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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E


ENGENHARIA DE MATERIAIS

RECICLAGEM DE POLIESTIRENO EXPANDIDO (EPS)


PARA O USO NA FABRICAO DE PERFILADOS DE
POLIESTIRENO (PS)

CARLOS EDUARDO SARKIS

FLORIANPOLIS
2009

1
CARLOS EDUARDO SARKIS

RECICLAGEM DE POLIESTIRENO EXPANDIDO (EPS)


PARA O USO NA FABRICAO DE PERFILADOS DE
POLIESTIRENO (PS)

Dissertao de Mestrado submetido ao


Programa de Ps-Graduao em
Cincia e Engenharia de Materiais da
Universidade Federal de Santa
Catarina para a obteno do ttulo de
Mestre em Cincia e Engenharia de
Materiais.
Orientador: Prof. Dr. Ricardo Antonio
Francisco Machado.

Florianpolis
2009

Catalogao na fonte pela Biblioteca Universitria da


Universidade Federal de Santa Catarina

Sarkis, Carlos Eduardo.


Reciclagem de poliestireno expandido (EPS) para o uso na
fabricao de perfilados de poliestireno / Carlos Eduardo Sarkis.
Florianpolis: UFSC, 2009.
78 f.: il. color
Dissertao (mestrado) Universidade Federal de Santa Catarina,
Centro Tecnolgico, Programa de Ps-Graduao em Cincia e
Engenharia de Materiais.
Inclui referncias
1. Poliestireno Expandido. 2. reciclagem de materiais plsticos.
3. compsitos. I. Machado, Ricardo Antonio Francisco. II.
Universidade Federal de Santa Catarina. III. Ttulo.
CDU:

CARLOS EDUARDO SARKIS


RECICLAGEM DE POLIESTIRENO EXPANDIDO (EPS)
PARA O USO NA FABRICAO DE PERFILADOS DE
POLIESTIRENO (PS)
Esta dissertao foi julgada e aprovada para obteno do grau de
Mestre em Cincia e Engenharia de Materiais no Programa de PsGraduao em Cincia e Engenharia de Materiais do Centro
Tecnolgico da Universidade Federal de Santa Catarina.
Florianpolis, dezembro de 2009.
_____________________________________
Prof. Eng. Carlos Augusto Silva de Oliveira, Dr.
Universidade Federal de Santa Catarina
Coordenador do Curso
_______________________________________________
Prof. Ricardo Antonio Francisco Machado, Dr. (Orientador)
Universidade Federal de Santa Catarina EQA/UFSC

Apresentada banca examinadora integrada pelos professores:


___________________________________________
Prof. Valdir Soldi, Dr. (Presidente)
Universidade Federal de Santa Catarina QMC/UFSC.

___________________________________________
Profa. Cludia Sayer, Dra. (Membro Externo)
Universidade Federal de Santa Catarina EQA/UFSC.
____________________________________________
Prof. Ariovaldo Bolzan, Dr. (Membro Externo)
Universidade Federal de Santa Catarina EQA/UFSC.

AGRADECIMENTOS

Em especial ao Prof. Dr. Ricardo A. F. Machado, pelo incentivo e


pela oportunidade nica oferecida para a realizao deste trabalho, pela
orientao e sobretudo por sua amizade e infinita pacincia, que tornou
possvel superar minhas dificuldades para alcanar este objetivo.
Ao Prof. Dr. Ariovaldo Bolzan e a colega Dra. Cintia Marangoni,
tambm pelo incentivo e colaborao nesta realizao, alm de suas
preciosas amizades.
Aos colegas do Laboratrio de Controle de Processos, do
Laboratrio de Caracterizao Microestrutural e do PGMAT, pelo apoio
oferecidos.
Universidade Federal de Santa Catarina, pela oportunidade.
Ao amigo Evilsio, pelo auxlio no desenvolvimento dos
trabalhos atravs dos testes realizados e valiosas observaes.
A minha esposa Luciana, minhas filhas Aline, Caroline e Heloisa,
e a minha me Irma, pelo empenho e incentivo que sempre me
dedicaram.
DEUS, que nunca falta e torna tudo possvel.
A todos minha gratido.

RESUMO

Mesmo presente em pequena percentagem de massa nos resduos


slidos urbanos gerados, o poliestireno expandido (EPS) ocupa um
grande espao nos depsitos de lixo devido sua baixa relao
massa/volume, tornando necessria a busca de tecnologias para a
viabilizao econmica da sua cadeia de reciclagem. O EPS reciclado
por processo de extruso, quando ocorre ento a sua degaseificao,
poderia ser utilizado em muitas das aplicaes do poliestireno (PS)
cristal (ou de uso geral). Com a grande oferta de produtos eletroeletrnicos, principalmente componentes de computadores, nas
cooperativas e associaes de catadores que recebem o material
proveniente da coleta seletiva dos municpios da grande Florianpolis,
neste trabalho estudou-se como uma alternativa para a reciclagem do
EPS a produo de perfis de PS para aplicao na construo civil.
Devido as propriedades mecnicas insatisfatrias do poliestireno para tal
aplicao, blendas com PSAI e ABS foram obtidas. A incorporao de
PSAI e ABS no PS (obtido a partir do EPS reciclado) incrementa a sua
tenacidade, possibilitando a ampliao da gama de aplicaes. Diversas
composies da mistura PS/PSAI/ABS foram preparadas buscando-se a
relao que apresente as melhores propriedades na fabricao de perfis
de PS extrudados. Borracha termoplstica do tipo SBS foi utilizada
como agente compatibilizante. Tais resultados permitem concluir que a
reciclagem do EPS possibilita a fabricao de produtos com valor
agregado diferenciado, viabilizando a sua cadeia de reciclagem.
Palavras-chave: poliestireno expandido; reciclagem de materiais
plsticos; compsitos.

ABSTRACT
Despite being present in small percentage of mass at the municipal solid
waste generated, the expanded polystyrene (EPS) occupies a large space
in landfills due to its low relation weight / volume, making necessary to
search technologies for the economic feasibility of its chain recycling.
The EPS recycled by extrusion process, when it occurs its degassing,
could be used in many applications of general purpose polystyrene
(GPPS). With the wide offer of electronic products waste, especially
computer components, in cooperatives and associations of collectors
that receive material from the waste collection in the municipalities of
Florianopolis, in this work was studied, as an alternative for the EPS
recycling, the production of profiles of PS for application in
construction. Because of the lower mechanical properties of PS for this
application, PS blends with HIPS and ABS were obtained. The blend of
HIPS and ABS with the PS (obtained from recycled EPS) increases its
toughness, allowing wider range of applications. Several compositions
of the mixture PS / HIPS / ABS were prepared aiming for the relation
which has the best mechanical properties in the manufacture of extruded
profiles of PS. Thermoplastic rubber SBS type was used as
compatibilizing agent. The results indicate that the recycling of EPS
allows the manufacture of products with differentiated value-added,
enabling its recycling chain.
Keywords: expanded polystyrene, recycling of thermoplastic materials,
composites

LISTA DE ILUTRAES

Figura 1: Frmula estrutural do poliestireno (PS)................................ 26


Figura 2: Frmula estrutural dos iniciadores perxido de benzoila
e 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrila (AIBN)................................................... 26
Figura 3: Equao da polimerizao de estireno.................................. 27
Figura 4: Representao estrutural da estereorregularidade do PS....... 28
Figura 5: Imagem MET de PSAI produzido por polimerizao
em massa ou soluo. Morfologia tipo salami. A parte escura
(fase dispersa) identifica a borracha e a parte clara
(fase contnua e incluses) o poliestireno.............................................. 30
Figura 6: Esquema da graftizao de estireno na cadeia do PB........... 30
Figura 7: Frmula estrutural da cadeia do SBS.................................... 33
Figura 8: Morfologia do SBS............................................................... 35
Figura 9: Homopolmeros que compe o ABS.................................... 36
Figura 10: Reciclagem mecnica do tipo primria.............................. 42
Figura 11: Reciclagem mecnica do tipo secundria........................... 43
Figura 12: EPS utilizado para a reciclagem......................................... 46
Figura 13: Sucata plstica de equipamentos de informtica................ 47
Figura 14: Moinho de EPS................................................................... 48
Figura 15: Moinho de sucata................................................................ 49
Figura 16: Aglutinador......................................................................... 49
Figura 17: Extrusora............................................................................. 50
Figura 18: Granulador.......................................................................... 50
Figura 19: Balana............................................................................... 51
Figura 20: MFI (ndice de Fluidez)..................................................... 60
Figura 21: Dureza Shore D.................................................................. 61
Figura 22: Resistncia ao Impacto Izod............................................... 62
Figura 23: Tenso de Ruptura.............................................................. 63
Figura 24: Alongamento na Ruptura.................................................... 64
Figura 25: Mdulo de Elasticidade...................................................... 64
Figura 26: Deformao x Fora........................................................... 65
Figura 27: Tenso Mxima na Flexo.................................................. 66
Figura 28: Mdulo de Elasticidade...................................................... 66
Figura 29: Micrografias das superfcies de fraturas das amostras
do PS cristal e das blendas sem adio de SBS. Ampliao de
10.000 vezes.......................................................................................... 69
Figura 30: Micrografias das superfcies de fraturas das amostras
das blendas com adio de SBS. Ampliao de 10.000 vezes...............70

LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Valores mdios de propriedades fsicas do PSAI e PS......... 31


Tabela 2: Propriedades do Elastmero TPE 3011 utilizado.................. 47
Tabela 3: Composio das misturas de EPS com PSAI/ABS
modo e suas denominaes.................................................................. 52
Tabela 4: Composio das misturas de PS20M com SBS e
suas denominaes................................................................................ 52
Tabela 5: Composio final das misturas.............................................. 53
Tabela 6: Condies iniciais de temperaturas na extrusora.................. 55
Tabela 7: Temperaturas mximas (picos) atingidas nos processos
de misturas............................................................................................. 57
Tabela 8: Temperaturas mximas (picos) atingidas nos processos
de misturas com SBS............................................................................. 58
Tabela 9: MFI (ndice de Fluidez)......................................................... 60
Tabela 10: Dureza Shore D................................................................... 61
Tabela 11: Resistncia ao Impacto Izod................................................ 62
Tabela 12: Resistncia Trao............................................................ 63
Tabela 13: Resistncia Flexo............................................................ 65
Tabela 14: Quadro comparativo de custos de produo das misturas. .. 71

LISTA DE SIGLAS

ABS

poli(acrilonitrila-butadieno-estireno)

ASTM

American Society for Testing and Materials

BR

polibutadieno

DSC

calorimetria diferencial de varredura

EPS

poliestireno expandido

INMETRO -

Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e


Qualidade Industrial

IPI

Imposto sobre Produtos Industrializados

MEV

microscopia eletrnica de varredura

PB

polibutadieno

PEAD

polietileno de alta densidade ou HDPE - high-density


polyethylene

PEBD

polietileno de baixa densidade ou LDPE - low-density


polyethilene

PET

poli(tereftalato de etileno)

PP

polipropileno

PS

poliestireno

PSAI

poliestireno de alto impacto ou HIPS - high-impact


polystyrene

PVC

poli(cloreto de vinila)

