REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN

Las reacciones en las cuales las sustancias experimentan cambio del nmero de oxidacin
se conocen como reacciones de xido-reduccin o simplemente redox.
Las reacciones de desplazamiento siempre son reacciones redox. Las reacciones de
combinacin y descomposicin en las que participan elementos libres como reactivos, o
productos siempre son reacciones redox. Las reacciones de mettesis nunca son reacciones
redox.
A continuacin se definirn algunos trminos
Oxidacin.- incremento del nmero de oxidacin, tambin proceso en el cual se pierden
electrones ( o parecen que se pierden)
Reduccin.- disminucin algebraica del nmero de oxidacin, tambin proceso en el cual se
ganan electrones ( o parecen que se ganan).
Agentes oxidantes.- sustancias que experimentan disminucin del numero de oxidacin
(ganan electrones) y se oxidan a otras sustancias. Los agentes oxidantes siempre se
reducen.
Agentes reductores.- sustancias que experimentan aumento del numero de oxidacin
(pierden electrones) y reducen a otras sustancias. Los agentes reductores siempre se oxidan.
Las reacciones de oxidacin y reduccin siempre ocurren de manera simultnea. El
incremento y la disminucin total de nmeros de oxidacin son iguales en todas las
reacciones redox. Esto es razonable porque los electrones que ocasionan la reduccin de
una sustancia deben provenir de algn sitio (segn la ley de conservacin de la materia), es
decir, de la sustancia que se oxida de manera simultnea.
La combinacin de hidrgeno y flor para formar fluoruro de hidrgeno es una reaccin
redox y tambin de combinacin. La ecuacin es
(o)
(o)
(+) (-)
H 2(g) + F2(g) 2 H F(g)

El nmero de oxidacin del hidrgeno aumenta desde cero en el H2 a +1 en el HF. Por tanto,
el hidrgeno se oxida y es el agente reductor. El nmero de oxidacin de flor disminuye
de cero en el F2 a -1 en el HF. Por tanto, el .flor se reduce y es el agente oxidante.
Una reaccin redox, frecuente en el laboratorio, es la oxidacin del cloruro de estao (II)
con cloruro de hierro (III). Los productos son cloruro de estao (IV) y cloruro de hierro (II).

(+2 )
(+3 )
(+4 )
(+2 )
SnCl 2(ac) + 2FeCl 3(ac) SnCl 4(ac) + 2FeCI2(ac)
El cloruro de hierro (III) es el agente oxidante; experimenta una reduccin. El cloruro de
estao (II) es el agente reductor y experimenta oxidacin.
El dixido de nitrgeno se disuelve en agua y reacciona para formar cido ntrico y xido
de nitrgeno. La ecuacin es
(+4 )
(+5 )
(+2)
3N02(g) + H 20(l) 2HN0 3(l) + NO(g)
Tres de los compuestos de esta ecuacin contienen nitrgeno, que es el nico elemento que
experimenta cambio del nmero de oxidacin. Los tomos de hidrgeno y oxgeno se
encuentran en estados de oxidacin +1 y -2, respectivamente, en ambos lados de la
ecuacin.
Compuesto
N0 2
HNO 3
NO

Nmero de oxidacin del nitrgeno

+4
+5
+2

En la reaccin anterior, parte del dixido de nitrgeno se oxida y otra parte se reduce. Por
consiguiente, el NO2 es tanto agente reductor como agente oxidante. Estas reacciones se
llaman de auto-xido-reduccin y tambin reacciones de desproporcionamiento.
Con frecuencia, las ecuaciones de xido-reduccin son difciles de balancear a simple vista.
REACCIONES QUMICAS Y PERIODICIDAD
Se ilustrar la clasificacin de las reacciones y la periodicidad de las propiedades qumicas
considerando algunas reacciones caractersticas del hidrgeno, el oxgeno y sus compuestos.
EL HIDRGENO Y LOS HIDRUROS
El hidrogeno elemental es un gas diatmico incoloro, inodoro e insaboro, con el peso
atmico y la densidad mas bajos que cualquier sustancia conocida.
En las siguientes reacciones el hidrgeno se libera por reaccin de desplazamiento (y
redox) .
3Fe (s) + 4 H 2 O (g) Fe3 O 4(s) + 4 H(g) (desplazamiento y redox)
Zn (s) +
2 HCl (ac) ZnCl2 (ac)
+ H2(g) (desplazamiento y redox)
El hidrgeno tambin puede prepararse por electrlisis del agua.
2 H 2O (l) electricidad 2H2(g) + O2(g)
(desplazamiento y redox).

