COQUIZACION

FACILITADOR
Ing. Ral Serrano C.
2016

The four coking drums of the new delayed coker stand prominently in the complex's east plant. Photo courtesy of TransAmerican Refining Corp

REACCIONES DE CRAQUEO TERMICO

Las reacciones de craqueo trmico se llevan a cabo debido a la
aplicacin de calor. Durante el proceso de craqueo, las molculas de
los hidrocarburos de gran tamao se descomponen y forman
molculas pequeas (ligeras). El proceso de craqueo trmico en
general, procede a travs de un mecanismo de radicales libres

Los radicales libres formados, rpidamente se combinan con otros

hidrocarburos y/o radicales libres, que se descomponen en olefinas.

http://petrofed.winwinhosting.net/upload/25-28May10/BIRENDRA_KUMAR.pdf

REACCIONES DE CRAQUEO TERMICO

De una forma general, se puede decir que en el proceso
de craqueo trmico, tienen lugar dos tipos de reacciones.
Las reacciones primarias de descomposicin, donde las
molculas grandes dan lugar a molculas pequeas.
Las reacciones secundarias por el cual los productos
activos, obtenidos a partir de las reacciones primarias
de craqueo, vuelven a craquear o reaccionan para
formar otras molculas o polimerizar, para generar
productos pesados (coque).

http://petrofed.winwinhosting.net/upload/25-28May10/BIRENDRA_KUMAR.pdf

REACCIONES DE CRAQUEO TERMICO

Los hidrocarburos aromticos e hidrocarburos aromticos
policclicos, durante las reacciones de condensacin,
forman compuestos asfaltnicos (compuestos que forman
coque). Algunas reacciones tpicas son:

Los principales productos del proceso de coquizacin

retardada es el gas (del que se recupera GLP), nafta, gasleo
liviano (LCGO) y gasleo pesado (HCGO). El LCGO se enva a
hidrotratamiento para la produccin de gasleo en la
refinera, el gasleo HCGO es usado como materia prima en
FCC.

COQUIZACION
La coquizacin es una forma enrgica de craqueo trmico
utilizada para obtener gasolina de destilacin directa (nafta
de coquificador) y diversas fracciones de destilacin
intermedia, que se utilizan como materiales para craqueo
cataltico.
Por este proceso, el hidrgeno de la molcula de
hidrocarburo se reduce de forma tan completa, que el
residuo es una forma de carbono casi puro, denominado
coque. Los dos procesos de coquizacin ms comunes son
la retardada y la continua (por contacto o lquida), que,
dependiendo del mecanismo de reaccin, el tiempo, la
temperatura y el crudo de partida, producen tres tipos de
coque: esponjoso, alveolar y cristalizado en agujas.

En realidad, el coque
formado contiene alguna
materia
voltil
o
hidrocarburos de alto punto
de ebullicin. Para eliminar
esencialmente
toda
la
materia voltil del coque de
petrleo, debe calcinarse a
unos 2000 a 2300 F
aproximadamente.
Cantidades menores de
hidrgeno permanecen an
despus de la calcinacin,
lo que da credibilidad a la
teoria
sostenida
por
algunos autores, de que el
coque es en este punto un
polmero.

Coquizacin retardada.
En la coquizacin retardada, primero se carga el material en un fraccionador
para separar los hidrocarburos ms ligeros y despus se combina con el
petrleo pesado reciclado. El material pesado pasa al horno de coquizacin
y se calienta hasta altas temperaturas a bajas presiones para evitar la
coquizacin prematura en los tubos del calentador, produciendo as una
vaporizacin parcial y un craqueo suave. La mezcla de lquido y vapor se
bombea desde el calentador a uno o ms tambores de coque, donde el
material caliente permanece aproximadamente 24 horas (retardo) a bajas
presiones hasta que se descompone en productos ms ligeros.

Cuando el coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se

desva a otro tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor
procedente de los tambores se devuelve al fraccionador para separar el gas,
la nafta y los gasleos, y reciclar los hidrocarburos ms pesados a travs
del horno. El tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos
no craqueados, se enfra mediante inyeccin de agua y se decoquiza
mecnicamente por medio de un tornillo sin fin que asciende desde el fondo
del tambor, o hidrulicamente, rompiendo el lecho de coque con agua a alta
presin proyectada desde un cortador rotativo.

(Refino de Petrleo, H. Gary)

El rendimiento de una unidad de Coquizacin retardada, puede variar

para alcanzar el objetivo del refinador, a travs de la seleccin de los
parmetros de operacin
Tres parmetros operativos gobiernan el rendimiento y el patrn de
calidad de los productos de la Coquizacin Retardada
Temperatura
Presin
Razn de recirculacin (RR)
El aumento de la temperatura de coquizacin disminuye la produccin
de coque e incrementa los rendimientos del lquido y el punto final del
gasleo. Sin embargo, la temperatura puede ser ajustada, slo en un
rango estrecho para controlar la volatilidad residual del coque.
El aumento de la presin y/o de la relacin de recirculacin (RR), hace
que aumenten el gas y el coque y, disminuye el rendimiento del lquido
y punto final del gasleo. La RR puede ser variada de 0% a 120%
La Razn de recirculacin est definida como: (Alimentacin
compuesta al calentador del coquizador)/(alimentacin inicial a la
parte inferior del fraccionador)