SAN

copolmero de estireno e acrilonitrila

SBS

copolmero tribloco estireno-butadieno-estireno

SEBS

copolmero tribloco estireno-b-etileno-co-butileno-bestireno

Tg

temperatura de transio vtrea

TR

elastmero termoplstico

SUMRIO

1 INTRODUO................................................................................ 21
2 REVISO BIBLIOGRFICA........................................................ 23
2.1 INTRODUO............................................................................... 23
2.2 O POLIESTIRENO (PS)................................................................. 25
2.3 O POLIESTIRENO DE ALTO IMPACTO (PSAI)........................ 29
2.4 ELASTMEROS TERMOPLSTICOS (TR)............................... 32
2.5 O POLI(ACRILONITRILA-BUTADIENO-ESTIRENO) (ABS).. 35
2.6 BLENDAS POLIMRICAS........................................................... 36
2.6.1 O Poliestireno e suas Blendas.................................................... 38
2.7 RECICLAGEM DE POLMEROS................................................. 38
2.7.1 Diviso dos Plsticos................................................................... 39
2.7.2 Tipos de Reciclagem................................................................... 40
2.7.3 Mtodos de Reciclagem.............................................................. 42
2.8 CONCLUSES............................................................................... 43
3 MATERIAIS E MTODOS............................................................ 45
3.1 MATRIA-PRIMA......................................................................... 45
3.1.1 Polmeros Reciclados.................................................................. 45
3.1.2 Elastmero................................................................................... 47
3.2 EQUIPAMENTOS.......................................................................... 48
3.2.1 Moinho de EPS........................................................................... 48
3.2.2 Moinho de Sucata....................................................................... 49
3.2.3 Aglutinador................................................................................. 49
3.2.4 Extrusora..................................................................................... 50
3.2.5 Granulador.................................................................................. 50
3.2.6 Balana........................................................................................ 51
3.3 PREPARAO DAS MISTURAS................................................ 51
3.4 CONCLUSES............................................................................... 54
4 RESULTADOS E DISCUSSES................................................... 55
4.1 PROCESSAMENTO DAS MISTURAS......................................... 55
4.1.1 Misturas de PS com PSAI/ABS................................................. 55
4.1.2 Misturas de PS20M com SBS.................................................... 57
4.2 REALIZAO DOS ENSAIOS MECNICOS............................ 58
4.2.1 Mtodos e Procedimentos Utilizados........................................ 58
4.3 REALIZAO DE MICROSCOPIA ELETRNICA DE
VARREDURA MEV......................................................................... 59

4.4 RESULTADOS DOS ENSAIOS MECNICOS........................... 59


4.4.1 MFI (ndice de Fluidez)............................................................. 60
4.4.2 Dureza Shore D........................................................................... 61
4.4.3 Resistncia ao Impacto Izod...................................................... 62
4.4.4 Resistncia Trao em Materiais Plsticos Moldados ou
Extrudados........................................................................................... 63
4.4.5 Propriedades de Flexo em Plsticos........................................ 65
4.5 AVALIAO DOS RESULTADOS DOS ENSAIOS.................. 67
4.6 AVALIAO MORFOLGICA.................................................. 68
4.7 AVALIAO DE CUSTOS DE PRODUO.............................. 70
5 CONCLUSES................................................................................ 73
6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS........................................... 75

1 INTRODUO
O poliestireno expansvel EPS (do ingls Expandable
PolyStyrene) uma espuma rgida obtida via polimerizao em
suspenso. Sua principal caracterstica a baixa relao massa/volume,
a qual costuma variar entre 5 e 80 kg/m devido a aplicao a que se
destina (BISHOP, 1971; YUAN et al., 1991).
A principal aplicao do EPS no acondicionamento de produtos
das linhas branca e marrom, aplicaes na construo civil (isolamento
trmico e acstico, fabricao de concreto leve, etc) e na fabricao de
utilidades domsticas, como conservadoras trmicas, porta-copos, etc.
Aes governamentais para incrementar a economia, como
facilitar o acesso a aquisio de eletro-eletrnicos pela reduo da
alquota de IPI, associado a popularizao do uso de equipamentos de
informtica, tem elevado consideravelmente o mercado de produo e
transformao de EPS.
As embalagens de EPS que acompanham tais produtos possuem
uma destinao comum no pas: o aterro sanitrio. Os principais
fabricantes de EPS estampam em suas embalagens que o produto
reciclvel por se tratar de poliestireno. Na prtica, dois fatores principais
contribuem para que a reciclagem do EPS no seja amplamente
difundida, ao contrrio do caso do polipropileno (PP) e do
poli(tereftalato de etila) (PET), os quais so:
a) A baixa relao massa/volume desestimula a ao dos
catadores, a separao na coleta seletiva e o transporte;
b) A reciclagem do EPS por extruso para a fabricao de
perfilados de poliestireno, por exemplo, resulta num produto
de baixa tenacidade e com aplicaes bastante limitadas pela
baixa resistncia ao impacto que apresenta.
Para se contornar o primeiro fator, a alternativa agregar valor
aos produtos provenientes da reciclagem do EPS. J na segunda questo,
necessrio adicionar materiais polimricos que confiram tenacidade e
resistncia ao impacto ao produto final, o que deve ser realizado durante
o processo de reciclagem, ou seja, pela produo de blendas.
Neste trabalho prope-se a reciclagem do EPS para a fabricao
de perfilados de poliestireno (PS) atravs da aglutinao do EPS para
formao do PS e posterior extruso. Para conferir tenacidade e
resistncia ao impacto foram estudadas misturas de poliestireno

22

expansvel (EPS)/poliestireno de alto impacto (PSAI)/copolmero de


(acrilonitrila-butadieno-estireno) (ABS), todos provenientes de
processos de reciclagem. Como agente compatibilizante avaliou-se o
uso de copolmero de estireno-butadieno-estireno.
De forma geral, o objetivo do trabalho aqui apresentado :
Desenvolver uma mistura de EPS reciclado com PSAI e ABS
provenientes de sucatas plsticas de equipamentos de informtica para
uso na fabricao de perfilados plsticos.
Os objetivos especficos so:
a) Viabilizar alternativas para a reciclagem do EPS;
b) Determinar a melhor relao de mistura entre PS/PSAI/ABS
para sua utilizao na fabricao de perfilados;
c) Avaliar a influncia da incorporao de SBS como agente
compatibilizante, nas propriedades mecnicas dos perfis;
d) Caracterizar as misturas obtidas quanto a tenacidade,
resistncia ao impacto, etc.;
e) Contribuir para a criao de novas alternativas de reciclagem
para os materiais polimricos, possibilitando a explorao em
novas aplicaes e na reduo do impacto ambiental.
Por uma questo de organizao e melhor compreenso, o
presente documento foi dividido em captulos, sendo este captulo 1 a
introduo. No captulo 2 apresentada uma reviso bibliogrfica
enfatizando os meios e processos de reciclagem, com nfase no EPS. Os
materiais e mtodos que foram necessrios ao desenvolvimento do
trabalho esto descritos no captulo 3. No captulo 4 so apresentados os
resultados obtidos enquanto no captulo 5 as principais concluses e
sugestes para trabalhos futuros esto relacionadas. As referncias
bibliogrficas utilizadas na elaborao deste trabalho esto listadas no
captulo 6.

2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 INTRODUO

Por volta de 1920, graas principalmente s investigaes e aos


esforos de Staudinger, fundador da qumica cientfica das grandes
molculas, foi definido como um polmero um composto qumico de
elevado peso molecular (macromolcula), formado por muitas (dezenas
de milhares) unidades de repetio (molculas pequenas, simples e
iguais) denominadas meros, unidas umas a outras por ligaes
covalentes resultantes de muitas reaes de adio consecutivas
(CANEVAROLO e SEBASTIO, 2002). A matria-prima para a
produo de um polmero o monmero, isto , uma molcula com uma
(mono) unidade de repetio. A reao qumica na qual as molculas de
monmero se combinam para formar polmeros denominada
polimerizao (BILLMEYER JR., 1984).
Polmeros cujas molculas apresentam apenas um tipo de unidade
bsica so conhecidos como homopolmeros. J os que apresentam dois
ou mais tipos de meros distintos na molcula so denominados
copolmeros e a operao de obteno conhecida como
copolimerizao (BILLMEYER JR., 1984).
O nmero de vezes que a unidade bsica se repete na molcula do
polmero representa o grau de polimerizao. Via de regra, maiores
graus de polimerizao asseguram melhores propriedades fsicas do
produto (BILLMEYER JR., 1984).
Ao contrrio do que ocorre com os produtos qumicos comuns, os
polmeros se constituem de molculas com pesos moleculares variados
estatisticamente distribudos em torno de um valor mdio. Assim sendo,
tambm o grau de polimerizao um valor mdio que indica o
comprimento mdio das molculas presentes na resina. O peso
molecular dos polmeros depende das condies de polimerizao, para
cada monmero. Os polmeros usuais apresentam massa molar entre 103
e 106 Da.
Os polmeros podem ser classificados de diferentes formas que
vo desde as caractersticas do monmero utilizado at o processo de
obteno do polmero. As classificaes mais comuns envolvem o
mecanismo da reao, a seqncia da cadeia principal, a utilizao

24

industrial e o processo de obteno (CANEVAROLO e SEBASTIO,


2002).
So quatro as principais tcnicas empregadas industrialmente
para reaes de polimerizao: em massa, em soluo, em emulso e em
suspenso. A estas se acrescentam: a tcnica de polimerizao
interfacial, mais recente que as outras, cujo emprego ainda no se
estende aos produtos industriais e combinaes de tcnicas
(BILLMEYER JR., 1984).
Outro mecanismo para se obter polmeros atravs de
modificao qumica de outros polmeros j existentes como, por
exemplo, a reao de alcolise do poli(acetato de vinila), PVAc, para
produo do poli(lcool vinlico), PVA.
O poliestireno expansvel produzido pela tcnica denominada
de polimerizao em suspenso. Basicamente a metodologia consiste na
disperso do estireno num meio aquoso na presena de um agente de
suspenso e perxidos organo-solveis (geralmente proxido de
benzola) como iniciador. Para a conduo da reao so utilizados
reatores encamisados com sistemas de agitao. Num primeiro momento
o meio reacional requer aquecimento para dissociao do iniciador e
formao de radicais livres, responsveis pela formao da cadeia
polimrica. A medida que o monmero convertido em polmero,
ocorre uma mudana do estado de alta mobilidade da gotas de estireno,
passando por um estgio viscoso (efeito gel) at tornarem-se slidas,
quando atingem o Ponto de Identificao da Partcula (PIP). Quando o
PIP atingido, ismeros de pentano so adicionados ao meio reacional,
os quais iro se difundir na matriz polimrica formando o EPS (FENCHONG et al., . Quando a converso final desejada alcanada (a
reao, geralmente, conduzida at que se atendam as exigncias da
Legislao Vigente, ou seja, que o teor de monmero residual seja
inferior a 0,25%). Em seguida o reator resfriado e o EPS separado do
meio aquoso por centrifugao para posterior expanso (moldagem) e
confeco dos produtos acabados. A massa especfica aparente dos
produtos finais pode variar de 4 a 80 kg/m (BISHOP, 1971; YUAN et
al. 1991). Ao mesmo tempo que a baixa massa especfica aparente do
produto acabado uma propriedade extremamente til para diversas
aplicaes, esta torna-se um problema no momento de realizar a
captao do EPS para reciclagem (LYE et al., 2002).
Alternativas de reciclagem do EPS, como a degradao cataltica
visando a produo do seu prprio monmero (despolimerizao) tem
apresentado resultados apenas parciais, devido aos elevados custos
envolvidos (UKEI et al. 2000). E justamente tais alternativas, as quais

25

podem ser consideradas sofisticadas para emprego em processo de


reciclagem de um commoditie, chamam a ateno. Enquanto o processo
de produo e expanso do EPS encontra-se bastante explorado,
inclusive com detalhes sobre os mecanismos da dinmica de expanso
das partculas bem definidos (SALEJOVA & KOSEK, 2006;
DOROUDIANI & KORTSCHOT, 2003.a,b), processos de reciclagem
economicamente viveis e que sejam de implantao e propagao so
ainda incipientes.
NOGUCHI et al. (1998a) estudaram a possibilidade de utilizar
um solvente orgnico (no caso, d-limoneno) para dissolver o EPS dos
pontos de coleta at os locais de reciclagem. No entanto, o que se
mostrou como uma maneira econmica de transporte resultou em
problemas adicionais, ou seja, a remoo do solvente no momento da
reciclagem do EPS (NOGUCHI et al., 1998b) que exigiu emprego de
energia trmica para evaporao inviabilizando a metodologia proposta
pelos autores. Em trabalhos posteriores, o mesmo grupo de pesquisa
desenvolveu uma pequena usina de reciclagem compacta, ainda
utilizando o limoneno como solvente. Pelas suas dimenses, a unidade
poderia ser transportada at os pontos de coleta, o EPS dissolvido no
solvente, posteriormente volatilizado e recuperado. J o EPS, aps a
reduo do volume (degaseificao), era modo e disponibilizado na
forma de PS cristal (NOGUCHI et al., 1998c).
LEITE et al (2006) conduziram reaes de polimerizao para
obteno de poliuretano (PU) na presena de EPS dissolvido em
estireno na presena de perxido de benzola (iniciador) para a formao
de espumas compsitas de poliuretano-poliestireno. Embora os autores
no tenham procurado uma aplicao para o produto acabado, os ensaios
de caracterizao evidenciaram a viabilidade da metodologia proposta
para a reciclagem de at 5% de EPS no processo de obteno de PU na
presena de estireno para a formao de espumas compsitas.
Convm ressaltar que uma vez degaseificado o EPS se comporta
como o poliestireno cristal (PS).

2.2 O POLIESTIRENO (PS)

O PS um polmero vinlico, sendo uma cadeia hidrocarbnica


com um grupo fenila unido a um dos carbonos do grupo vinila. Este
produzido a partir do estireno atravs de polimerizao via radicais

26

livres e sua frmula estrutural est representada na figura 1


(BILLMEYER JR, 1984).

Figura 1: Frmula estrutural do poliestireno (PS).


A polimerizao vinlica via radicais livres do monmero estireno
ativada por um iniciador, por exemplo, o perxido de benzoila ou o
2,2'-azo-bis-isobutirilnitrila (AIBN) cujas frmulas estruturais esto
representadas na figura 2.

Perxido de benzola

AIBN
Figura 2: Frmula estrutural dos iniciadores perxido de benzoila
e 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrila (AIBN).
A reao de polimerizao do estireno via radicais livres pode ser
representada simplificadamente segundo o esquema apresentado na
figura 3.

27

Figura 3: Equao da polimerizao de estireno.


Na polimerizao por radicais livres se forma o poliestireno
attico, tipo de configurao onde o grupo fenila est disposto
espacialmente ao acaso ao longo da cadeia polimrica, sendo um
polmero termoplstico amorfo. O poliestireno ainda pode ser obtido nas
configuraes isottica e sindiottica, nas quais o grupo fenila est
disposto de maneira ordenada para um mesmo lado ou de maneira
alternada em um plano ao longo da cadeia polimrica (CANEVAROLO
e SEBASTIO, 2002). O poliestireno sindiottico passou a ser
produzido comercialmente por polimerizao via catlise metalocnica e
possui estrutura cristalina que funde a 270C (STEVENS, 1999). Na
figura 4 pode ser observada uma representao estrutural da
estereorregularidade do PS.

28

Figura 4: Representao estrutural da estereorregularidade do PS.


As principais caractersticas do poliestireno so: alta temperatura
de transio vtrea, transparncia, facilidade de processamento,
estabilidade trmica, alto mdulo de elasticidade, excelentes
propriedades eltricas e baixo custo. Polmeros estruturais amorfos so
indicados para uso em temperaturas bem abaixo de sua temperatura de
transio vtrea (Tg) (VERONESE, 2003).
O PS possui bom escoamento sob condies de moldagem por
injeo, o que o torna um polmero ideal para esta tcnica. Como
existem vrios grades ou tipos de PS, este pode ser processado por
vrios mtodos de transformao industrial como: co-extruso,
termoformagem, extruso-termoformagem para fabricao de
embalagens de alimentos e extruso de chapas.
Veronese (2003) cita que o PS utilizado em diversas aplicaes
como por exemplo em caixas de CDs, copos descartveis, gabinetes de
computador, maanetas de automveis, equipamentos aeronuticos,
utenslios domsticos, partes de secadores de cabelo, canetas, etc. Nas
embalagens e na construo civil, largamente utilizado sob a forma de

29

uma espuma rgida expandida (EPS). A aplicao dos diversos tipos de


PS se d de acordo com as propriedades desejadas no produto. O PS
possui algumas deficincias quanto alta fragilidade e instabilidade em
ambientes externos sob a ao de raios UV, o que o torna amarelado e o
fragiliza. Alm disto, o PS atacado por uma larga variedade de
solventes.
Atualmente as desvantagens do poliestireno tm sido
compensadas por uma formulao mais apropriada ou por mistura com
outros polmeros. O poliestireno de alto impacto foi uma das alternativas
para se melhorar as propriedades do PS vtreo.

2.3 O POLIESTIRENO DE ALTO IMPACTO (PSAI)

Segundo Grassi et al. (2001), o desenvolvimento do PSAI surgiu


da necessidade de se melhorar a resistncia ao impacto do PS devido
fragilidade fratura e baixa tenacidade deste. Assim, no PSAI esta
propriedade superior devido, principalmente, presena de domnios
discretos de polibutadieno (PB) dispersos na matriz de PS conforme
imagem da sua morfologia na figura 5.
O PSAI comercial produzido, atualmente, por polimerizao em
massa. A reao se processa atravs do uso de iniciadores, geralmente
perxido de benzola, ou termicamente. O poliestireno sintetizado a
partir de uma soluo de borracha no monmero estireno em
temperaturas crescentes em torno de 130 a 180C durante 6 horas. Na
polimerizao ocorre uma ocluso da fase contnua de poliestireno nas
partculas de borracha formadas, aumentando o volume efetivo da fase
elastomrica. Esta morfologia , provavelmente, um dos fatores
responsveis pelo elevado desempenho mecnico do PSAI (GRASSI et
al., 2001).

30

Figura 5: Imagem de Microscopia Eletrnica de Transmisso


(MET) do poliestireno de alto impacto (PSAI) produzido por
polimerizao em massa ou soluo. Morfologia tipo salami. A
parte escura (fase dispersa) identifica a borracha e a parte clara
(fase contnua e incluses) o poliestireno.
Durante a polimerizao do estireno ocorre graftizao deste nas
cadeias de PB atravs da abstrao dos hidrognios allicos pelos
radicais, seguida da adio de estireno ou de cadeias de PS em
crescimento no radical. A graftizao permite que as duas fases
polimricas imiscveis tornem-se parcialmente compatveis. As
molculas de PB graftizadas atuam como um agente de
compatibilizao entre o PS e o PB (VERONESE, 2003).
A figura 6 mostra o esquema da reao de graftizao de estireno
na cadeia de PB.

Figura 6: Esquema da graftizao de estireno na cadeia do PB.


A melhoria na resistncia ao impacto e ductilidade do PS vtreo
deve-se, principalmente, introduo de um componente flexvel (Tg
em torno de -80C) na matriz rgida de PS e ao grau de reticulao da
borracha. A reticulao promove uma melhor interao qumica entre as

31

cadeias de PS da matriz e do PB, com aumento da adeso interfacial


entre as fases. Em mdia, cerca de 80% do estireno convertido em
homopolmero de PS e 20% graftizado nas cadeias de PB (GRASSI et
al., 2001).
As propriedades do PSAI, principalmente a resistncia ao
impacto, so dependentes de fatores como teor e tipo de borracha,
tamanho e morfologia das partculas, volume da fase tenacificadora,
grau de entrecruzamento e graftizao, massa molar e distribuio de
massas molares do PS, comportamento viscoelstico da borracha e grau
de adeso entre borracha e matriz (GRASSI et al., 2001).
Com a adio de PB no PS, este deixa de ser transparente,
tornando-se um polmero de colorao branca. O PSAI comercial obtido
em processos de polimerizao em massa produzido com concentrao
mxima de 14% em peso de PB. Devido ao elevado aumento da
viscosidade do meio e ao custo de produo, o contedo de borracha
normalmente inferior a 10%. A borracha incorporada responsvel
pela relaxao do material em nvel molecular, a qual dissipa parte da
energia em calor, tendo efeito sinrgico na absoro de impacto. A
introduo de uma fase elastomrica na matriz de um polmero rgido,
seja vtreo ou semi-cristalino como o PS, PP ou polietileno de alta
densidade (PEAD), promove uma diminuio no valor do mdulo
elstico, o que significa que o material tenacificado deforma-se em
tenses menores que as verificadas para o homopolmero puro. Valores
tpicos de algumas propriedades do PS e PSAI esto apresentados na
tabela 1(VERONESE, 2003).
Tabela 1: Valores mdios de propriedades fsicas do PSAI e PS
Propriedades
PSAI
PS
Densidade (g/cm)
0,99 - 1,27
1,04 - 1,1
Absoro de gua (%)
0 - 0,2
0 - 0,01
Tenso mxima (Mpa)
14 - 48
25 - 69
Mdulo Elstico (GPa)
1,1 - 3,03
1,79 - 4
Temperatura mxima de servio (C) 67 - 104
69 - 91
Fonte: (VERONESE, 2003)
Grassi et al. (2001) citam que as aplicaes do PSAI na sua
maioria so destinadas para a produo de artigos industriais, que
requerem certa resistncia ao impacto ou boa tenacidade, como: peas
de mquinas e veculos, caixas para rdio, televiso e
microcomputadores, grades de ar condicionado, peas internas e

32

externas de aparelhos eletrnicos, de telecomunicaes, toca-fitas de


carro, cabos e armaes para guarda-chuvas e gabinetes para geladeiras.
O PSAI tambm utilizado na indstria caladista e na de embalagens
de proteo contra choque, bem como em aplicaes domsticas e de
higiene, como pratos, talheres, copos de caf, gua, refrigerantes e
iogurte, utenslios diversos como brinquedos, jogos e artigos
descartveis.
O estudo das propriedades e aplicaes do PSAI, ainda requerem
elucidaes de alguns pontos como a necessidade de uma melhor
distino entre o contedo de fase gel e frao volumtrica da segunda
fase, que em uma primeira anlise pode parecer apenas uma questo de
converso densidade-volume entre os constituintes, mas na realidade
uma questo mais complexa. A correta quantificao do ndice de
graftizao e o desenvolvimento de mtodos mais eficientes para a
caracterizao da fase borracha ainda permanece em aberto. Um novo
desafio que se vislumbra no desenvolvimento de novos grades ou tipos
de PSAI a incorporao de novos tipos de borracha, principalmente
elastmeros termoplsticos base de estireno, disponveis no mercado.
Neste trabalho pretende-se utilizar PSAI em conjunto com o PS
obtido em um processo de aglutinao do EPS, em conjunto com ABS
para a formao de perfis de compsitos plsticos e avaliar o efeito da
adio de elastmeros termoplsticos nas propriedades finais.

2.4 ELASTMEROS TERMOPLSTICOS (TR)

Elastmeros termoplsticos (TR) do tipo SBS, so copolmeros em


bloco de estireno-butadieno-estireno que combinam as propriedades da
borracha com as caractersticas de excelente processabilidade dos
plsticos (MATHEW & THOMAS, 2002).
Trata-se de um copolmero tribloco onde os blocos externos so
de poliestireno e o bloco central uma cadeia de polibutadieno,
conforme a frmula estrutural representada na figura 7 (VERONESE,
2003).

33

Figura 7: Frmula estrutural da cadeia do SBS.


Esses materiais representaram um marco importante na evoluo
do processamento de polmeros, uma vez que o produto final obtido
exibe todas as caractersticas intrnsecas dos elastmeros tais como:
tenacidade, elasticidade, alm de uma ampla faixa de valores de dureza,
sem a necessidade de utilizao do mtodo tradicional de vulcanizao.
Essa classe de elastmeros termoplsticos possibilitou o emprego de
tcnicas de processamento, tais como: moldagem por extruso, injeo,
sopro e termoformagem vcuo (vacuum forming) at ento comuns
somente para os plsticos, sendo uma alternativa importante e
econmica para o desenvolvimento de uma nova gerao de produtos
com um amplo portflio de aplicaes (RODRIGUES et al., 2006).
O TR ao ser incorporado a diferentes polmeros, cargas,
retardantes de chama e outros aditivos, diversifica suas aplicaes no
mercado, alcanando uma grande variedade de propriedades. Para
compatibilizar algumas dessas misturas podem ser necessrias a
funcionalizao de polmeros ou a adio de agentes compatibilizantes.
As vantagens da modificao de impacto dos plsticos com o uso
de TR so inmeras. Alm do aumento da resistncia ao impacto,
podem ser citadas melhorias de processabilidade, aumento da
flexibilidade, reaproveitamento de refugo de processo (scrap), com
melhora na disperso e homogeneidade de misturas sem detrimento das
propriedades de desempenho. Os polmeros usualmente modificados
so: poliestireno (PS), polipropileno (PP) e polietileno de baixa e alta
densidade (PEBD e PEAD). A seleo e o teor de TR adequado a cada
tipo depender da aplicao final da mistura polimrica, da
compatibilidade, processabilidade, transparncia do plstico e
caractersticas de intemperismo (RODRIGUES et al., 2006).
Tambm conhecidos como copolmeros em bloco de estireno, o
TR e seus compostos so muito empregados para modificao de
impacto de termoplsticos e termorrgidos, reduzindo drasticamente a
susceptibilidade dos plsticos fratura. A maior responsvel pelas
fraturas em homopolmeros vtreos so as pequenas trincas.
Normalmente as fraturas em polmeros vtreos so resultantes de trincas

34

prematuras, principalmente quando o ncleo dessas trincas causa


imperfeies superficiais, mesmo que em dimenses muito pequenas.
Embora exista uma considervel tenso plstica dentro das fibras das
trincas, existe um baixo nvel de dissipao de energia, levando
geralmente a uma fratura frgil do material (RODRIGUES et al., 2006).
Os modificadores so, em grande parte, substncias elastomricas
cuja presena em uma mistura tem a finalidade de conferir a um
determinado material uma melhora em suas propriedades mecnicas,
principalmente resistncia ao impacto. Existem diferentes tcnicas para
se modificar a resistncia ao impacto do poliestireno. Alm dos
copolmeros grafitizados tenazes, so conhecidas as misturas fsicas do
poliestireno com elastmeros. A tenacificao obtida com o uso de TR
alcanada por meio da introduo, no plstico, de partculas de borracha
que agem como concentradoras de tenso (stress), absorvendo energia
da fratura, interrompendo a sua propagao em grande extenso
(RODRIGUES et al., 2006).
Foram propostos alguns mecanismos para explicar o papel
reforante da borracha em uma matriz de poliestireno. Um dos
mecanismos pelo qual o poliestireno cristal (PS), duro e quebradio,
modificado com relao s propriedades mecnicas, refere-se
disperso das partculas de borracha em uma fase rgida do PS. A ao
do elastmero no poliestireno pode ser explicada por mecanismos
diversos, podendo ocorrer todos ao mesmo tempo:
a) Absoro de energia pelas partculas de borracha;
b) Promoo de pequenas trincas que no se propagam,
absorvendo grande parte do impacto;
c) Aumento do alongamento e da fora necessria ao rompimento
do material promovido pelas partculas de borracha, e,
d) A intercepo das trincas pelas partculas de borracha, que
ausentes favoreceriam o crescimento tamanhos irreversveis.
A morfologia do SBS contribui para o entendimento da boa
disperso alcanada dos domnios da fase borrachosa do SBS nos
domnios de PS, conforme pode ser observado na figura 8, a seguir.

35

Figura 8: Morfologia do SBS.


Uma determinada quantidade de borracha fator determinante
para a obteno da resistncia ao impacto adequada, entretanto,
importante manter um equilbrio entre as propriedades mecnicas,
principalmente a resistncia trao (que so prejudicadas com o
aumento da borracha) para ampliar a utilizao desses produtos. No caso
das resinas de PSAI comerciais obtidas em processo de polimerizao
em massa, o teor de borracha est limitado a 14% em peso devido alta
viscosidade do meio, sendo o contedo de borracha normalmente
inferior a 10% (RODRIGUES et al., 2006).
Devido a composio e estrutura do SBS, este tambm muito
utilizado em misturas polimricas como agente compatibilizante entre
polmeros imiscveis e como tenacificador de algumas misturas.

2.5 O POLI(ACRILONITRILA-BUTADIENO-ESTERINO) (ABS)

O ABS composto por monmeros cujos homopolmeros tm


natureza elastomrica e termoplstica, e exibe excelente tenacidade e
boa estabilidade dimensional, mesmo em temperaturas sub-ambientes e
custo relativamente baixo. O componente elastomrico, geralmente o
polibutadieno (BR) ou um copolmero de butadieno, forma uma fase
dispersa no termoplstico, que um copolmero de estireno e
acrilonitrila (SAN). (SANCHEZ et al. 2003). As frmulas estruturais
dos homopolmeros que compe o ABS esto representadas na figura 9.

36

)
acrilonitrila

CH2

CH

CH

CH2

)l

butadieno

CH

CH2

estireno

Figura 9: Homopolmeros que compe o ABS.


Essas resinas encontram ampla aplicao sobretudo na confeco
de eletrodomsticos, telefones, na indstria automobilstica,
eletroeletrnicos e de informtica. Portanto, existe uma tendncia cada
vez maior de descarte de produtos de ABS no ambiente. Em funo de
apresentarem propriedades prximas a do poliestireno de alto impacto,
comum a substituio de um pelo outro, de acordo com a flutuao de
preo das resinas. Ou seja, em perodos em que o ABS encontra-se em
alta no mercado, as indstrias costumam substitu-lo pelo PSAI em
diversas aplicaes.
Alm de apresentarem diversas propriedades muito prximas, o
PSAI e o ABS so difceis de serem diferenciados a olho nu. Ou seja,
em cooperativas de catadores ou unidades de reciclagem, nem sempre
possvel separar o ABS do PSAI, motivo pelo qual neste trabalho optouse pela utilizao de sucatas destes materiais sem a sua separao, sendo
o emprego realizado como recebido dos pontos de coleta.

2.6 BLENDAS POLIMRICAS

Uma blenda polimrica a mistura fsica de dois ou mais


polmeros visando a melhoria de propriedades mecnicas. Permite
combinar as propriedades desejveis de cada componente da mistura
(KONING et al., 1998). No ocorrem reaes qumicas entre os
componentes e a interao molecular entre as cadeias polimricas
predominantemente do tipo secundria.
As propriedades e utilidade das misturas fsicas so
extremamente dependentes do grau de compatibilidade dos
componentes. A grande maioria das misturas fsicas amorfas so
altamente incompatveis. Um nmero muito pequeno de pares
polimricos amorfos so termodinamicamente compatveis e realmente

37

solveis um no outro. Blendas que dispe de um grau intermedirio de


compatibilidade tambm existem. Estas so usualmente baseadas em
copolmeros randmicos e tambm so ditas mecanicamente
compatveis.
A compatibilidade em blendas pode ser verificada atravs de
Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC), mensurando as
temperaturas de fuso e de transio vtrea da blenda polimrica. Quando
as blendas forem miscveis, as transies so bem definidas e quando
forem imiscveis as transies so separadas (LUCAS et al., 2001).
Na mistura de dois componentes, de natureza qumica diversa, de
qualquer dimenso ou forma, para que ocorra uma interao essencial a
existncia de reas de contato entre eles. Quanto maior for essa rea, tanto
maior ser a possibilidade de ocorrer entre os dois componentes uma
interao de natureza fsica, qumica ou fsico-qumica.
Assim, em uma mistura polimrica, os constituintes podem
interagir entre si, a nvel molecular, resultando uma nica fase (sistema
miscvel), ou interagir somente na interface, ocorrendo mais de uma fase
(sistema imiscvel), com compatibilidade parcial, ou ainda apenas
coexistir, havendo incompatibilidade. Quando a afinidade qumica
muito pequena, pode ser necessria a adio de um terceiro componente
de ao compatibilizante (ARAJO et al., 2003).
A adio de um compatibilizante reduz a tenso superficial entre
as fases polimricas e consequentemente melhora a adeso interfacial e
as propriedades mecnicas, mesmo quando usado em pequenas
propores (MATHEW & THOMAS, 2002), (BARRA et al., 2003).
Um efetivo agente de compatibilizao deve minimizar a tenso
interfacial, reduzir o tamanho de partcula e melhorar a distribuio da
fase dispersa (KIRSCHNICK et al., 2004).
O PS um polmero rgido que pode ter melhor resistncia ao
impacto, especialmente a baixas temperaturas, se formar-se uma mistura
deste com outros polmeros que possuam em sua estrutura uma fase
elastomrica, ou sua mistura com um elastmero termoplstico do tipo
SBS, ou ainda as duas alternativas simultaneamente. Como resultado da
disperso do componente elastomrico no polmero rgido, obtm-se
regies de distribuio de tenses, evitando a propagao de fraturas e
aumentando consequentemente a resistncia ao impacto.

38

2.6.1 O Poliestireno e suas Blendas

Blendas de PS/HIPS so comuns na indstria da reciclagem. O


principal incentivo de obteno desta blenda consiste na melhora de
propriedades mecnicas quanto resistncia ao impacto do PS.
Algumas vantagens do emprego de blendas:
a) Melhora das propriedades do PS;
b) Melhora da processabilidade do material;
c) Minimizao do problema de separao de diferentes
polmeros de mesma aplicao durante a reciclagem;
d) Menor custo para determinadas aplicaes.
Veronese (2003) observou que o copolmero tribloco SBS
provocou mudanas significativas nas propriedades mecnicas e
morfolgicas nas misturas deste com o PS cristal. Rodrigues et al.
(2005) demonstraram que alcanaram excelentes melhoras nas
propriedades mecnicas da blenda ao incorporarem SBS ao PSAI.
Esta melhora tambm foi observada por outros pesquisadores
com outras blendas, como Morona (2006) que realizou ensaios de
misturas PSAI e PP, e Melo et al. (2000) que tambm obteve melhoras
nas propriedades da mistura de PSAI e PP, porm fez uso de um agente
compatibilizante do tipo SEBS.

2.7 RECICLAGEM DE POLMEROS

O acrscimo da quantidade de lixo produzido diariamente se deve


ao incremento do poder aquisitivo e pelo perfil de consumo de uma
populao, alm claro, do aumento da prpria populao. Alm disso,
quanto mais produtos industrializados, mais lixo produzido, como
embalagens, garrafas,etc.
Segundo o Instituto do PVC (2005), o Brasil gera em torno de
570.000 t/ano de resduos plsticos, o que significa que dentro de todos
os rejeitos gerados anualmente, algo prximo a 6% em massa. O
principal agravante deste rejeito que apesar da baixa porcentagem
mssica, os polmeros ocupam at 20% do volume dos rejeitos
municipais, tornando necessria a aquisio cada vez maior de reas
para disposio final. Isto contribui com a poluio visual e o aumento

39

dos custos, tanto para esta disposio final quanto para o transporte e
armazenamento (MACHADO, 2002).
Os plsticos em geral tm atrado a ateno por serem materiais
descartveis e de grande emprego, principalmente nas indstrias de
embalagens, caracterizando-se assim como um dos maiores poluidores.
Quando a disposio feita em aterros, os plsticos dificultam
sua compactao e prejudicam a decomposio dos materiais
biologicamente degradveis, pois criam camadas impermeveis que
afetam as trocas de lquidos e gases gerados no processo de
biodegradao da matria orgnica.
Sendo assim, sua remoo, reduo ou eliminao do lixo so
metas que devem ser perseguidas com todo o empenho. A separao de
plsticos do restante do lixo traz uma srie de benefcios sociedade,
como, por exemplo, o aumento da vida til dos aterros, gerao de
empregos, economia de energia, etc.
A maior conscientizao da populao nas ltimas dcadas tem
feito com que empresrios e governos vejam-se obrigados a investir em
prol da recuperao do meio ambiente, atraindo assim a ateno dos
profissionais para a rea.
O desenvolvimento tecnolgico aliado conscientizao tem
direcionado a comunidade cientfica para o desenvolvimento de
processos e mtodos, como a reciclagem de resduos, tratamentos de
efluentes, entre outros, para melhor aproveitar os recursos naturais e
poluir cada vez menos.

2.7.1 Diviso dos Plsticos

Os plsticos so divididos em duas categorias importantes:


termorrgidos e termoplsticos.
Os termorrgidos, que representam cerca de 20% do total
consumido no pas, so plsticos que, uma vez moldados por um dos
processos usuais de transformao, no podem mais sofrer novos ciclos
de processamento pois no fundem novamente, o que impede nova
moldagem.
Os termoplsticos, mais largamente utilizados, so materiais que
podem ser reprocessados vrias vezes pelo mesmo ou por outro
processo de transformao. Quando submetidos ao aquecimento a
temperaturas adequadas, esses plsticos amolecem, fundem e podem ser

40

novamente moldados. Podem, portanto, serem submetidos ao processo


de reciclagem. Como exemplos, podem ser citados: polietileno de baixa
densidade (PEBD); Polietileno de alta densidade (PEAD); poli(cloreto
de vinila) (PVC); poliestireno (PS); polipropileno (PP); poli(tereftalato
de etileno) (PET); poli(acrilonitrila-butadieno-estireno) (ABS);
poliamidas (nilon) e muitos outros.

2.7.2 Tipos de Reciclagem

Reciclagem um processo, atravs do qual, qualquer produto ou


material que tenha servido para os propsitos a que se destinava e que
tenham sido separado do lixo re-introduzido no processo produtivo,
sendo transformado em um produto igual ou semelhante ao anterior, ou
ainda assumindo caractersticas distintas das iniciais. (CALDERONI,
1999). A reciclagem de polmeros pode ser classificada em:
a)
b)
c)
d)

primria;
secundria;
terciria;
quaternria.

2.7.2.1 Primria

Quando a reciclagem feita antes que o produto chegue ao


consumidor, podendo ser feita pela prpria indstria geradora ou
empresa terceirizada, chamada de reciclagem primria ou prconsumo. O material a ser reciclado proveniente do corte das rebarbas
de peas, aparas dos moldes, peas defeituosas, entre outros.
Os resduos destinados a esta recuperao geralmente so
termoplsticos, limpos e identificados, sem sequer sofrer contaminao
por material estranho, que so convertidos novamente em matria-prima
para formar produtos de igual desempenho aos provenientes de resinas
virgens. Justamente para manter esta indistino entre produtos
formados por material reciclado e produtos formados por matria-prima
virgem, os produtos reciclados so formados pela mistura entre material
reciclado e virgem (FORLIN & FARIA, 2002).

41

2.7.2.2 Secundria

Tambm chamada de reciclagem ps-consumo, como o prprio nome


sugere, a transformao de produtos descartados aps sua utilizao. So
materiais oriundos de lixes, sucatas, aterros de compostagem e de coletas
seletivas. Estes materiais antes de serem recuperados, necessitam passar por
uma triagem para separ-los de outros materiais, tais como metais, papis e
lixo orgnico. Os polmeros ainda so separados entre si, uma vez que este
procedimento facilita a recuperao dos mesmos (MACHADO, 2002).

2.7.2.3 Terciria

Por muitas dcadas vrios mtodos de anlise trmica tm sido


usados para o estudo do comportamento de polmeros expostos ao stress
trmico e predizer sua durabilidade. Mais recentemente, a investigao
da degradao de polmeros, tais como, a pirlise do polmero,
degradao em soluo, hidrogenao e a degradao ultra-snica,
ganhou novo interesse devido ao crescimento da demanda por mtodos
de reciclagem de resduos plsticos.
A reciclagem terciria consiste na transformao dos resduos
polimricos em combustveis e produtos qumicos, atravs de processos
termoqumicos. So mtodos que existem quase que exclusivamente em
escala piloto ou semi-industrial, devido ao elevado custo.

2.7.2.4 Quaternria

Processo tecnolgico de recuperao de energia de resduos


polimricos por incinerao controlada. (Spinac e De Paoli, 2005).

42

2.7.3 Mtodos de Reciclagem

A reciclagem de polmeros pode ser dividida em Reciclagem


Mecnica e em Mtodos Avanados. Entre os chamados mtodos
avanados destacam-se os baseados em degradao trmica, qumica e
os que englobam ambos os processos.
A reciclagem mecnica o mtodo que ser empregado neste
trabalho. o mtodo de reciclagem usado tanto na reciclagem primria
quanto na secundria. A nica diferena que na reciclagem primria o
material a ser utilizado no precisa ser lavado, identificado ou separado
de outros materiais. Por se tratar de material sem contaminao, o
plstico vai direto para um moedor, para picar as peas, reduzindo o
material a um tamanho tal que possa ser passado na extrusora. Na
extrusora o material fundido e homogeneizado ao longo da rea do
equipamento, saindo na forma de cordes que so resfriados em um
banho de gua, para ento serem granulados e ensacados. A figura 10 a
seguir mostra o fluxograma da reciclagem mecnica primria.

Figura 10: Reciclagem mecnica do tipo primria.


Quando a reciclagem feita do tipo secundria, ou seja, feita com
resduos ps-consumo, necessrio que haja uma separao seletiva do
material para recuperao antes de ser lavado. Esta pr-seleo tem o
objetivo de retirar materiais plsticos dos outros presentes que no se
deseja ter no processo de reciclagem. O material lavado para retirar
impurezas que estejam aderidas superfcie do mesmo, secado e levado
ao moedor para efetuar o corte. O material picado novamente lavado,
secado e armazenado em silos para serem levados a extrusora. No caso da
reciclagem de filmes plsticos, utilizado um aglutinador aps a
separao. Sua funo a compactao do material antes de ser enviado
extrusora. O material cortado com facas rotativas. O atrito com as

43

paredes do tambor causa a elevao da temperatura e, conseqentemente, a


plastificao do polmero. O plstico fundido solidificado ao sofrer um
choque trmico quando certa quantidade de gua introduzida no
aglutinador.
A figura 11 mostra o sistema de reciclagem tanto para os filmes
plsticos quanto para os plsticos duros.

Figura 11: Reciclagem mecnica do tipo secundria.


O material reciclado pode ser re-processado atravs das tcnicas
usuais: injeo, extruso, sopro, calandragem, termoformagem, etc.
Geralmente, quando a reciclagem primria, ao se utilizar material
reciclado no processamento de produtos, realiza-se uma mistura deste
com o material virgem, pois o polmero quando reciclado sofre a perda
dos aditivos, plastificantes, entre outros. A utilizao de 100% de
material reciclado leva formao de um produto inferior, ou at
mesmo a no formao do produto desejado, pois a falta de aditivos
prejudica o escoamento do material fundido atravs do equipamento de
processamento, o que resulta em peas mal formadas.

2.8 CONCLUSES

Neste captulo foi apresentada uma discusso sobre as


caractersticas dos materiais polimricos empregados neste trabalho,
bem como as metodologias de reciclagem do EPS. Junto a literatura

44

especfica, foi possvel verificar que a tecnologia de produo de EPS


est bem definida em todos os seus aspectos. Entretanto, as tcnicas de
reciclagem ainda so incipientes pois apenas a degaseificao do
poliestireno expansvel para a obteno de poliestireno cristal resulta
num material quebradio e com aplicaes limitadas. Associado a esse
fato, a baixa relao massa/volume desencoraja as aes de reciclagem
devido aos custos logsticos envolvidos. Desta forma, a motivao deste
trabalho justamente promover a reciclagem do EPS em conjunto com
outros materiais, formando uma blenda. Os materiais a serem estudados
para a elaborao da blenda so: poliestireno de alto impacto (PSAI) e o
copolmero de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) associados ao EPS
e uma borracha termoplstica (SBS) como agente compatibilizante.
Como a separao do ABS do PSAI nem sempre uma tarefa fcil,
principalmente em ambientes com poucos recursos, como em
cooperativas de recicladores, o trabalho aborda a utilizao destes
materiais em conjunto sem a preocupao de quantificar a participao
de cada um deles na blenda final, pois o principal objetivo justamente
viabilizar a reciclagem do EPS de uma maneira que seja
economicamente vivel.
No prximo captulo sero apresentados os materiais e mtodos
empregados para a viabilizao do trabalho proposto.

3 MATERIAIS E MTODOS

Neste Captulo so descritos os materiais e mtodos empregados


no desenvolvimento do presente trabalho. Por uma questo de facilidade
de apresentao, optou-se pela subdiviso do Captulo em itens.

3.1 MATRIA-PRIMA

Compreendem as matrias-primas deste trabalho os materiais


polimricos reciclados utilizados para a obteno dos compsitos, bem
como os agentes empregados na sua compatibilizao.

3.1.1 Polmeros Reciclados

O poliestireno (PS) utilizado no presente trabalho proveniente


de material ps-consumo, composto por embalagens moldadas e blocos
de EPS (do ingls, Expandable PolyStyrene) e bandejas de alimentos
fabricadas com XPS (do ingls, eXtrudate PolyStyrene). Tanto o EPS
como o XPS se caracterizam por serem materiais polimricos de baixa
densidade, a qual pode variar de 5 a 80 kg/m, de acordo com a
aplicao. Enquanto o XPS empregado como embalagem primria
para o acondicionamento de alimentos, o EPS possui maior emprego nas
indstrias das linhas branca e marrom e na construo civil.
Basicamente, o EPS se difere do XPS na sua forma de obteno.
Enquanto o XPS obtido a partir do poliestireno cristal e expandido
durante o seu processamento pelo emprego de agentes qumicos, os
quais se decompem formando dixido de carbono e nitrognio,
promovendo a expanso da matriz polimrica. J o EPS expandido
com a utilizao de vapor, pois durante a sua obteno so incorporados
ismeros de pentano na matriz polimrica. Enquanto a massa molar
mdia ponderal do EPS varia de 140.000 a 180.000 Da, a do XPS varia
de 160.000 a 220.000 Da. Em comum, possuem as caractersticas de
serem materiais reciclveis embora a prtica no seja muito comum,
devido ao grande volume que ocupam, tornando a atividade pouco
lucrativa.

46

Na figura 12 pode ser observado uma fotografia obtida de um lote


de EPS/XPS obtido junto s cooperativas de reciclagem da regio de
Florianpolis.

Figura 12: XPS/EPS utilizado para a reciclagem.


O poliestireno de alto impacto (PSAI) e o copolmero de
acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) utilizados no desenvolvimento do
presente trabalho so provenientes de sucata plstica de equipamentos
de informtica (monitores, impressoras, teclados e mouses), tambm
adquiridos junto s cooperativas de reciclagem da regio de
Florianpolis. Na figura 13 pode ser observada uma fotografia de um
lote de sucata de materiais plsticos provenientes do desmanche de
equipamentos de informtica. Basicamente, o lote composto por
poliestireno de alto impacto (PSAI) e copolmero de acrilonitrilabutadieno-estireno (ABS). A separao destes materiais um desafio
nos pontos de coleta e cooperativa de recicladores devido a semelhana
que possuem. Considerando essa dificuldade e procurando trabalhar o
mais prximo possvel da realidade, a sucata plstica composta de PSAI
e ABS ser utilizada como recebido, sem tratamento prvio.

47

Figura 13: Sucata plstica de equipamentos de informtica.

3.1.2 Elastmero

O elastmero utilizado como compatibilizante o TPE 3011,


composto de copolmero de estireno-butadieno-estireno (SBS)
distribudo pela FCC (Campo Bom RS), cujas propriedades so
apresentadas de forma resumida na tabela 2:
Tabela 2: Propriedades do Elastmero TPE 3011 utilizado.
Propriedade
MFI (200C/5kg)
Dureza 3 s
Dureza 15 s
Alongamento na ruptura

Valor
73
69
69
352

Propriedade
Tenso de Ruptura
Mdulo a 100%
Mdulo a 300%
Teor de Cinzas (550C)

Valor
5,7
2,6
5,2
16,5

48

3.2 EQUIPAMENTOS

Para processar as misturas foram utilizados, em uma unidade


industrial, os seguintes equipamentos com suas principais caractersticas
descritas:

3.2.1 Moinho de EPS

Marca:

Tipo:

Motor:
Acessrio:

Funo:

MAQTRON
Moinho de
martelos, rotor
com 65
martelos
mveis.
25 cv
Peneira 25 mm
Moer/triturar o
EPS sendo o
material modo
armazenado
num silo de 30
m que
alimentar o
aglutinador.

Figura 14: Moinho de EPS

49

3.2.2 Moinho de Sucata

Marca:

Tipo:

Motor:
Acessrio:
Funo:

MFORT
MQUINAS
Moinho de facas,
contendo 3 facas
rotativas levemente
inclinadas em
relao outras 2
facas fixas,
formando o corte
conhecido como
tipo tesoura.
30 cv
Peneira 10 mm
Moer/triturar a
sucata de PSAI e
ABS.

Figura 15: Moinho de Sucata

3.2.3 Aglutinador

Marca:

Tipo:

Motor:

Funo:

CRISTOFOLINI
Tanque de 700 mm
de dimetro, com 2
facas rotativas e
raspador de fundo e
3 facas fixas e 2
chicanas na parede.
Possui exaustor de
gases.
50 cv
Aglutinar o EPS
armazenado no silo e
mistur-lo com a
sucata moda no
percentual desejado.

Figura 16: Aglutinador

50

3.2.4 Extrusora

Marca:

Tipo:

Motor:

Funo:

MIOTTO
Rosca simples de 3 sees,
com cilindro de 90 mm de
dimetro, relao L/D =
25, alimentao forada, 5
zonas de aquecimento
mais
cabeote
com
ventilao e refrigerao
de cilindro e rosca na zona
de alimentao.
75 cv de corrente
contnua
Fundir e extrudar o
polmero (ou mistura)
transformando-o
em
peletes com o auxlio de
um granulador.

Figura 17: Extrusora

3.2.5 Granulador

Marca:
Tipo:
Motor:
Funo:

PRIMOTCNICA
Rotor de facas fixas com
ajuste de velocidade.
5 cv
cortar os fios extrudados
(espaguete) em pequenos
pedaos, denominados
peletes.
Figura 18: Granulador

51

3.2.6 Balana

Marca:
Capacidade:
Funo:

TOLEDO
50 kg (d = e = 10 g )
pesar matria-prima
(para dosagem) e
produo.

Figura 19: Balana


3.3 PREPARAO DAS MISTURAS

O processamento das misturas foi executado em uma unidade


industrial de reciclagem de plsticos, onde foi possvel produzir lotes de
200 quilos ou mais, quantidade esta suficiente para submeter as misturas
produo de perfis, alm de retirar amostras para a realizao de
ensaios mecnicos.
Numa primeira etapa, optou-se pela obteno de um lote de PS
granulado sem qualquer adio de PSAI/ABS ou elastmero (PS cristal,
que servir de referncia nos ensaios mecnicos) e 3 lotes de misturas de
PS com sucata de PSAI/ABS em percentuais de 10, 20, 30% em peso de
sucata, sem a adio de elastmero e verificar se e qual destas 3
composies mais se adequava a produo de perfis. A variao de 10 a
30% levou em considerao aspectos econmicos e disponibilidade dos
materiais utilizados.
Para tanto se produziu previamente pouco mais de 1.200 quilos
de EPS aglutinado. A seguir procederam-se as misturas deste com a
sucata moda. Como o processo de mistura tambm foi executado no
aglutinador, resolveu-se produzir sempre 30 quilos de mistura a cada
batelada, por ser este peso prximo da capacidade do equipamento.
Sendo assim, a tabela 3 de mistura foi seguida:

52

Tabela 3: Composio das misturas de EPS com PSAI/ABS modo


e suas denominaes.
10% de
20% de
30% de
MISTURA
PSAI/ABS
PSAI/ABS PSAI/ABS
27,00 kg
24,00 kg
21,00 kg
EPS aglutinado
3,00 kg
6,00 kg
9,00 kg
PSAI/ABS modo
Denominao
PS10M
PS20M
PS30M

No captulo 4, o processamento destas misturas, bem como as


limitaes operacionais so discutidas, juntamente com os resultados
dos testes na produo de perfis com essas misturas propostas. Desta
discusso resultou a escolha da mistura denominada PS20M para a
realizao do estudo de incorporao de teores crescentes de SBS.
Para esse novo estudo, produziu-se inicialmente 1.000 kg de
mistura PS20M, sempre em bateladas de 30,00 kg, misturando no
aglutinador 24,00 kg de EPS previamente aglutinado com 6,00 kg de
PSAI/ABS modo. Esta mistura retornava ao aglutinador para ento ser
adicionado o elastmero SBS nos teores propostos inicialmente, como
mostrado na tabela 4:
Tabela 4: Composio das misturas de PS20M com SBS e suas
denominaes.
MISTURA
PS20M
SBS
Denominao

2% de
SBS
29,40 kg
0,60 kg
PS20M2B

5% de
SBS
28,50 kg
1,50 kg
PS20M5B

7% de
SBS
27,90 kg
2,10 kg
PS20M7B

10% de
SBS
27,00 kg
3,00 kg
PS20M10B

O resumo da composio final de todas as misturas obtidas so


detalhadas na tabela 5 a seguir:

24,00
21,00

PS + 20% (PSAI+ABS)

PS + 30% (PSAI+ABS)

PS20M

PS30M

21,60

22,32

22,80

23,52

5,40

5,58

5,70

5,88

9,00

6,00

3,00

(PSAI+ABS)

3,00

2,10

1,50

0,60

SBS

72/18/10

74,4/18,6/7

76/19/5

78,4/19,6/2

70/30/0

80/20/0

90/10/0

100/0/0

PROPORO FINAL
PS/(PSAI+ABS)/SBS
%

Onde: M = (PSAI+ABS) = mistura / sucata moda (monitores, impressoras e teclados - sem determinao de
composio)
B = SBS ( borracha )

PS20M10B

PS20M7B

PS20M5B

PS + 20% (PSAI+ABS) +
2% SBS
PS + 20% (PSAI+ABS) +
5% SBS
PS + 20% (PSAI+ABS) +
7% SBS
PS + 20% (PSAI+ABS) +
10% SBS

27,00

PS + 10% (PSAI+ABS)

PS10M

PS20M2B

30,00

PS

PS CR

PS

MISTURA

Massa dos componentes


da mistura ( kg )

CDIGO DE
IDENTIFICAO

Tabela 5: Composio final das misturas.

53

54

3.4 CONCLUSES

Neste Captulo foram descritos os materiais e mtodos utilizados


para o desenvolvimento do trabalho aqui proposto. No Captulo 4 so
discutidos os resultados dos perfis obtidos bem como das
caracterizaes realizadas, buscando enfatizar tanto o aspecto da
aplicao/viabilidade e os fenmenos envolvidos nos processos de
mistura e fabricao dos perfis.

4 RESULTADOS E DISCUSSES

4.1 PROCESSAMENTO DAS MISTURAS

4.1.1 Mistura de PS com PSAI/ABS

Aps a realizao de cada mistura no aglutinador, conforme


detalhado na tabela 3, o material foi extrudado utilizando-se parmetros
de temperaturas e velocidade da rosca da extrusora como condies
iniciais, definidos a partir de condies tpicas de processamento para o
PS e indicados na tabela 6.
Tabela 6: Condies iniciais de temperaturas na extrusora.
Zona
1
2
3
4
5 Cabeote
Temperatura (C)
135
140
140
145 155
160
Velocidade da rosca: 34 rpm

Nestas condies iniciais, o ampermetro da extrusora indicava


um consumo de 45 Ampres quando primeiramente se extrudou o PS
sem misturas, obtendo-se o granulado que foi denominado PS CR. A
importncia de se acompanhar o comportamento da amperagem
consumida pela mquina que este parmetro indica o esforo que a
mquina est sendo submetida para deslocar o fludo a frente e portanto
est relacionado ao ndice de fluidez do polmero ou mistura de
polmeros. Quanto menor a fluidez do polmero (e portanto maior
viscosidade), maior a amperagem consumida.
No houve dificuldades na obteno das misturas com
incorporao de 10 e 20% de sucata ao PS. Formaram-se fios ou
espaguetes aparentemente homogneos quanto mistura, de colorao
uniforme e sem muitas quebras. O corte no granulador tambm
apresentava um grnulo uniforme na aparncia, com pouca formao de
p, inferior ao PS cristal, indicando j algum nvel de emborrachamento
da mistura. O emborrachamento torna o polmero mais macio em
relao ao corte, facilitando a ao das facas e evitando a formao de
partculas menores (o p).

56

A formao de p devido ao das facas do granulador no


momento do corte, quando se est processando um material muito duro
e quebradio. Ao invs do corte, ocorre a quebra ou fratura no local do
impacto da faca, com formao de estilhaos devido quebra. Estes
estilhaos que compe o p.
A formao de p indesejvel, pois sua presena no granulado
prejudica a homogeneizao dos gros e dos aditivos que alimentaro a
extrusora de perfis, pois possuindo um menor tamanho de partcula
comparado aos peletes, o p decanta no funil da mquina aps cada
batelada de alimentao. Por isso, no incio do ciclo de alimentao, o
material que entra na extrusora possui maior quantidade de p que o
material que se segue, at que nova carga seja realizada.
Entretanto, na obteno da mistura com 30% de sucata, observouse alguma dificuldade na sua granulao, devido ao maior
emborrachamento da mistura. Apesar de ter sido tomado o cuidado de
providenciar a afiao das facas do equipamento para os testes, no foi
possvel conseguir um ajuste fino na regulagem da distncia entre facas
e contra-facas, devido ao desgaste apresentado pelo equipamento. Como
resultado, as facas no passavam rentes s contra-facas o suficiente para
promover um corte perfeito do fio, o que ocasionou a formao de um
granulado no homogneo. Apesar dessa limitao, o material
apresentou-se ainda adequado ao propsito.
Quanto aos parmetros de processamento durante as misturas,
observou-se elevao espontnea de temperatura, notadamente na 1 e 5
zonas de aquecimento em relao s condies iniciais, e tambm um
aumento na amperagem consumida para manter a mesma velocidade de
rosca, com os picos indicados na tabela 7 a seguir:
Aumentos de temperaturas e de amperagem consumida eram
esperados, devido ao emborrachamento da mistura que ocasiona
aumento da viscosidade da massa fluda.

57

Tabela 7: Temperaturas mximas (picos) atingidas nos processos de


misturas.
Mistura

T (C)
1 zona

T (C)
2 zona

PS CR
135
140
PS10M
145
145
PS20M
155
135
PS30M
155
145
Velocidade da rosca: 34 rpm

T (C)
3 zona

T (C)
4 zona

T (C)
5 zona

140
140
140
145

145
150
145
145

155
160
170
165

T (C)
Cabeote
160
160
155
160

Amp
-res
45
45
50
50

Na produo de perfis, tanto a mistura PS10M como PS20M


demonstraram tima processabilidade, resultando perfis uniformes,
dimensionalmente idnticos ao padro produzido pela indstria na sua
prpria formulao, inclusive densidade, porm muito frgeis. J a
mistura PS30M foi a que teve melhor desempenho e a que mais se
aproximou das caractersticas do produto padro, inclusive prximo em
relao resistncia mecnica.
Entretanto, por razes tcnicas, a mistura PS20M foi a
selecionada para o estudo de incorporao de SBS como agente
compatibilizante. A dificuldade apresentada pelo granulador em
processar um material com maior percentual de borracha poderia
prejudicar a incorporao de SBS mistura PS30M.

4.1.2 Misturas de PS20M com SBS

Novamente, as misturas foram elaboradas em aglutinador


conforme composio dada pela tabela 4 e processada em extrusora
utilizando-se os mesmos parmetros de temperaturas e velocidade da
rosca das condies iniciais, indicadas na tabela 6.
Nesta etapa, todas as misturas procederam-se de forma a obter
um granulado homogneo, de cor uniforme, com mnima formao de
p pela facilidade do corte do granulador.
Da mesma forma como ocorreu na obteno das misturas PS10M,
PS20M e PS30M, houve variaes espontneas dos parmetros de
processamento em relao s condies iniciais ao longo do
processamento, atingindo os picos indicados na tabela 8 a seguir:

58

Tabela 8: Temperaturas mximas (picos) atingidas nos processos de


misturas com SBS.
T (C) T (C)
1
2
zona
zona
PS20M2B
145
155
PS20M5B
140
145
PS20M7B
145
145
PS20M10B
145
150
Velocidade da rosca: 34 rpm
Mistura

T (C)
3
zona
140
140
150
145

T (C)
4
zona
145
155
145
155

T (C)
5
zona
150
155
160
160

T (C)
Cabeote
160
165
160
165

Ampres
50
55
50
55

De forma geral, percebe-se a elevao do perfil de temperatura e


da amperagem devido ao aumento da viscosidade da massa fluda.
Entretanto este aumento no pare-ce ser muito pronunciado, fato este
que pode ser atribudo composio do elastmero TPE 3011 utilizado.
Por se tratar de um composto e no de um polmero puro, possui alto
teor de carga que pode agir como lubrificante durante o processamento,
amenizan-do os efeitos da borracha no ndice de fluidez da mistura.
(CANEVAROLO Jr, 2002). Outro fato importante que se deve destacar
que o ndice de fluidez dependente da temperatura da mistura.
Quanto maior a elevao da temperatura de processamento, maior o
ndice de fluidez, que resulta em diminuio na amperagem.

4.2 REALIZAO DE ENSAIOS MECNICOS

4.2.1 Mtodos e Procedimentos Utilizados

Dureza Shore D - ASTM D2240-05, leitura em 1s, corpo-deprova empilhado, 2 camadas, usinado. Durmetro Digital Shore D,
fabricante: Bareiss, N de srie: 60138, data da ltima calibrao:
10/2008. Operao com auxlio de suporte para durmetro.
Resistncia Trao em Plsticos - ASTM D638-08. Corpo-deprova tipo I, ensaiados 05 corpos-de-prova, velocidade de afastamento
das garras: 5 mm/min. Equipamento EMIC Modelo DL500.

59

Determinao das Propriedades de Flexo em Plsticos - ASTM


D790-07, Mtodo A. Span utilizado: 50mm, Equipamento EMIC
Modelo DL500. Raio dos suportes e dispositivo de carga: 5mm.
ndice de Fluidez - ASTM D1238-04c. Mtodo A. Equipamento
DSM Modelo MI2.
Resistncia ao Impacto Izod - ASTM D256-06a, Mtodo A.
Martelo utilizado no ensaio com capacidade de 1 J. Equipamento
CEAST Modelo 6967.000
Condicionamento dos corpos de prova: 40h a 232C e 505% de
umidade relativa, para todos os ensaios.

4.3 REALIZAO DE MICROSCOPIA ELETRNICA DE


VARREDURA MEV

Para uma avaliao morfolgica das misturas, foram obtidas


micrografias em um equipamento marca Philips mod. XL30, disponvel
no Laboratrio de Caracterizao Microestrutural, do Departamento de
Engenharia Mecnica da UFSC. As amostras de polmeros foram
fraturadas aps congelamento em nitrognio lquido e mantidas em
estufa 60C por 72 horas. As superfcies expostas anlise foram
recobertas com uma finssima camada de ouro, devido natureza no
condutora do polmero.

4.4 RESULTADOS DOS ENSAIOS MECNICOS

Os resultados dos ensaios mecnicos realizados so apresentados


nas tabelas 9 a 13 e ilustrados atravs dos grficos das figuras 20 a 28
das propriedades medidas em funo da composio das misturas, a
seguir:

60

4.4.1 MFI (ndice de Fluidez)

Tabela 9: MFI (ndice de Fluidez)


IDENTIFICAO

MFI (ndice de Fluidez) (g/10min)

PS CR

17,0

PS10M

16,3

PS20M

15,5

PS30M

16,9

PS20M2B

16,8

PS20M5B

17,7

PS20M7B

13,9

PS20M10B

20,3

ndice de Fluidez, g/10min

24
22
20
18
16
14
12

Composio da Mistura

Figura 20: MFI (ndice de Fluidez)

PS

20
M1

0B

B
20
M7
PS

B
20
M5
PS

B
20
M2
PS

30
M
PS

20
M
PS

10
M
PS

PS

CR

10

61

4.4.2 Dureza Shore D

Tabela 10: Dureza Shore D


IDENTIFICAO

Dureza Shore D

PS CR

83,3

PS10M

83,2

PS20M

83,2

PS30M

82,1

PS20M2B

83,0

PS20M5B

82,6

PS20M7B

81,5

PS20M10B

81,3

Dureza, Shore D

84

83

82

81

Composio da Mistura

Figura 21: Dureza Shore D

PS

20
M1

0B

B
20
M7
PS

B
20
M5
PS

B
20
M2
PS

30
M
PS

20
M
PS

10
M
PS

PS

CR

80

62

4.4.3 Resistncia ao Impacto Izod


Tabela 11: Resistncia ao Impacto Izod
IDENTIFICAO

Resistncia ao Impacto Izod (J/m)

PS CR

9,99

PS10M

7,58

PS20M

7,10

PS30M

13,65

PS20M2B

6,51

PS20M5B

11,19

PS20M7B

9,68

PS20M10B

12,76

18
16
14
12
10
8
6
4
2

Composio da Mistura

Figura 22: Resistncia ao Impacto Izod

20
M1
0B
PS

B
20
M7
PS

PS

20
M5

B
20
M2
PS

30
M
PS

20
M
PS

10
M
PS

CR

0
PS

Resistncia ao Impacto (J/m)

20

63

4.4.4 Resistncia Trao em Materiais Plsticos Moldados ou


Extrudados
Tabela 12: Resistncia Trao
Tenso

Alongamento

Mdulo de

de Ruptura

na Ruptura

Elasticidade

(MPa)

(%)

(MPa)

PS CR

35,9

3318

PS10M

32,6

3142

PS20M

34,9

3108

PS30M

40,1

3308

PS20M2B

29,1

2930

PS20M5B

28,8

2952

PS20M7B

22,8

2901

PS20M10B

19,9

2904

45
40
35
30
25
20

Composio da Mistura

Figura 23: Tenso de Ruptura

0B
PS
20
M1

B
PS
2

0M
7

B
PS
2

0M
5

B
0M
2
PS
2

30
M
PS

20
M
PS

PS

10
M

15
PS
CR

Tenso Mxima de Ruptura (Mpa)

IDENTIFICAO

Alongamento na Ruptura (%)

64

20
M1
0

20
M7
B

PS

PS

PS

PS

20
M5
B

20
M2
B

30
M
PS

PS

20
M

10
M
PS

PS

CR

Composio da Mistura

Composio da Mistura

Figura 25: Mdulo de Elasticidade

PS

20
M1

0B

B
20
M7
PS

PS

20
M5

B
20
M2

PS

PS

30
M

20
M
PS

PS

PS

10
M

4000
3900
3800
3700
3600
3500
3400
3300
3200
3100
3000
2900
2800
2700
2600
2500
CR

Mdulo de Elasticidade (Mpa)

Figura 24: Alongamento na Ruptura

65
2000
1800
1600

Fora (N)

1400
1200
1000
800
600
400
200
0
0

Deform ao (m m )
1_PS 20 M

2_PS 20M 2B

3_PS 20M 5B

6_PS Cristal

7_PS 10M

8_PS 30M

4_PS 20M 7B

5_PS 20M 10B

Figura 26: Tenso x Deformao

4.4.5 Propriedades de Flexo em Plsticos


Tabela 13: Propriedades de Flexo em Plsticos
Tenso

Mdulo de

na Flexo (MPa)

Elasticidade (MPa)

PS CR

87,26

3276

PS10M

85,16

3229

PS20M

88,90

3114

PS30M

86,21

3101

PS20M2B

81,40

3095

PS20M5B

71,40

3002

PS20M7B

66,73

2986

PS20M10B

59,76

2890

IDENTIFICAO

Figura 28: Mdulo de Elasticidade

Composio da Mistura

0B

20
M7

20
M1

PS

PS

20
M5

PS

30
M

20
M2

PS

PS

20
M

PS

CR

10
M

PS

PS

Mdulo de Elasticidade (Mpa)

20
M7
B
20
M1
0

PS

PS

20
M5
B

PS

30
M

20
M2
B

PS

PS

20
M

PS

CR

10
M

PS

PS

Tenso Mxima de Flexo (Mpa)

66

100

90

80

70

60

50

Composio da Mistura

Figura 27: Tenso Mxima na Flexo

3400

3300

3200

3100

3000

2900

2800

67

4.5 AVALIAO DOS RESULTADOS DOS ENSAIOS

Com os resultados dos ensaios, pde-se construir o grfico da


figura 26. Tenso x Deformao. As curvas de tenso-deformao de
cada mistura e tambm do PS cristal demonstram claramente a mudana
de comportamento com o aumento do percentual da fase elastomrica. A
partir do comportamento frgil do PS cristal, onde ocorre uma fratura
frgil caracterizada pela ruptura do corpo de prova antes deste atingir a
deformao plstica (irreversvel), observa-se a formao do pico onde
inicia-se o escoamento sob tenso, j nas misturas entre PS e
(PSAI/ABS) sem SBS, caracterstico do comportamento dctil do
material. Com a incorporao do agente compatibilizante, tornou-se
evidente o comportamento cada vez mais plstico da mistura com a
mudana do pico de escoamento sob tenso, o aumento do alongamento
na ruptura e a diminuio acentuada do mdulo de elasticidade. A
tenacidade obtida integrando a rea sob a curva tenso-deformao at
a ruptura (CANEVAROLO Jr, 2002) ou seja, a rea sob a curva tensodeformao at o ponto de ruptura proporcional tenacidade do
material. Assim, as curvas demonstram claramente o aumento desta
propriedade, crescente tanto nas misturas entre PS e (PSAI/ABS) sem
SBS, como nas misturas com teores maiores de elastmero
incorporados.
Estas mudanas demonstram tanto a ao tenacificante do
ABS/PSAI quando incorporado ao PS, tornando o material mais dctil,
quanto a ao de compatibilizao do SBS na mistura, potencializando a
ao tenacificante do ABS/PSAI.
Pode-se observar a melhoria na flexibilidade do material em
virtude tanto da incorporao de ABS/PSAI ao PS cristal quanto da ao
do SBS como compatibilizante, observando os valores decrescentes do
mdulo de elasticidade na figura 28. Tambm observando os corpos de
prova, pode-se constatar que, com exceo do PS cristal, todos os
corpos com mistura submetidos aos ensaios apresentaram o fenmeno
de branqueamento na regio de estiramento nos ensaios de flexo, quer
tenha havido ruptura ou no (resultante do escoamento entre as
molculas que causa alterao do ndice de refrao).
Os ensaios de dureza medem a resistncia do material
penetrao ou riscos provocados por materiais mais duros. Materiais
rgidos como o PS possuem elevado ndice de dureza. Apesar de pouco

68

pronunciada, os valores obtidos mostram uma tendncia de queda desta


propriedade com a crescente incorporao de ABS/PSAI ou SBS.
A resistncia ao impacto representada na figura 22 confirma a
melhora da tenacidade da mistura com o uso do SBS como agente
compatibilizante, observada a tendncia de aumento desses valores de
forma direta ao aumento dos teores de SBS na mistura. Apesar de ter-se
observado inicialmente uma queda dos valores desta propriedade nas
misturas com 10 e 20% de ABS/PSAI em relao ao PS cristal
(provavelmente devido falta de homogeneidade da mistura), a mistura
com 30% foi a que apresentou o melhor desempenho nesta propriedade,
mesmo quando comparada aos valores das misturas compatibilizadas
com SBS.

4.6 AVALIAO MORFOLGICA

As figuras 29 ( a ) a 29 ( d ) a seguir mostram as superfcies de


fraturas das amostras do PS cristal e das blendas sem adio de SBS.
Devido imiscibilidade dos polmeros envolvidos na mistura, observase a formao de um sistema bifsico, sendo uma das fases, de partculas
arredondadas e claras, e de tamanhos variados, incrustadas de forma
dispersa numa fase contnua e mais escura.
As partculas claras seriam regies de domnio de ABS ou PSAI
dispersos na matriz de PS. Em (a) no se observa a presena destas
partculas por se tratar de PS cristal. Em (b), (c) e (d) observa-se o
aumento do nmero e do tamanho dessas partculas em funo do
aumento do teor de ABS/PSAI na mistura.

(a)

(b)

69

(c)

(d)

Figura 29: Micrografias das superfcies de fraturas das amostras do PS


cristal e das blendas sem adio de SBS. Ampliao de 10.000 vezes.
( a ) PS cristal, ( b ) PS10M, ( c ) PS20M e ( d ) PS30M.

Em funo da incompatibilidade das fases (adeso fraca / alta


tenso superficial entre as fases) observa-se vazios ao redor das
partculas da fase dispersa em relao a matriz de PS. Em algumas
regies, a presena de buracos indicam que ali havia uma partcula
que ficou presa outra face da superfcie de fratura, demonstrando
claramente que a formao de vazios favorece o rompimento na
interface, no se observando o rompimento de alguma partcula da fase
dispersa, pois na interface que ocorre a concentrao de tenses e a
propagao de trincas.
As figuras 30 ( e ) a 30 ( h ) a seguir mostram as superfcies de
fraturas das amostras das blendas com adio de SBS como agente
compatibilizante.

(e)

(f)

70

(g)

(h)

Figura 30: Micrografias das superfcies de fraturas das amostras das


blendas com adio de SBS. Ampliao de 10.000 vezes.
( e ) PS20M2B, ( f ) PS20M5B, ( g ) PS20M7B e ( h ) PS20M10B.

Observa-se a diminuio no tamanho das partculas e uma melhor


disperso desta fase, como resultado da adio de teores crescentes de
SBS. Tambm observa-se a reduo drstica dos vazios entre as fases,
demonstrando a ao compatibilizante do SBS em razo da promoo da
adeso interfacial (aumento da adeso em funo da diminuio da
tenso superficial entre as fases). Como j exposto, a melhora na adeso
interfacial resulta no incremento das propriedades mecnicas, j que
quanto melhor for a adeso interfacial, maior ser a ao de absoro de
energia por parte da fase elastomrica presente no ABS e no PSAI e que
evita a propagao de trincas que leva fratura do material.

4.7 AVALIAO DE CUSTOS DE PRODUO

Pretende-se neste estudo avaliar a viabilidade econmica da


produo de perfis de PS com misturas de PSAI/ABS. Os valores de
custos de produo de cada mistura avaliada esto demonstrados na
tabela 14 e foram calculados baseados em valores mdios dos reciclados
levantados junto a fornecedores na regio de Florianpolis, em maio de
2009.
PS cristal reciclado ............................... R$ 2,00 / kg extrudado
PSAI/ABS reciclado .............................. R$ 1,46 / kg extrudado
SBS ...................................................... R$ 10,60 / kg

71

Tabela 14: Quadro comparativo de custos de produo das misturas


Identificao

EPS
reciclado,
%

PSAI/ABS,
%

SBS,
%

Custo,
em
R$/kg

Diferena
de custo,
em %

EPS

100

2,000

PS10M

90

10

1,946

- 2,7

PS20M

80

20

1,892

- 5,4

PS30M

70

30

1,838

- 8,1

PS20M2B

78,4

19,6

2,062

+ 3,08

PS20M5B

76

19

2,327

+ 16,37

PS20M7B

74,4

18,6

2,502

+ 25,08

PS20M10B

72

18

10

2,763

+ 38,14

5 CONCLUSES
Neste trabalho foram avaliadas diversas composies de misturas
de EPS, PSAI e ABS reciclados e o efeito do uso de SBS como agente
compatibilizante, visando obter uma blenda com propriedades
adequadas produo de perfis de PS a custos economicamente viveis.
Os resultados dos ensaios mecnicos realizados nas misturas obtidas
demonstraram que, em relao ao PS cristal reciclado, houve ganhos
expressivos com a incorporao de PSAI e ABS, no que diz respeito a
tenso mxima de ruptura e do mdulo de elasticidade, tanto na trao
como na flexo, proporcionando uma melhora significativa na
ductibilidade dessas misturas. A mistura de 30% de PSAI/ABS com PS
reciclado alcanou os melhores resultados em resistncia ao impacto,
mesmo quando comparada mistura de 20% com agente
compatibilizante do tipo SBS incorporado.
No estudo morfolgico ficou evidente a ao de
compatibilizao do SBS no sistema, potencializando os ganhos nas
propriedades.
Os testes realizados comprovaram a adequao tcnica do
material, e a avaliao econmica demonstra que possvel obter uma
reduo de 8,1% nos custos de produo, tornando vivel a criao de
uma cadeia de reciclagem desses materiais at ento considerados de
difcil reaproveitamento e que esto tendo os aterros sanitrios como
nico destino final.
Como sugestes para trabalhos futuros, avaliar os efeitos de
outros compatibilizantes em comparao ao SBS.

6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ARAJO, Edcleide M., HAGE Jr., Elias, CARVALHO, Antnio J. F.,


Compatibilizao de Blendas de Poliamida 6/ABS usando os
Copolmeros Acrlicos Reativos MMA-GMA e MMA-MA. Parte 1:
Comportamento Reolgico e Propriedades Mecnicas das Blendas,
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 13, n3, p. 205-211, 2003.
ARAJO, Edcleide M., HAGE Jr., Elias, CARVALHO, Antnio J. F.,
Compatibilizao de Blendas de Poliamida 6/ABS usando os
Copolmeros Acrlicos Reativos MMA-GMA e MMA-MA. Parte 2:
Comportamento Termomecnico e Morfolgico das Blendas,
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 14, n1, p. 22-30, 2004.
ASTM D256-06a - Standard Test Methods for Determining the Izod
Pendulum Impact Resistance of Plastics, ASTM Standards and
Engineering Digital Library, 2009
ASTM D638-08 - Standard Test Method for Tensile Properties of
Plastics, ASTM Standards and Engineering Digital Library, 2009
ASTM D790-07 - Standard Test Methods for Flexural Properties of
Unreinforced and Reinforced Plastics and Electrical Insulating
Materials, ASTM Standards and Engineering Digital Library, 2009
ASTM D2240-05 - Standard Test Method for Rubber Property Durometer Hardness, ASTM Standards and Engineering Digital Library,
2009
ASTM D1238-04c - Standard Test Method for Melt Flow Rates of
Thermoplastics by Extrusion Plastometer, ASTM Standards and
Engineering Digital Library, 2009
BARRA, G. M. O., ROEDER, J., SOLDI, V., PIRES, A. T. N.,
AGNELLI, J. A. M., Blendas de Poliamida 6/Elastmero: Propriedades
e Influncia da Adio de Agente Compatibilizante, Polmeros: Cincia
e Tecnologia, vol. 13, n2, p. 94-101, 2003.

76

BILLMEYER Jr., Fred W., Textbook of Polymer Science, 3rd. ed.


New York, J. Wiley, 1984.
BISHOP, Richard B., Practical Polymerization for Polystyrene, New
York, Cahners Books, 1971.
CALDERONI, S., Os bilhes perdidos no lixo, So Paulo, Humanitas
Editora / USP, 1999.
CANEVAROLO Jr., Sebastio V., Cincia dos Polmeros: Um Texto
Bsico para Tecnlogos e Engenheiros, Editora Artliber Ltda, So
Paulo, 2002.
DOROUDIANI, S., KORTSCHOT, M. T., Polystyrene Foams. I.
Processing-Structure Relationships, Journal of Applied Polymer
Science, vol. 90, p. 1412-1420, 2003.
DOROUDIANI, S., KORTSCHOT, M. T., Polystyrene Foams. II.
Structure-Impact Properties Relationships, Journal of Applied Polymer
Science, vol. 90, p. 1421-1426, 2003.
FEN-CHONG, T., HERV, ., DUBAULT, A., HALARY, J. L.,
Viscoelastic Characteristics of Pentane-Swollen Polystyrene Beads,
Journal of Applied Polymer Science, vol. 73, p. 24632472, 1999.
FORLIN, F. J., FARIA, J. A. F., Consideraes sobre a Reciclagem de
Embalagens Plsticas, Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 12, n1, p.
1-10, 2002.
GRASSI, V. G. e FORTE, M. M. C., PIZZOL, M. F. D., Aspectos
Morfolgicos e Relao Estrutura-Propriedades de Poliestireno de Alto
Impacto, Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 11, n3, p. 158-168,
2001.
INSTITUTO DO PVC, 2005. Disponvel na Internet via WWW. Data:
janeiro/2008. http://www.institutodopvc.org
KIRSCHNICK, T. et al., Melt processed blends of poly(styrene-coacrylonitrile) and poly(phenylene ether) compatibilized with
polystyrene-b-polybutadieneb-poly(methyl
methacrylate)
triblock
terpolymers, Polymer, n. 45, p. 5653-5660, 2004.

77

KONING, C. et al., Strategies for compatibilization of polymer


blends, Prog. Polymer Science, Vol. 23, p. 707-757, 1998.
LEITE, A. L. et al., Use of Recycled Polystyrene with Polyurethane in
Polymer Network Compositions, Journal of Applied Polymer Science,
vol. 104, p. 2714-2719, 2007.
LUCAS, Elizabete F., SOARES, Bluma G., MONTEIRO, Elisabeth E.
C., Caracterizao de Polmeros, Rio de Janeiro, E-papers Servios
Editoriais, 2001.
LYE, S. W., AW, H. S., LEE, S. G., Adhesives for Bead Fusion of
Recycled Expandable Polystyrene, Journal of Applied Polymer
Science, vol. 86, p. 456-462, 2002.
MACHADO, R. A. F. et al., Polmeros e Reaes de Polimerizao,
Apostila de curso, 2002.
MATHEW, M., THOMAS, S., Compatibilisation of heterogeneous
acrylonitrilebutadiene rubber/polystyrene blends by the addition of
styreneacrylonitrile copolymer: effect on morphology and mechanical
properties, Polymer, n. 44, p. 1295-1307, 2003.
MELO, Toms J. A., CARVALHO, Laura H., CALUMBY, Ricardo B.,
BRITO, Keila G. Q., DALMEIDA, Jos R. M., SPIETH, E.,
Propriedades Mecnicas e Morfologia de uma Blenda Polimrica de
PP/HIPS Compatibilizada com SEBS, Polmeros: Cincia e
Tecnologia, vol. 10, n2, p. 82-89, 2000.
MORONA, Jefferson., Propriedades mecnicas resultantes de blendas
de poliestireno reciclado e polipropileno, Dissertao de Mestrado,
PGMAT-UFSC, Florianpolis, Brasil, (2000).
NOGUCHI, T., MIYASHITA, M., INAGAKI, Y., WATANABE, H.,
A New Recycling System for Expanded Polystyrene using a Natural
Solvent. Part 1. A New Recycling Technique, Packaging Technology
and Science, Vol. 11, p. 19-27, 1998.
NOGUCHI, T., INAGAKI, Y., MIYASHITA, M., WATANABE, H.,
A New Recycling System for Expanded Polystyrene using a Natural

78

Solvent. Part 2. Development of a Prototype Production System,


Packaging Technology and Science, Vol. 11, p. 29-37, 1998.
NOGUCHI, T., TOMITA, H., SATAKE, K., WATANABE, H., A
New Recycling System for Expanded Polystyrene using a Natural
Solvent. Part 3. Life Cycle Assessment, Packaging Technology and
Science, Vol. 11, p. 39-44, 1998.
RODRIGUES, Vera L. M. L. F., COUTINHO, Paulo L. A., GRASSI,
Vinicius G., DAL PIZZOL, Marcus, DEFACIO, Regiane, JACONIS,
Selma B., Avaliao das propriedades da PSAI com aditivao de
borracha termoplstica do tipo SBS. [online] Disponvel na Internet via
WWW.
Data:
setembro/2006.
http://www.flexglobal.com.br/web/pt/aplicacoes/aditivosmodificacao.htm.

SALEJOVA, G., KOSEK, J., Dynamics of Foaming of Polystyrene


Particles, Macromolecular Symposia, vol. 243, p. 233-246, 2006.
SANCHEZ, E. M. S., FELISBERTI, M. I., COSTA, C. A. R.,
GALEMBECK, F., Avaliao da Degradao Trmica e Fotooxidativa
do ABS para Fins de Reciclagem, Polmeros: Cincia e Tecnologia,
vol. 13, n3, p. 166-172, 2003.
SPINAC, M. A. S., DE PAOLI, M. A., A Tecnologia da Reciclagem
de Polmeros, Qumica Nova, vol. 28, n1, p. 65-72, 2005.
STEVENS, Malcolm P., Polymer Chemistry An Introduction, 3rd.
Ed. New York, Oxford, 1999.
UKEI, H. et al., Catalytic Degradation of Polystyrene into Styrene and
a Design of Recyclable Polystyrene with Dispersed Catalysts, Catalysis
Today, vol. 62, p. 67-75, 2000.
VERONESE, Vincius Bassanesi., Desenvolvimento e avaliao de
propriedades de misturas de poliestireno (PS) e copolmeros em bloco
de estireno-butadieno-estireno (SBS), Dissertao de Mestrado,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, Brasil, 2003.
YUAN, H. G., KALFAS, G., RAY, W. H., Suspension
Polymerization, Journal of Macromolecular Science-Reviews in
Macromolecular Chemistry and Physics, vol. C31, p. 215-259, 1991.

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