2.1 PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN REAL En el proceso de combustin estequiomtrica se asume que la combustin es completa. Para un hidrocarburo, esto significa que los nicos productos contemplados sern CO2, H2O y N2 (O2 slo estar presente cuando haya exceso de aire). Si se especifica el combustible y la combustin es completa, las cantidades respectivas de los productos pueden determinarse aplicando el principio de conservacin de masa a la ecuacin qumica. El procedimiento para obtener la ecuacin qumica ajustada de una reaccin real cuya combustin sea incompleta no es siempre tan directo. La combustin es el resultado de una serie de reacciones qumicas muy complicadas y rpidas, y los productos que se forman dependen de muchos factores. Cuando se quema un combustible en el cilindro de un motor de combustin interna, los productos de la reaccin varan con la temperatura y la presin en el cilindro. En cualquier equipo de combustin, el grado de mezcla de aire y combustible es una forma de control de las reacciones que tienen lugar una vez encendida la mezcla de aire y combustible. Aunque la cantidad de aire suministrada en un proceso de combustin real puede ser mayor que la estequiomtrica, es frecuente la aparicin entre los productos de algo de monxido de carbono y de oxgeno no utilizado. Esto se debe a un mezclado insuficiente, a un tiempo escaso para completar la combustin o a otros factores. Cuando la cantidad de aire suministrado es menor que la estequiomtrica, los productos pueden incluir CO2 y CO, y tambin puede haber combustible no quemado en los productos. Frente a los casos de combustin completa considerados antes, los productos de la combustin de una combustin real y sus cantidades relativas solamente se pueden determinar experimentalmente.
Fig. 2.1 Productos reales de la combustin.
Entre los diferentes aparatos para la determinacin experimental de la
composicin de los productos de la combustin estn el analizador ORSAT, el cromatgrafo de gases, el analizador por infrarrojos y el detector por ionizacin de llama. Los datos de estos instrumentos se utilizan para determinar las fracciones molares de los productos gaseosos de la combustin. Los anlisis se realizan habitualmente en base seca. Esto significa que las fracciones molares se dan para todos los productos gaseosos excepto el vapor de agua. Algunos procedimientos experimentales hacen el anlisis incluyendo el vapor de agua. En los problemas propuestos se demuestra cmo los anlisis de los productos de las reacciones se pueden utilizar para determinar las ecuaciones qumicas de las reacciones. Puesto que al quemar hidrocarburos se forma agua, la fraccin molar del vapor de agua en los productos gaseosos de la combustin puede ser importante. Si los productos gaseosos de la combustin se enfran a la presin de la mezcla constante, el vapor de agua empieza a condensar cuando se alcanza la temperatura de roco. Esto puede producir la corrosin del conducto de trabajo, del silenciador y de otras partes metlicas al depositarse el agua sobre ellos, por lo que es importante conocer la temperatura de roco.
2.2 EFECTO DE LOS GASES PRODUCTO DE LA COMBUSTIN
Los gases emitidos por un motor de combustin interna de gasolina son, principalmente, de dos tipos: inofensivos y contaminantes. Los primeros estn formados, fundamentalmente por Nitrgeno, Oxgeno, Dixido de Carbono, vapor de agua e Hidrgeno. Los segundos o contaminantes estn formados, fundamentalmente, por el Monxido de Carbono, Hidrocarburos, xidos de Nitrgeno y Plomo. El Nitrgeno es un gas inerte que se encuentra presente en el aire que respiramos en una concentracin del 79%. Debido a las altas temperaturas existentes en elmotor, el Nitrgeno se oxida formando pequeas cantidades de xidos de Nitrgeno, aunque sea un gas inerte a temperatura ambiente. El Oxgeno es uno de los elementos indispensables para la combustin y se encuentra presente en el aire en una concentracin del 21%. Si su mezcla es demasiado rica o demasiado pobre, el Oxgeno no podr oxidar todos los enlaces de Hidrocarburos y ser expulsado con el resto de los gases de escape. El vapor de agua se produce como consecuencia de la combustin, mediante la oxidacin del Hidrgeno y se libera junto con los gases de escape. El Dixido de Carbono producido por la combustin completa del Carbono no resulta nocivo para los seres vivos y constituye una fuente de alimentacin para las plantas verdes, gracias a la fotosntesis. Se produce como consecuencia lgica de la combustin, es decir, cuanto mayor es su concentracin, mejor es la combustin. Sin embargo, un incremento desmesurado de la concentracin de