Materia prima para coquizacin retardada

La unidad de coquizacin retarda puede procesar una amplia
variedad de materias primas:
La materia prima puede tener una considerable cantidad de
metales (Ni + V), azufre, resinas y asfaltenos.
Los contaminantes presentes en la materia prima, en su
mayora son eliminados como contaminantes del coque.
La materia prima tpica es el residuo de vaco (530 C +).
Tambin puede procesar los residuos (slop) de la refinera y
lodos de decantacin.
El residuo atmosfrico tambin se procesa ocasionalmente.
La composicin tpica de la alimentacin:
Azufre - 5 a 6% en peso
Metales 1000 ppmw.
CCR del 20 al 30% en peso.
Las propiedades de coque que se obtengan
depende
principalmente de la calidad del alimento

((186,5/(131,5+API)) (% gasolina peso)b

((155,5/(131,5+API)) (% gasleo peso)b

EJEMPLO DE CALCULO DE COQUIZADOR

Carga de crudo
Residuo vacio

Bl/da lbs/da
100000

SG
0,911
1,004

lbs/gal
7,595
8,370

API
23,82
9,44

CCR
%peso
13,2

Azufre Rendimiento Rendimiento

% peso
% peso
% vol
2,89

Gas de coquizador
Gasolina de coquizador
Gasoleo de coquizador
Coque
Total coquizador

Distribucin de azufre

Composicin
del gas del
coquificador

Gas
% azufre lbs/da mol/da Componente % mol Peso Mol mol/da
Nafta Liviana
Metano
16,043
Nafta Pesada
Eteno
28,054
Gasoleo liviano LCGO
Etano
30,07
Gasoleo pesado HCGO
Propeno
42,081
Coque
Propano
44,097
Total
Butenos
56,108
iButano
58,123
nButano
58,123
H2
2,016
CO2
44,01
H2S
34,08
Sulfuro
32,064
Total

Corregidos
mol/da

Corregido % Lbs/da
mol
Corregidas

EJEMPLO DE CALCULO DE COQUIZADOR

Carga de crudo
Residuo vacio

Bl/da lbs/da
100000

SG
0,911
1,004

lbs/gal
7,595
8,370

API
23,82
9,44

CCR
%peso
13,2

Azufre Rendimiento Rendimiento

% peso
% peso
% vol
2,89

41,9

Gas de coquizador
Gasolina de coquizador
Gasoleo de coquizador
Coque
Total coquizador

Distribucin de azufre

Composicin
del gas del
coquificaador

Gas
% azufre lbs/da mol/da Componente % mol Peso Mol mol/da
Nafta Liviana
Metano
16,043
Nafta Pesada
Eteno
28,054
Gasoleo liviano LCGO
Etano
30,07
Gasoleo pesado HCGO
Propeno
42,081
Coque
Propano
44,097
Total
Butenos
56,108
iButano
58,123
nButano
58,123
H2
2,016
CO2
44,01
H2S
34,08
Sulfuro
32,064
Total

Corregidos
mol/da

Corregido % Lbs/da
mol
Corregidas

((186,5/(131,5+API)) (% gasolina peso)b

((155,5/(131,5+API)) (% gasleo peso)b

COMPOSICION DE GAS
EN EL COQUIZADOR

Gas de coquizador = 7,8 + 0,144 x 13,2= 9,7

Gasolina de coquizador = 11,29 + 0343 x 13,2= 15,82

Coque = 1,6 x 13,2= 21,12 Gasoleo coquizador =100 -9,7 -15,82 -21,12= 53,36

Calculo del volumen de gasolina y gasleo producidos . API

Balance de azufre: lbs. Entrada = lbs. Salida

EJEMPLO DE CALCULO DE COQUIZADOR

Carga de crudo
Residuo vacio

Bl/da
100000
41900

Gas de coquizador
Gasolina de coquizador 8770,22
Gasoleo de coquizador 24668,9
Coque
Total coquizador

lbs/da
31899046
14730146

SG
0,911
1,004

1428942
2329955,6 0,75871
7860241,7 0,90997
3111006,9
14730146

lbs/gal
7,595
8,370

6,325
7,586

API
23,82
9,44

CCR
%peso
13,2

55
24

Azufre % Rendimiento Rendimiento

peso
% peso
% vol
2,89

46,18

8,94
0,91
1,90
4,11

9,70
15,82
53,36
21,12
100,00

41,9

Composicin
del gas del
coquificador

Distribucin de azufre
% azufre
Gas
30
Nafta Liviana
1,7
Nafta Pesada
3,3
Gasoleo liviano LCGO
15,4
Gasoleo pesado HCGO
19,6
Coque
30
Total
100

lbs/da mol/da Componente % mol

127710,4 3983,0
Metano
51,4
7236,9
Eteno
1,5
14048,1
Etano
15,9
65558,0
Propeno
3,1
83437,4
Propano
8,2
127710,4
Butenos
2,4
425701,2
iButano
1
nButano
2,6
H2
13,7
CO2
0,2
H2S
Azufre
Total
100

Peso
Mol
16,043
28,054
30,07
42,081
44,097
56,108
58,123
58,123
2,016
44,01
34,08
32,064
22,17

mol/da

Corregidos Corregido % Lbs/da

mol/da
mol
Corregidas

58688,8

Gas libre de azufre = 1428.942 - 127.710 = 1301.232 lbs

Moles de gas libre de azufre = 1301.232/22,17= 58.688,8 moles lb

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http://www.anvilcorp.com/our-projects/refining/coker-units.aspx

http://www.anvilcorp.com/our-projects/refining/coker-units.aspx

Incendio en una planta de coquizacin