La combustin es la combinacin altamente exotrmica de una sustancia con oxgeno, que

por lo general produce flama.
2H 2(g) + O2(g) chispa
2 H 2O (l) + energa (combinacin y redox)
El hidrgeno se prepara por la reaccin de gas de agua la cual se produce al pasar vapor
sobre coque al blanco caliente (el coque es carbono impuro, un no metal) a 1500C. El gas
de agua se emplea industrialmente como combustible. Ambos componentes, CO y H 2
experimentan combustin.
C(s)
+
H2 O(g)

CO(g)
+ H2(g)
(desplazamiento y redox).
Coque
vapor de agua
gas de agua
El hidrgeno se prepara en la industria del petrleo por la descomposicin trmica de
hidrocarburos mediante reacciones de descomposicin. La descomposicin trmica
consiste en calentar una sustancia en presencia de un catalizador y en ausencia de aire:
CH 4(g)

catalizador

C4H J0(g)
butano

C(S) + 2H2(g)

600C
catalizador

(descomposicin y redox)

2C2H 2(g) + 3H2(g) (descomposici6n y redox)

Grandes cantidades de hidrgeno se producen comercialmente cada ao por reaccin de

metano con vapor a 830C en presencia de un catalizador de nquel:
CH 4(g) + H20

Ni

CO(g) + 3H2(g)

(redox)

El proceso se llama descomposicin de vapor.

Reacciones del hidrgeno y los hidruros
La combinacin del hidrgeno con metales y otros no metales forman compuestos binarios
denominados hidruros y tambin las reacciones caractersticas de estos ltimos. El
1
hidrgeno atmico tiene configuracin 1s . Puede formar 1) hidruros inicos que contienen
iones hidruro, H al ganar un electrn por tomo de algn metal activo, o bien, 2) hidruros
covalentes al compartir sus electrones con un tomo de otro no metal para formar un solo
enlace covalente. El ion H - tiene la configuracin estable del He, 1s2. En enlaces covalentes
el tomo de hidrgeno comparte dos electrones de la capa externa por lo que tambin
adquiere la configuracin del He.
El carcter inico o covalente de los compuestos binarios de hidrgeno depende de la
posicin del otro elemento en la tabla peridica. Las reacciones de combinacin (y redox)
del H2 con los metales alcalinos (lA) y los metales alcalino-trreos (IIA) que son ms
pesados (ms activos) da lugar a hidruros inicos que con frecuencia se llaman hidruros
salinos o similares a sales. La reaccin con los metales fundidos del grupo IA puede
representarse en trminos generales como sigue
2 M(l) +

H2(g)

altas temperaturas yaltas presionesde H

2 (M

H )(s) M= Li,Na,K,Rb;Cs

As, el hidrgeno se combina con el litio para formar hidruro de litio y con el sodio para
formar hidruro de sodio:
2 Li(l) + H2(g) 2 LiH(s)
2 Na(l) + H2(g) 2 NaH (s)

hidruro de litio (pf 680C)

hidruro de sodio (pf 800C)

En trminos generales, la reaccin de los metales IIA (ms pesados o ms activos) puede
representarse as
M(l) + H2(g) MH2(s)
M= Ca, Sr, Ba
As el calcio se combina con hidrgeno para formar hidruro de calcio
Ca(l) + H2(g) CaH2(s)
hidruro de calcio (pf 816C)
Estos hidruros inicos son bsicos porque los iones hidruro reducen al agua para formar
iones hidrxido e hidrogeno. Cuando se aade agua gota a gota al hidruro de litio, por
ejemplo, se produce hidrxido de litio e hidrogeno. La reaccin con hidruro de calcio es
similar:
LiH (s) + H20(l)
LiOH(s) + H2(g)
Desplazamiento y redox
CaH 2(s) + 2 H20(l)
Ca(OH)2(s) + 2H2(g)
El hidrgeno reacciona con los no metales para formar hidruros covalentes binarios. Por
ejemplo, el hidrgeno se combina con los halgenos para formar halogenuros de hidrogeno
incoloros y gaseosos
H 2(g) + X2

2 HX(g)
Halogenuros de hidrogeno

X= F,Cl,Br,I

Especficamente, el hidrgeno reacciona con el flor para formar fluoruro de hidrgeno y

con el cloro para formar cloruro de hidrgeno:
H 2(g) + F2 (g) 2HF(g)
H 2(g) + Cl2 (g) 2HCI(g)

fluoruro de hidrgeno
cloruro de hidrgeno

El hidrgeno tambin se combina con los elementos del grupo VIA para formar
compuestos covalentes:
2H 2 (g) + 02 (g) ~ 2H 20(g)
Los miembros ms pesados de esta familia tambin se combinan con el hidrgeno para
formar compuestos covalentes binarios que son gases a temperatura ambiente. Sus frmulas
son similares a las del agua.
La principal aplicacin industrial del H2 es la sntesis de amoniaco, un hidruro covalente
mediante el proceso Haber. La mayora del NH3 se emplea como amoniaco lquido, un
fertilizante o para fabricar otros fertilizantes, como nitrato de amonio NH 4N03 y sulfato de
amonio (NH4)2S04:
N 2(g) +

3H2(g)

catalizador, alta presin,

2NH3(g)

Muchos de los hidruros covalentes (no metales) son cidos; sus soluciones acuosas
producen iones hidrgeno. Entre ellos se citarn HF, HCl, HBr, HI, H2S, H2Se y H2Te.
REACCIONES DEL OXGENO Y LOS XIDOS
El oxgeno se combina directamente casi con todos los elementos, con excepcin de los
gases y de metales nobles (no reactivos, Au, Pd, Pt), para formar xidos, compuestos
binarios que contienen oxgeno. Aunque este tipo de reacciones suele ser muy exotrmica
puede efectuarse con bastante lentitud y requerir de calentamiento para proporcionar la
energa necesaria para romper los fuertes enlaces de las molculas de O 2. Una vez iniciado
este tipo de reacciones, la mayora libera energa ms que suficiente para mantenerse por s
solas y en ocasiones provocan incandescencia.
Reacciones del O2 con metales
Por lo general, los xidos metlicos (y los perxidos y superxidos) son slidos inicos.
Los metales del grupo lA se combinan con el oxgeno para tres tipos de productos inicos
slidos llamados xidos, perxidos y superxidos: El litio se combina con el oxgeno para
formar xido de litio:
4Li(s) + O 2(g) 2Li2O(s) xido de litio (pf >1700C)

En contraste, el sodio reacciona con exceso de oxgeno para formar perxido de sodio,
Na 202, en vez de xido de sodio, Na20, como producto principal
2Na(s) + 02(g) Na 202(g)

el perxido de sodio (se descompone a 460C)

Los perxidos contienen [O O] 2- en donde el nmero de oxidacin del oxgeno es -1,

mientras que los xidos normales como el xido de litio contiene iones xido O2-. Los
miembros mas pesados de la familia (K, Rb;Cs) reaccionan con el exceso de oxgeno para
formar superxidos. Estos contienen el ion superxido O2- , en el cual el numero de
oxidacin del oxigeno es menos . La reaccin con K es
K(s) + O2(g) KO2(s)
superxido de potasio (pf 430C).
La tendencia de los metales del grupo lA a formar compuestos ricos en oxgeno aumenta al
descender por el grupo. Esto se debe a que los radios catinicos aumentan tambin al
descender por el grupo. Se observa una tendencia similar a las reacciones de los metales del
grupo IIA con oxgeno.
Con excepcin del Be, los metales del grupo IIA reaccionan con oxgeno a temperaturas
normales para formar xidos inicos normales, MO, y a altas presiones los ms pesados
forman perxidos inicos, M0 2
2M(s) + 02(g) 2(M2+, 02- )(S)

2+

M(s) + O 2g)

(M , O

2-

)(s)

M = Be, Mg, Ca, Sr"

M = Ca, Sr, Ba

Por ejemplo, las ecuaciones para las reacciones de calcio y oxgeno son
2Ca(s) + 0 2(g) 2CaO(s)
Ca(s) + O 2(g)

Ca02(s)

xido de calcio (pf 2580 C)

perxido de calcio (se descompone a 275C)

Los dems metales, con excepcin de los indicados con anterioridad (Au, Pd y Pt),
reaccionan con el oxgeno para formar xidos metlicos slidos. Como diversos metales
que se encuentran a la derecha del grupo IIA tienen estado de oxidacin variable, pueden
formar distintos xidos. Por ejemplo, el hierro se combina con el oxgeno para formar los
siguientes xidos en una serie de reacciones:
2Fe(s) + 02(g)

6FeO(s) + 0 2(g)
4Fe 304(s) + 02(g)

2 2FeO(s)

xido de hierro(lI) u xido ferroso

2Fe 304(S)

xido de hierro magntico (xido mixto)

-6Fe 203(S)

xido de hierro (III) u xido frrico

El cobre reacciona con una cantidad limitada de oxgeno para formar Cu20 rojo, mientras
que con exceso de oxgeno forma CuO negro.
4Cu(s) + 02(g)
2Cu(s) + 02(g)

2Cu 2O(s)

2CuO(s)

xido de cobre(I) u xido cuprosoxido de cobre(II) u xido cprico

Los metales que tienen estados de oxidacin variables reacciona con una cantidad limitada
de oxgeno para formar los xidos de estado de oxidacin inferior (por ejemplo, FeO y Cu
2O). Reaccionan tambin con exceso de oxgeno para formar xidos de estado de oxidacin
superior (por ejemplo Fe 2O 3 y CuO)
Reacciones de los xidos metlicos con agua
Los xidos de los metales se llaman anhdridos bsicos porque muchos de ellos se
combinan con el agua para formar bases sin cambio en el estado de oxidacin del metal
(vase Fig. 9-10). "Anhdrido" significa "sin agua"; en cierto sentido, el xido metlico es
una base hidroxilada a la que le "falta" el agua. Los xidos metlicos solubles en agua
reaccionan para producir los hidrxidos correspondientes.
xido metlico + agua
hidrxido metlico
Na 2O (s)
+ H2 O (l) 2 NaOH(ac)
Ca O (s)

+ H2 O (l)

Ca (OH) 2(ac)

Ba O (s)

+ H2 O (l)

Ba (OH) 2(ac)

Aumento de carcter
IA
IIA
Li 2O
BeO
Na 2O
MgO
K 2O
CaO
7Rb 2O
SrO
Cs 2O
BaO
bsico

cido
IIIA
B2O 3
Al2O 3
Ga2O3
In2O3
Tl2O3

IVA
CO2
SiO2
GeO2
SnO2
PbO2

VA
N 2O5
P 4O10
As2O 5
Sb 2O5
Bi2O 5

VIA
SO3
Se2O 3
TeO3
PoO3

VIIA
F2O
Cl2O 7
Br2O7
I2O7
At 2O7

Los xidos de los metales del grupo lA y de los metales ms pesados del IIA se disuelven
en agua para formar soluciones de bases fuertes solubles. La mayora de los xidos
metlicos restantes son insolubles en agua.
Reacciones del O 2 con no metales.
El oxgeno se combina con muchos no metales para formar xidos covalentes. Por ejemplo,
el carbono se quema en oxgeno para formar monxido de carbono o dixido de carbono,
dependiendo de las cantidades relativas de carbono y oxgeno, como se ve en las siguientes
ecuaciones:
+2

2C(s) + O2(g) 2CO(s)

(exceso de C y O 2 limitado)

+4

C(s) + O2(g)

CO2(g)

(exceso de O2 y C limitado)

El monxido de carbono tambin se produce en la combustin incompleta de compuestos

que contienen carbono, como la gasolina y el combustible diesel. Es un gas muy venenoso.
La frmula puntual de Lewis del monxido de carbono es : C : : : O :, muestra un par de
electrones no compartidos en el tomo de carbono. stos pueden compartirse con el tomo
de hierro de la hemoglobina de la sangre. El enlace resultante es ms fuerte que el que las
molculas de oxgeno forman con el tomo de hierro de la hemoglobina. Al unirse la
molcula de CO al tomo de hierro, desaparece la capacidad de la hemoglobina para
recoger oxgeno en los pulmones y llevarlo al cerebro y al tejido muscular. El
envenenamiento con monxido de carbono es particularmente grave porque el gas es
inodoro y las vctimas suelen desmayarse.
A diferencia del monxido de carbono, el dixido de carbono no es txico:
Es uno de los productos del proceso respiratorio. Se emplea para bebidas' gaseosas que son
principalmente soluciones saturadas de dixido de carbono en agua. Una pequea cantidad
de dixido de carbono se combina con el agua para formar cido carbnico, H 2C03, que es
un cido muy dbil.
Una cantidad limitada de oxgeno reacciona con el fsforo para hexaxido de tetrafsforo,
P 40 6,

P 4s) + 302(g) P406(S)

hexaxido de tetrafsforo

Mientras que el exceso de oxgeno reacciona con fsforo para formar decaxido de
tetrafrforo P4010
+5

P 4(s) + 502(g) P4010

decaxido de tetrafsforo
Las frmulas ms simples correspondientes a los xidos de fsforo son P2O3 y P2O 5
respectivamente. Las frmulas moleculares son el doble de las anteriores P406 y P4010
El azufre se quema en oxgeno dando lugar principalmente a dixido de azufre y cantidades
muy pequeas de trixido de azufre.
+4

S8

8O2(g)

S8

12O2(g)

8SO2(g)

dixido de azufre (pf -73C)

+4

8SO3(g)

trixido de azufre (pf 32.5C)

Reacciones de xidos no metlicos con agua

Los xidos no metlicos se llaman anhdridos cidos porque muchos de ellos se disuelven
en agua para formar cidos sin cambio en el estado de oxidacin del no metal. Diversos
cidos ternarios pueden prepararse por reaccin de los xidos no metlicos adecuados con
agua.

Con excepcin de los xidos de boro y de silicio que son insolubles, casi todos los xidos
de no metales se disuelven en agua para dar soluciones de cidos ternarios.

Reaccin de xidos metlicos con xidos no metlicos

Otro tipo de reaccin de combinacin frecuente es la combinacin de xidos metlicos
(anhdridos bsicos) con xidos no metlicos (anhdridos cidos) sin cambio en los estados
de oxidacin, para formar sales

Ordene los siguientes xidos por incremento del carcter covalente S0 3, Cl207,
CaO, y Pb02.
EJEMPLO

Solucin
El carcter covalente de los xidos aumenta al elevarse el carcter no metlico del
elemento combinado con el oxgeno.

Por tanto, el orden es:

EJEMPLO

Ordene los xidos del ejemplo anterior por incremento de basicidad.

Solucin
Mientras mayor sea el carcter covalente de un xido, ms cido ser. As, los xidos ms
bsicos tendrn carcter menos covalente (o ms inico):

Prediga los productos de las reacciones de los siguientes reactantes. Escriba una
ecuacin mo1ecular balanceada para cada caso.
EJEMPLO

a. Cl207(l) + H20
b. As4(s) + 0 2(g) (exceso)

c. Mg(s) + 02(g) (baja presin)

Solucin
a. sta es la reaccin de un xido no metlico (anhdrido cido) con agua para formar un
cido temario, en el cual el no metal (Cl) tiene el mismo estado de oxidacin (+7) que en el
xido. Por tanto, el cido es el perclrico, HCI0 4:

b. El arsnico, un no metal del grupo VA tiene estados de oxidacin comunes de +5 y +5 2 = +3. La reaccin de arsnico con exceso de oxgeno produce el xido de estado de
oxidacin ms alto, AS205. Por analoga, con el xido de fsforo en el estado de oxidacin
+5, P 4010, puede escribirse la frmula como As 4010, pero este xido suele representarse
como As205 porque su estructura se desconoce:

c. La reaccin de un metal del grupo IIA con oxgeno (a presiones bajas) produce xido
metlico normal MgO, en este caso:

Prediga los productos de los siguientes pares de reactivos. Escriba una ecuacin
molecular balanceada para cada reaccin.
EJEMPLO

a. CaO(s) + H 20(l)

b. Li20(s) + S03(g)

Solucin
a. La reaccin del xido metlico con agua produce el hidrxido metlico:

b. La reaccin de un xido metlico con un xido no metlico produce una sal que contiene
el catin del xido metlico y el anin del que se deriva el anhdrido del xido no metlico.
El S0 3 (estado de oxidacin +6) es el anhdrido cido del cido sulfrico H2S0 4 (estado de
oxidacin +6)

Reacciones de combustin
La combustin es una reaccin de xido-reduccin en la cual el oxgeno se combina con
rapidez con materiales oxidables en reacciones altamente exotrmicas produciendo llama
visible. La combustin completa de los hidrocarburos de los combustibles fsiles, por
ejemplo, produce dixido de carbono y vapor de agua como productos principales:

Como se ha visto, el origen del trmino "oxidacin" reside en este tipo de reacciones, ya
que el oxgeno "oxida" otras especies.

Combustin de combustibles fsiles y contaminacin atmosfrica

Los combustibles fsiles son mezclas de composicin variable formadas principalmente de
hidrocarburos. Se queman porque liberan energa, ms que para obtener productos
qumicos. La combustin incompleta de hidrocarburos produce sustancias indeseables,
monxido de carbono y carbono elemental (holln), que contaminan el aire.
Desafortunadamente, todos los combustibles fsiles, gas natural, carbn, gasolina,
queroseno, aceite, etc., tambin tienen impurezas indeseables de tipo distinto a los
hidrocarburos, que en la combustin producen xidos que actan como contaminantes
atmosfricos adicionales. En la actualidad no es posible desde el punto de vista econmico
eliminar todas estas impurezas.
Los combustibles fsiles provienen de la descomposicin de materia animal y vegetal .
Toda la materia viva contiene algo de azufre y nitrgeno, de manera que los combustibles
fsiles tambin tienen impurezas de azufre y nitrgeno en grado variable.
La combustin del azufre produce dixido de azufre, S02, que probablemente sea el
contaminante ms daino:

Cuando se quema carbn que contiene azufre, se producen cantidades considerables de SO 2.

Muchos metales se encuentran en la naturaleza como sulfuros. El proceso para extraer los
metales libres (elementos) incluye la tostacin, o sea, calentar el mineral en presencia de
aire. En muchos sulfuros metlicos esto produce un xido metlico y SO 2; a continuacin,
los xidos metlicos se reducen a metales_ libres. Como ejemplo, se considerar el sulfuro
de plomo PbS:

El dixido de azufre es corrosivo; daa las plantas, los materiales estructurales y los seres
humanos. Es un irritante nasal, de la garganta y los pulmones. El dixido de azufre se
oxida lentamente a trixido de azufre S0 3 por el oxigeno del aire:

El trixido de azufre se combina con la humedad atmosfrica para formar el cido sulfrico,
que es fuerte y corrosivo:

Los xidos de azufre son la principal causa de la lluvia cida.

Los compuestos de nitrgeno tambin son impurezas de los combustibles fsiles y
experimentan combustin para formar xido ntrico, NO. Sin embargo, la mayor parte del
nitrgeno del NO en los gases de escape de hornos, automviles, aviones, etc., proviene del
aire mezclado con el combustible:

El NO puede oxidarse ms en presencia de oxgeno para formar. dixido de nitrgeno, NO 2;

esta reaccin se favorece en presencia de la luz ultravioleta solar:

El NO2 provoca niebla color caf rojizo que se observa sobre muchas ciudades en las
tardes de das soleado s y probablemente la mayora de los problemas respiratorios
asociados con este tipo de contaminacin atmosfrica. Puede reaccionar para producir otros
xidos de nitrgeno y contaminantes secundarios.
Adems de ser un contaminante por s mismo, el dixido de nitrgeno reacciona con agua
de la atmsfera para formar cido ntrico, otra sustancia que contribuye a la lluvia cida:
3NO2(g) + H2O(l) 2 HNO3(l) + NO(g)