Dixido de Carbono en la atmsfera puede producir variaciones climticas a gran
escala (el llamado efecto invernadero). El Monxido de Carbono, en concentraciones altas y tiempos largos de exposicin puede provocar en la sangre la transformacin irreversible de la Hemoglobina, molcula encargada de transportar el oxgeno desde los pulmones a las clulas del organismo, en Carboxihemoglobina, incapaz de cumplir esa funcin. Por eso, concentraciones superiores de CO al 0,3 % en volumen resultan mortales. La falta de oxgeno en la combustin hace que sta no se produzca completamente y se forme Monxido de Carbono en lugar de Dixido de Carbono. En un vehculo, la aparicin de mayores concentraciones en el escape de CO indica la existencia de una mezcla inicial rica o falta de oxgeno. Los Hidrocarburos, dependiendo de su estructura molecular, presentan diferentes efectos nocivos. El Benceno, por ejemplo, es venenoso por s mismo, y la exposicin a este gas provoca irritaciones de piel, ojos y conductos respiratorios; si el nivel es muy alto, provocar depresiones, mareos, dolores de cabeza y nuseas. El Benceno es uno de los mltiples causantes de cncer. Su presencia se debe a los componentes incombustibles de la mezcla o a las reacciones intermedias del proceso de combustin, las cuales son tambin responsables de la produccin de Aldehdos y Fenoles. La presencia simultnea de Hidrocarburos, xidos de Nitrgeno, rayos ultravioleta y la estratificacin atmosfrica conduce a la formacin del smog fotoqumico, de consecuencias muy graves para la salud de los seres vivos. Los xidos de Nitrgeno no slo irritan la mucosa sino que en combinacin con los Hidrocarburos contenidos en el smog y con la humedad del aire producen cidos Nitrosos, que posteriormente caen sobre la tierra en forma de lluvia cida y contaminan grandes reas, algunas veces situadas a cientos de kilmetros del lugar de origen de la contaminacin. El Plomo es el metal ms peligroso contenido en los aditivos del combustible. Inhalado puede provocar la formacin de cogulos o trombos en la sangre, de gravsimas consecuencias patolgicas. Se encuentra presente en las gasolinas en forma de Tetra-etilo de Plomo y se utiliza en su produccin para elevar su ndice de octano y, tambin, en motorizaciones antiguas como lubricante de los asientos de vlvulas. En las gasolinas sin Plomo se ha sustituido este metal por otros componentes menos contaminantes que tambin proporcionan un alto ndice de octano.
2.3 OXIDOS DE NITRGENO
El xido ntrico (NO) y el dixido de nitrgeno (NO2) son los nicos xidos de nitrgeno en la atmsfera e introducidos por el hombre. El xido ntrico (NO) y el dixido de nitrgeno del aire urbano se producen a travs de dos procesos consecutivos. En primer lugar, las altas temperaturas alcanzadas en las combustiones provocan la combinacin directa del oxgeno y el nitrgeno del aire para dar xido ntrico (NO), y ste luego se oxida parcialmente a NO2. Por tanto, las instalaciones fijas de combustin, los vehculos de gasolina, y los motores Diesel emiten xidos de nitrgeno con proporciones variables de NO2 y NO. Posteriormente, el NO introducido en la atmsfera urbana por las fuentes emisoras se oxida a NO2, principalmente por reacciones fotoqumicas. La principal fuente emisora de xidos de nitrgeno a la atmsfera urbana son los vehculos (especialmente los motores Diesel) y en menor medida instalaciones de combustin como las calefacciones. Desde el punto de vista de proteccin de la salud, el dixido de nitrgeno (NO2) es el nico que tiene fijados valores lmite para exposiciones de larga y corta duracin. Sin embargo, la estrecha relacin del monxido de nitrgeno (NO) con el proceso de formacin de NO2 hace que tambin tenga su importancia en la evaluacin y gestin de la calidad del aire. Una exposicin breve al NO2 puede provocar irritacin del sistema respiratorio y ocular. A largo plazo, los principales efectos pueden ser un desarrollo pulmonar ms lento en los nios y la aparicin de enfermedades respiratorias crnicas y cerebrovasculares. Aunque toda la poblacin est expuesta a los contaminantes atmosfricos, no afectan igual a todo el mundo. Los nios, los ancianos y las personas con problemas de salud (como asma, enfermedades del corazn y pulmonares) pueden sufrir ms efectos.
