva del ncleo no cambia, y
esto conduce a que haya menos repulsin entre los electrones que quedan.

La Zeff crece al quitar electrones

Para quitar los electrones restantes se requiere cada vez ms energa (es
decir la energa de ionizacin es mayor para cada electrn subsiguiente)

Energas de ionizacin (kJ / mol)

Elemento

I1

I2

Na

496

4560

Mg

738

1450

I3

7730

I4

Al

577

1816

2744

11,600

Tambin hay un gran incremento en la energa de ionizacin

cuando se quitan los electrones de las capas ms internas n-1 (es
decir la que no son de valencia.)
Esto se debe al hecho de que al pasar a un orbital con nmero cuntico
principal menor, el electrn que se intenta quitar est mucho ms cerca del ncleo
y por tanto est mucho ms atrado
Los electrones interiores estn tan unidos al tomo que son muy difciles de
ionizar de tal manera que no participan en el enlace qumico

Tendencias peridicas de la energa de ionizacin

Primera energa de ionizacin en funcin del nmero atmico
Al avanzar en un periodo, la energa de ionizacin aumenta al
incrementar el nmero atmico
Al bajar en una familia, la energa de ionizacin disminuye al
incrementar el nmero atmico

Figura 42: Comportamiento de la energa de ionizacin

Las bases fsicas de estas observaciones son:

Conforme crece la carga efectiva o conforme la distancia del
electrn al ncleo disminuye, habr mayor atraccin entre el ncleo y
el electrn. La carga efectiva crece a lo largo de un periodo y adems
el radio atmico tambin disminuye
Al bajar en una familia, la distancia entre el ncleo y el electrn
aumenta y la atraccin entre el electrn y el ncleo disminuye
Cul de los siguientes elementos tiene la menor energa de
ionizacin? B, Al, C o Si
Probablemente el Al. Sus electrones de valencia tienen un nmero
cuntico principal mayor que el C o el B y por tanto estn ms lejos del
ncleo, adems su ncleo tiene menor carga efectiva que el Si.

Afinidad electrnica
Se define como la energa que se obtiene cuando un tomo gana
un electrn
Los tomos pueden ganar electrones para formar iones cargados
negativamente (aniones)
La afinidad electrnica es el cambio energtico asociado al
proceso en el que un tomo en estado gana un electrn.
Para todos los tomos cargados positivamente y para la mayora
de los tomos neutros, en este proceso se libera energa cuando se
aade un electrn
Cl(g) + e- Cl (g)
E = -328 kJ / mol
La reaccin anterior indica que el cloro tiene una afinidad electrnica
de -328 kJ/mol.

Entre mayor sea la atraccin que tiene el tomo por el electrn,

ms exotrmico ser el proceso
Para los aniones y algunos tomos neutros, aadir un electrn no
es tan fcil dando como resultado un proceso endotrmico, es decir se
debe de hacer trabajo para forzar al electrn dentro del tomo,
produciendo un anin inestable.
Los halgenos, a los que nicamente les falta un electrn para
llenar la subcapa p, son los que tienen mayor atraccin por un
electrn, es decir tienen las afinidades electrnicas con los valores
negativos ms grandes. Al aadirles un electrn, obtienen la misma
configuracin electrnica que la de los gases nobles.
En cambio las familias 2A y 8A tienen subcapas llenas (s, y p
respectivamente) y por lo tanto el electrn aadido debe colocarse en
un orbital de mayor energa. El aadir electrones a estos elementos es
unproceso endotrmico.
La tendencia general para la afinidad electrnica es la de volverse
ms negativa al movernos a la derecha a lo largo de un periodo,
siendo los valores mayores los de los halgenos.
Las afinidades electrnicas no cambian mucho al bajar en una
familia
Aunque la distancia de los electrones al ncleo aumenta al bajar
en la familia y hay menos atraccin,
Sin embargo, los electrones en la subcapa tienen ms espacio y
por tanto las repulsiones interelectrnicas son menores
Valores de la afinidad electrnica de los halgenos
Elemento

Ion

E (kJ / mol)

F-

-328

Cl

Cl-

-349

Br

Br-

-325

I-

-295

Figura 45: Comportamiento de la afinidad electrnica

Figura 46: Comportamiento de la afinidad electrnica

Electronegatividad
Se define como la capacidad que tiene un tomo para atraer
electrones

Figura 47: Comportamiento de la electronegatividad

Resumen de las tendencias peridicas

Al decrecer el tamao atmico
El 1er potencial de ionizacin crece
Los electrones son ms difciles de quitar
Aadir electrones es fcil
Los metales son mayores, por tanto tienden a perder electrones
Los no metales son pequeos, de manera que tienden a ganar
electrones

Propiedades atmicas
Estructura atmica
Orbitales: es la regin del espacio que ocupan los electrones en un
tomo
Los nmeros cunticos

Smbolo

Nombre

Valor

principal

Enteros de 0 a

momento angular orbital

Enteros de 0 a n-1

ml

Orientacin magntica

enteros de -l a l

ms

espn

El principio de exclusin de Pauli. Ningn electrn puede tener los

mismos cuatro nmeros cunticos iguales en el mismo tomo
El principio de Aufbau (construccin)
Regla de la mxima multiplicidad (1a regla de Hund). Los electrones
que ocupan orbitales de la misma energa orientan sus espines para
dar el mximo nmero de electrones desapareados.

La electronegatividad de un elemento mide su tendencia a

atraer hacia s electrones, cuando est qumicamente
combinado con otro tomo. Cuanto mayor sea, mayor ser su
capacidad para atraerlos.
Pauling la defini como la capacidad de un tomo en una
molcula para atraer electrones hacia as. Sus valores,
basados en datos termoqumicos, han sido determinados en
una escala arbitraria, denominada escala de Pauling, cuyo valor
mximo es 4 que es el valor asignado al flor, el elemento ms
electronegativo. El elemento menos electronegativo, el cesio,
tiene una electronegatividad de 0,7.

La electronegatividad de un tomo en una molcula est

relacionada con su potencial de ionizacin y su electroafinidad.
Un tomo con una afinidad electrnica muy negativa y un
potencial de ionizacin elevado, atraer electrones de otros
tomos y adems se resistir a dejar ir sus electrones ante
atracciones externas; ser muy electronegativo.
El mtodo sugerido por el profesor R.S. Mulliken promedia los
valores del potencial de ionizacin y afinidad electrnica de un
elemento:
XM = 0,0085 (P.I. + A.E.)

Variacin peridica

Las electronegatividades de los elementos representativos aumentan

de izquierda a derecha a lo largo de los periodos y de abajo a arriba
dentro de cada grupo.

Las variaciones de electronegatividades de los elementos de

transicin no son tan regulares. En general, las energas de ionizacin
y las electronegatividades son inferiores para los elementos de la zona
inferior izquierda de la tabla peridica que para los de la zona superior
derecha.

El concepto de la electronegatividad es muy til para conocer

el tipo de enlace que originarn dos tomos en su unin:

El enlace entre tomos de la misma clase y de la misma

electronegatividad es apolar.
Cuanto mayores sean las diferencias de electronegatividad
entre dos tomos tanto mayor ser la densidad electrnica del
orbital molecular en las proximidades del tomo ms
electronegativo. Se origina un enlace polar.
Cuando
la
diferencia
de
electronegatividades
es
suficientemente alta, se produce una transferencia completa de
electrones, dando lugar a la formacin de especies inicas.
Ejemplo:
Compuesto

F2

Diferencia de
electronegatividad

4.0 - 4.0 = 0

Tipo de enlace

Covalente
polar

HF

LiF

4.0 - 2.1 = 1.9

no

Covalente

4.0 - 1.0 =
3.0

polar Inico

RESUMEN
La electronegatividad es una medida de la fuerza con la que un
tomo atrae un par de electrones de un enlace. Cuanto mayor
sea la diferencia de electronegatividad entre tomos implicados
en un enlace ms polar ser ste.
Los
compuestos
formados
por
elementos
con
electronegatividades muy diferentes tienden a formar enlaces

con
un
marcado
carcter inico

Electronegatividad

Electronegatividad
Electronegatividad. Es una
medida de la fuerza de
atraccin que ejerce un tomo
sobre los electrones de otro
en un enlace covalente. Los
diferentes valores de
electronegatividad se
clasifican segn diferentes
escalas, entre ellas la escala
de Pauling y la escala de
Mulliken.

Informacin general
Nombre,smbolo,nmero:

F,O,Cl

Serie qumica:

La electronegatividad es la
tendencia que tienen los
tomos de atraer electrones.

Contenido
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1 Definicin

2 Variacin peridica

3 Tipos de enlaces

4 Escala de Pauling
o

4.1 Clculo de la electronegatividad

5 Fuente

6 Vase tambin

Definicin

La electronegatividad, es una propiedad qumica que mide la capacidad de un

tomo (o de manera menos frecuente un grupo funcional) para atraer hacia l los
electrones, o densidad electrnica, cuando forma un enlace covalente en una
molcula. Tambin debemos considerar la distribucin de densidad electrnica
alrededor de un tomo determinado frente a otros, tanto en una especie molecular
como en un compuesto no molecular.

Variacin peridica
Las electronegatividades de los elementos representativos aumentan de izquierda
a derecha a lo largo de los periodos y de abajo a arriba dentro de cada grupo. Las
variaciones de electronegatividades de los elementos de transicin no son tan
regulares. En general, las energas de ionizacin y las electronegatividades son
inferiores para los elementos de la zona inferior izquierda de la tabla peridica que
para los de la zona superior derecha.
El concepto de la electronegatividad es muy til para conocer el tipo de enlace que
originarn dos tomosen su unin:
El enlace entre tomos de la misma clase y de la misma electronegatividad es
apolar. Cuanto mayores sean las diferencias de electronegatividad entre dos
tomos tanto mayor ser la densidad electrnica del orbital molecular en las
proximidades del tomo ms electronegativo. Se origina un enlace polar.
Cuando la diferencia de electronegatividades es suficientemente alta, se produce
una transferencia completa de electrones, dando lugar a la formacin de especies
inicas. Los metales son de baja electronegatividad por lo que tienden a regalar
electrones para formar iones positivos, y los no metales son menos
electronegativos, por eso forman iones negativos. Al conoce la electronegatividad
de los elementos se puede predecir fcilmente el modelo de enlace que formaran
(inico, covalente, coordinado, polar y no polar); cuanto mas fuerte sea el enlace,
tanto mayor ser la diferencia de electronegatividades.
Ejemplo: el potasio, es un tomo que presenta muy poca afinidad por los
electrones. Posee una electronegatividad de tan solo 0.8 mientras que
el silicio (Si), cuya afinidad de los electrones es moderada, tiene una
electronegatividad de 1.8

Los elementos al combinarse entre si intercambian o seden electrones, de tal

manera que alcanzan la configuracin electrnica semejante a la de un gas noble,
formando de esta manera lo que llamamosenlace qumico.

Tipos de enlaces

En el modelo inico de enlace el tomo que cede un electrn o mas se

convierte en catin y el que lo recibe, en anin. La unin persiste por que los
iones se atraen.

En el modelo covalente de enlace los electrones de valencia son

compartidos por los dos tomos que se enlazan. El enlace persiste por que los
electrones se sitan entre ambos ncleos y esto evita la repulsin entre ellos.

En el modelo metlico los electrones se mueven libremente entre iones (+).

Precisamente esta propiedad ocasiona que los metales conduzcan la corriente
elctrica.

Escala de Pauling
Pauling la defini como la capacidad de un tomo en una molcula para atraer
electrones hacia as. Sus valores, basados en datos termoqumicos, han sido
determinados en una escala arbitraria, denominada escala de Pauling, cuyo valor
mximo es 4 que es el valor asignado al flor, el elemento ms electronegativo. El
elemento menos electronegativo, el cesio, tiene una electronegatividad de 0,7.
La electronegatividad de un tomo determinado est afectada fundamentalmente
por dos magnitudes, su masa atmica y la distancia promedio de los electrones de
valencia con respecto al ncleo atmico. Esta propiedad se ha podido
correlacionar con otras propiedades atmicas y moleculares. Fue Linus Pauling el
investigador que propuso esta magnitud por primera vez en el ao 1932, como un
desarrollo ms de su teora del enlace de valencia. La electronegatividad no se
puede medir experimentalmente de manera directa como, por ejemplo, la energa
de ionizacin, pero se puede determinar de manera indirecta efectuando clculos
a partir de otras propiedades atmicas o moleculares.
Se han propuesto distintos mtodos para su determinacin y aunque hay
pequeas diferencias entre los resultados obtenidos todos los mtodos muestran
la misma tendencia peridica entre los elementos.

El procedimiento de clculo ms comn es el inicialmente propuesto por Pauling.

El resultado obtenido mediante este procedimiento es un nmero adimensional
que se incluye dentro de la escala de Pauling. Escala que vara entre 0,7 para el
elemento menos electronegativo y 4,0 para el mayor.
Es interesante sealar que la electronegatividad no es estrictamente una
propiedad atmica, pues se refiere a un tomo dentro de una molcula3 y, por
tanto, puede variar ligeramente cuando vara el "entorno"4 de un mismo tomo en
distintos enlaces de distintas molculas. La propiedad equivalente de la
electronegatividad para un tomo aislado sera la afinidad electrnica o
electroafinidad.
Dos tomos con electronegatividades muy diferentes forman un enlace inico.
Pares de tomos con diferencias pequeas de electronegatividad forman enlaces
covalentes polares con la carga negativa en el tomo de mayor electronegatividad.

Clculo de la electronegatividad
Conociendo las energas de los enlaces A-A y B-B, se puede calcular el parmetro
D como sigue:

= EAB (EAA + EBB)

Este parmetro da una idea acerca de la desviacin que el enlace A-B pueda tener
desde una situacin de enlace covalente puro. Cuanto mayor sea D, mayor ser la
contribucin inica a ese enlace, y en ese sentido aumenta la diferencia de
electronegatividad entre ambos elementos A y B.
La definicin de electronegatividad de Pauling viene dada por la siguiente
expresin:

| A - B | = 0.102 x (kJ/mol)

La figura que se encuentra debajo muestra la variacin de la electronegatividad de

Pauling con respecto al nmero atmico, aprecindose una evolucin similar a la
ya observada en el radio inico o en la energa de ionizacin.

La escala de Pauling presenta algunas limitaciones, pues por ejemplo dependen

del nmero de oxidacin del elemento (la figura corresponde a los valores del
mximo estado de oxidacin de cada elemento). Sin embargo, esta escala es muy
adecuada para calcular energas de enlace entre elementos de diferente
electronegatividad as como para una visualizacin cualitativa de la polaridad de
los enlaces.
Otra definicin de esta propiedad atmica fue propuesta por Robert Mulliken al
observar que cuando un elemento presenta una elevada energa de ionizacin, I, y
una elevada afinidad electrnica, Ae, entonces presenta una gran tendencia a
adquirir electrones ms que a perderlos. Por ello, cuando ese elemento forme
parte de un compuesto qumico deber ser bastante electronegativo. Por el
contrario, cuando tanto la energa de ionizacin, I, como la afinidad electrnica,
Ae, de un elemento tengan valores bajos, dicho elemento tendr una marcada
tendencia a perder los electrones cuando forme parte de un compuesto y, en
consecuencia, ser clasificado como elemento electropositivo. Estas
observaciones llevaron a Mulliken a proponer su propia definicin de la
electronegatividad conocida como electronegatividad de Mulliken, cM, que se
define como el valor medio de la suma de la energa de ionizacin y la afinidad
electrnica de un tomo:

M= (I+Ae)

Si tanto I como Ae son elevados entonces cM tendr tambin un valor alto; por el
contrario si I y Ae son bajos entonces cM tendr un valor pequeo. Las escalas de
electronegatividad de Pauling y Mulliken se pueden relacionar entre s mediante la
siguiente expresin:

P = 1,35(M) -1,37

Una tercera escala de electronegatividad fue propuesta por Allred y Rochow, sobre
la base de que esta propiedad viene determinada por el campo elctrico sobre la

superficie del tomo. El campo elctrico para un sistema de este tipo debe ser
proporcional a Zef/r2, lo que explica la forma de esta definicin:

AR = 0.744 + (0.3590 Zef/ r2)

donde r se expresa en . Las constantes numricas se han elegido para obtener

valores de electronegatividad del mismo rango que las otras escalas comentadas.