PROBLEMAS PROPUESTOS DE EMISIONES DE COMBUSTIN
2.1. En un proceso de combustin reacciona PROPANO con aire atmosfrico. El
anlisis de los productos, medidos con un analizador de gases en base seca, es el siguiente: 11,5% de CO2; 2,7% de O2 y 0,7% CO. Si los porcentajes son volumtricos, determinar: (a) La ecuacin de reaccin equilibrada. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda. 2.2. Un hidrocarburo desconocido (CX HY), reacciona con aire atmosfrico. El anlisis Orsat de los gases de la combustin entrega el siguiente resultado: 12,1 de CO2; 3,8% de O2 y 0,9% CO. Si los porcentajes son volumtricos, determinar: (a) La ecuacin de reaccin equilibrada. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda. 2.3. Si OCTANO reacciona con aire atmosfrico y un anlisis volumtrico de los productos en base seca revela que hay 11,3% de CO2; 4% de O2 y 0,6% de CO, determinar: (a) La ecuacin de reaccin equilibrada. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda. 2.4. La combustin del METANO con aire atmosfrico proporciona el siguiente anlisis msico en una prueba en base seca: 11,9% de CO2; 1,62% de CO y 4,69% de O2. Determinar: (a) Nmero de moles de aire por cada mol de combustible. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda. 2.5. En un proceso de combustin se utiliza una determinada cantidad de METANO y aire atmosfrico. El anlisis de los productos en base msica es el siguiente: 528,1 g de CO2; 90,9 g de O2; 17,93 g de CO y 2.927 g de N2. Determinar: (a) El nmero de moles de aire por cada mol de combustible. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda. ANLISIS TERMODINMICO DEL MOTOR PGINA 41 2.6. Una determinada cantidad de METANOL (CH3OH) reacciona con aire atmosfrico, generando los siguientes productos de la combustin, medidos con un instrumento: 3 kmol de CO2; 9 kmol de O2 y 50,76 kmol de N2. Determinar: (a) La ecuacin de reaccin equilibrada. (b) El dficit o exceso de aire, segn corresponda.
2.7. Un kmol de combustible (hidrocarburo) reacciona con aire atmosfrico,
generando los siguientes productos de la combustin, medidos con un instrumento: 12 kmol de CO2; 9,25 kmol de O2 y 104,34 kmol de N2. Determinar: (a) La composicin qumica del hidrocarburo. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda. 2.8. Dos kmol de combustible (hidrocarburo) reacciona con aire atmosfrico, generando los siguientes productos de la combustin, medidos con un instrumento: 14 kmol de CO2; 4 kmol de O2 y 97,8 kmol de N2. Determinar: (a) La composicin qumica del hidrocarburo. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda. 2.9. El anlisis volumtrico de los productos secos de la combustin de un hidrocarburo, es el siguiente: 13,6% de CO2; 0,4% de O2; 0,8% de CO y 85,2% de N2. Si se forman 10,2 moles CO2 por cada mol de combustible, determinar: (a) La composicin qumica del hidrocarburo. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda. 2.10. El anlisis volumtrico de los productos secos de la combustin de un hidrocarburo, es el siguiente: 12,37% de CO2; 0,87% de CO; 2,47% de O2 y 84,29% de N2. Si se forman 1,42 moles O2 por cada mol de combustible, determinar: (a) La composicin qumica del hidrocarburo. (b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda.