1.

FUNDAMENTO DEL MTODO DE ANLISIS

La tcnica de anlisis, a diferencia de la prctica de potenciometra con
electrodo de Pt, se basa en la medicin de pH por el mtodo
electromtrico. En este caso, se dar una determinacin potenciomtrica
donde el potencial generado por la concentracin de los iones hidronio
en la celda electroqumica es expresado en el instrumento en valores de
pH.
El instrumento es el medidor de pH y al ser en s una tcnica
potenciomtrica, se requerirn 2 electrodos: uno de referencia y otro
indicador, los cuales se introducen en la solucin cuyo pH se desea
determinar.
2. DESCRIPCIN DE LA TCNICA EMPLEADA
- El concepto de pH fue introducido al estudio de la qumica Analtica
por Sorensen en 1909 y se defini como el logaritmo de la inversa de
la concentracin de los iones hidrgeno en la solucin:

+
H

+
H

pH=loh
Esta escala logartmica es empleada para determinar la acidez o
basicidad (alcalinidad) de una solucin.

Mediciones potenciomtricas de pH con un electrodo de vidrio:

El electrodo de vidrio es sin lugar a dudas el indicador ms
importante para el in hidrgeno. Su uso es conveniente y est sujeto
a pocas de las interferencias que afectan a otros electrodos sensibles
al pH. Este electrodo se puede utilizar sin interferencias en soluciones
que contienen oxidantes fuertes, reductores, gases y protenas.
-

Errores que afectan la medida de pH con el electrodo de vidrio:

1) Error Alcalino: los electrodos de vidrio modernos son sensibles a

iones de los metales alcalinos para valores de pH superiores a 11
y 12.
2) Error cido: a un pH < 0.5, los valores obtenidos, con un electrodo
de vidrio, tienden a ser algo elevados y poco confiables.
3) Deshidratacin: la deshidratacin del electrodo puede dar lugar a
un funcionamiento inestable y a mltiples errores.
4) Error en el pH de la solucin amortiguadora patrn: cualquier
inexactitud en la preparacin del amortiguador, que se utiliza para
la calibracin, se propaga como errores en la medida de pH.
5) Error por los cambios de temperatura: cuando las mediciones de
pH se hacen a una temperatura diferente de 25 C, los medidores
de pH se tienen que ajustar para compensar el cambio en la
respuesta del electrodo de vidrio.
-

Electrodo de vidrio para medir el pH

La manera ms adecuada de determinar el pH ha sido midiendo la
diferencia de potencial a travs de la membrana de vidrio que separa
la solucin del analito de una solucin de referencia de acidez fija.

En la figura (a) se representa una celda caracterstica para medir

el pH. La celda consiste en un electrodo indicador de vidrio y un
electrodo de referencia de Ag o de calomel saturado; los dos
electrodos estn sumergidos en una solucin cuyo pH sellado en
el extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas o de plstico.
El tubo contiene un pequeo volumen de HCl (ac) saturada con
AgCl. En esta solucin, el alambre de plata forma un electrodo de
referencia de Ag/AgCl, que se conecta a uno de los terminales de

un dispositivo para medir el potencial. El electrodo de referencia

se conecta a la otra terminal.
En la figura (b) se observa la configuracin ms comn para medir
el pH mediante un electrodo de vidrio. En esta configuracin, el
electrodo de vidrio y el electrodo de referencia interno Ag/AgCl
estn colocados en el centro de una sonda cilndrica. Un electrodo
de referencia externo (casi siempre del tipo Ag/AgCl) rodea el
electrodo de vidrio. La presencia del electrodo externo no es tan
obvia como la configuracin de sonda doble en (a), pero la sonda
sencilla es ms conveniente y puede ser ms pequea que el
sistema doble. La membrana de vidrio sensible al pH est unida a
la base de la sonda. Dichas sondas se hacen de formas y tamaos
diferentes para adecuarse a una amplia gama de aplicaciones en
el laboratorio y la industria.

Produccin elctrica en las membranas de Vidrio:

Para que una membrana de vidrio sirva como indicador de cationes,
debe conducir electricidad. La conduccin en la capa de gel hidratada
se debe al movimiento de los iones hidrgeno. Los iones de sodio son
los portadores de carga en el interior seco de la membrana. La
conduccin a travs de la interfase solucin-gel tiene lugar por medio
de las reacciones:

+ Gl
vidrio 1
H
Gl
vidrio 1
H +
sal 1+

Gl vidrio 1
+
H sal 1+

Gl vidrio 1
+

H
Las posiciones de estos 2 equilibrios estn determinadas por las
actividades del in hidrgeno en las soluciones que se encuentran a
ambos lados de la membrana. La superficie en la que ha ocurrido
una mayor disociacin se hace negativa respecto a aquella en la que
se ha tenido lugar una menor disociacin. Se desarrolla as un
potencial de frontera Eb a travs de la membrana. La magnitud del
potencial de superficie depende de la relacin entre las actividades
del in hidrgeno y las 2 soluciones. Esta diferencia en las
mediciones potenciomtricas de pH con un electrodo de membrana:

Eb =E1E2
Dnde:
Eb = Potencial de frontera o de superficie
E1 = Potencial en la interfase del vidrio y la solucin del analito.
E2 = Potencial en la interfase entre la solucin interna y el vidrio.
-

Sobre el Vino y la Acidez

El vino es una bebida cida por naturaleza, el zumo de cualquier fruta
sin madurar lo es. La acidez no es una caracterstica del vino
excesivamente tenida en cuenta por el consumidor. Puede parecer
que los cidos no deban conferir cualidades particularmente
beneficiosas al vino, pero, se tienen que estar y parece claro que
forman parte esencial del vino, mejor que estn en su justa medida.
Podemos clasificar los cidos del vino en 3 categoras bsicas:
1) cidos orgnicos naturales: aquellos que proceden de la uva y por
tanto se han formado durante el proceso madurativo natural de la
planta. Son por tanto cidos que encontraremos generalizados en
el mundo de la fruta. En esta categora se destacan al cido
tartrico, mlico y el ctrico.
2) cidos Orgnicos Derivados: son aquellos surgidos durante los
procesos fermentativos a los que es sometido el mosto. Se
encuentran aqu fundamentalmente al cido lctico, succnico y
actico.
3) cidos Inorgnicos: Su origen es mineral y entre ellos se destaca
H2SO4 presente en forma de sulfatos.
El cido tartrico es el ms estable y abundante en el vino. Su
aportacin al vino es la de aadir caractersticas de fruta madura,
sabores frescos y agradables lo que se conoce como notas
vinosas. Este cido precipita de manera natural en forma de
sales como consecuencia de la accin insolublizante conjunta del
alcohol y del fro, formndose los famosos cristales o posos del
vino.
Su presencia en vinos de calidad se acepta cada vez ms, pues
simplemente indica una manipulacin menor del vino en la
bodega, como es una menor estabilizacin en fro.
Acidez total y voltil
La valoracin de toda la acidez del vino, la que se conoce como
acidez total, se suele englobar a la hora de expresar en forma de
contenido de cido ms importante, esto es, el cido tartrico.
La acidez total se mide en gramos de cido tartrico por litro de
vino. Su acidez suele estar situada generalmente entre los 4,5 a
los 7,0 g/L, lo cual equivale a un rango de pH entre 3.2 y 3.7.

A parte, ocurre que la acidez total incluye una acidez que

consideramos negativa, como es la que corresponde al cido
actico. Esta es la que se conoce como acidez voltil, llamada as
porque ste cido se evapora espontneamente.
Interesa por tanto que la acidez voltil sea mnima, La acidez
voltil puede oscilar entre 0.2 1 g/L.
3. REACCIONES QUMICAS IMPORTANTES
- Neutralizacin del Biftalato de Potasio con NaOH

Neutralizacin del cido Tartrico con NaOh

4. DESCRIPCIN DETALLADA DE LOS INTRUMENTOS O APARATOS

USADOS
a) Materiales y Equipos
Bureta 25 mL c/llave de tefln
Balanza Analtica
Agitador Magntico
Luna de reloj
Vaso de precipitado de 250 mL
Soporte para bureta
Instrumento: potencimetro Beckman 300
b) Reactivos
Biftalato cido de potasio
Agua destilada
NaOH (s)
Muestra de Vino Queirolo Ros
c) Procedimiento Experimental
Primero se debe preparar la solucin de NaOH = 0.1 N. Para ello
se pes 1 g de NaOH (s) y se llev a volumen de 250 mL.
Estandarizacin de NaOH = 0.1 N con Biftalato de Potasio
a) Armar el equipo. Pesar 0.25 g de Biftalato de Potasio y diluir en
cantidad suficiente para la valoracin de agua destilda.
b) Tomar datos en intervalos de volmenes pequeos para notar
el salto de pH en el equipo.
Determinacin de la acidez de un vino comercial
a) Medir con pipeta volumtrica 10 mL de la muestra de vino y
agregarlos en un vaso de precipitado.

b) Agregar una cantidad suficiente de agua destilada y proseguir

con la valoracin con NaOH = 0.1 N, tal como se indica en (2b).
5. CLCULOS DETALLADOS. TABLA DE RESULTADOS y GRFICOS DE
LOS EXPERIMENTOS
1) Con los datos obtenidos en las titulaciones, se proceder a construir
las respectivas curvas de calibracin; y de estas curvas empleando el
mtodo del paralelogramo se proceder a calcular el volumen en el
punto de equivalencia.

Mtodo del Paralelogramo:

V (mL)
0
2
4
5
6
7
7.5
8
8.5
9
9.5
10.5
11.5

Tabla 1: Estandarizacin de NaOH con Biftalato

pH
V (mL)
pH
V (mL)
3.97
12.5
6.4
17.5
4.43
13
7.1
18
4.78
13.5
10.06
20
4.91
14
10.67
22
5.04
14.5
10.91
24
5.18
15
11.06
26
5.24
15.5
11.16
28
5.3
16
11.25
30
5.37
16.5
11.32
32
5.45
16.7
11.34
35
5.53
16.9
11.37
38
5.72
17.1
11.39
5.99
17.3
11.41

pH
11.45
11.48
11.66
11.75
11.83
11.9
11.95
12
12.05
12.09
12.14

Tabla 2: Determinacin de la acidez de un vino comercial

V (mL)
pH
V (mL)
pH
V (mL)
pH
0
3.55
11
4.67
19
7.04
0.5
3.59
12
4.81
20
7.6
1
3.64
12.5
4.85
20.5
7.99
1.5
3.69
13
4.97
21
8.38
2.5
3.78
13.5
5.05
21.5
8.75
3.5
3.87
14
5.15
22
8.98
4.5
3.97
14.5
5.26
22.5
9.23
5.5
4.06
15
5.37
23
9.4
5.7
4.08
15.5
5.51
25
9.91
6.2
4.13
15.7
5.58
27
10.25
6.5
4.17
16
5.67
29
10.53
7
4.22
16.5
5.86
31
10.72
8
4.33
17
6.06
34
10.93
9
4.44
17.5
6.31
37
11.08
10
4.54
18
6.56
40
11.19
2) Con los resultados obtenidos de las titulaciones, se proceder a
calcular la primera derivada y el volumen medio. Tomemos como
ejemplo los 2 primero datos de pH y V (mL) que corresponde a la
estandarizacin de NaOH.
V (mL)
0
2

pH
3.97
4.43

pH pH i+1 pH i 4.433.97
=
=
=0.23
V
V i+1V i
20

V=

V i +V i+1 0+2
=
=1 mL
2
2

De esta manera se repetir el clculo para todos los valores de las

tablas 1 y 2. A continuacin se muestran las siguientes tablas:
Tabla 3: Estandarizacin de NaOH con Biftalato (1era derivada)
V (mL)
pH/V
V (mL)
pH/V
V (mL)
pH/V
1.0
0.23
12.0
0.41
17.2
0.10

3.0
4.5
5.5
6.5
7.3
7.8
8.3
8.8
9.3
10.0
11.0

0.18
0.13
0.13
0.14
0.12
0.12
0.14
0.16
0.16
0.19
0.27

12.8
13.3
13.8
14.3
14.8
15.3
15.8
16.3
16.6
16.8
17.0

1.40
5.92
1.22
0.48
0.30
0.20
0.18
0.14
0.10
0.15
0.10

17.4
17.8
19.0
21.0
23.0
25.0
27.0
29.0
31.0
33.5
36.5

0.20
0.06
0.09
0.04
0.04
0.04
0.02
0.03
0.03
0.01
0.02

Tabla 4: Determinacin de la acidez en un vino comercial (1era

derivada)
V (mL)
pH/V
V (mL)
pH/V
V (mL)
pH/V
0.3
0.08
11.5
0.14
19.5
0.56
0.8
0.10
12.3
0.08
20.3
0.78
1.3
0.10
12.8
0.24
20.8
0.78
2.0
0.09
13.3
0.16
21.3
0.74
3.0
0.09
13.8
0.20
21.8
0.46
4.0
0.10
14.3
0.22
22.3
0.50
5.0
0.09
14.8
0.22
22.8
0.34
5.6
0.10
15.3
0.28
24.0
0.26
6.0
0.10
15.6
0.35
26.0
0.17
6.4
0.13
15.9
0.30
28.0
0.14
6.8
0.10
16.3
0.38
30.0
0.10
7.5
0.11
16.8
0.40
32.5
0.07
8.5
0.11
17.3
0.50
35.5
0.05
9.5
0.10
17.8
0.50
38.5
0.04
10.5
0.13
18.5
0.48
Con los datos de las Tablas 3 y 4 se construir una grfica como la
que tenemos a continuacin.

3) Ahora, de los clculos hechos en (2), se puede calcular la segunda

derivada y el volumen medio de los datos de la primera derivada, de
las tablas 3 y 4.
Tomamos como ejemplo de clculo los primeros 2 datos de la Tabla 3:
2E/V2
0.23
0.18

V (mL)
1
3

E
E
(
(
)
V
V ) 0.180.23
E
=
=
=0.025
2

i+1
'
i +1

V ' '=

'
i

31

V 'i +V 'i +1 3+1

=
=2
2
2

Realizamos este clculo para los dems valores de las tablas 3 y 4,

obtenemos las siguientes tablas:
Tabla 5: Estandarizacin de NaOH con Biftalato (2da
derivada)
2
2
V (mL)
pH/V
V (mL)
2pH/V2
V (mL)
2.0
-0.027
12.4
1.320
17.3
3.8
-0.030
13.0
9.040
17.6
5.0
0.000
13.5
-9.400
18.4
6.0
0.010
14.0
-1.480
20.0
6.9
-0.027
14.5
-0.360
22.0
7.5
0.000
15.0
-0.200
24.0

2pH/V2
0.500
-0.400
0.024
-0.023
-0.002
-0.002

8.0
8.5
9.0
9.6
10.5
11.5

0.040
0.040
0.000
0.040
0.080
0.140

15.5
16.0
16.4
16.7
16.9
17.1

-0.040
-0.080
-0.114
0.250
-0.250
0.000

26.0
28.0
30.0
32.3
35.0

-0.005
0.000
0.000
-0.005
0.001

Tabla 6: Determinacin de acidez en vino comercial (2da derivada)

V'' (mL)
2pH/V2
V'' (mL)
2pH/V2
V'' (mL)
2pH/V2
0.5
0.040
11.9
-0.080
19.9
0.293
1.0
0.000
12.5
0.320
20.5
0.000
1.6
-0.013
13.0
-0.160
21.0
-0.080
2.5
0.000
13.5
0.080
21.5
-0.560
3.5
0.010
14.0
0.040
22.0
0.080
4.5
-0.010
14.5
0.000
22.5
-0.320
5.3
0.017
15.0
0.120
23.4
-0.068
5.8
0.000
15.4
0.200
25.0
-0.043
6.2
0.083
15.7
-0.200
27.0
-0.015
6.6
-0.083
16.1
0.200
29.0
-0.022
7.1
0.013
16.5
0.040
31.3
-0.010
8.0
0.000
17.0
0.200
34.0
-0.007
9.0
-0.010
17.5
0.000
37.0
-0.004
10.0
0.030
18.1
-0.027
11.0
0.010
19.0
0.080
Luego con los datos de las tablas 5 y 6 se construye la siguiente grfica
(2E/V2 vs V)

4) Grficos de los Experimentos:

-

Estandarizacin de NaOH = 0.1 N con Biftalato de Potasio

Grfico N2: 1era derivada Estandarizacin

6.00
5.00
4.00
1era derivada

3.00
2.00
1.00
0.00
0.0

5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0

Volumen

Grfico N3: 2da derivada Estandarizacin

2.000
0.000
10.0
-2.000
2da derivada

15.0

20.0

25.0

30.0

35.0

40.0

-4.000
-6.000
-8.000
-10.000
Volumen

Determinacin de la acidez de un vino comercial (% cido tartrico)

Grfico N4: Determinacin de Acidez

13
11
9
pH

7
5
3
0

10

15

20

25

30

35

40

Volumen

Grfico N5: 1era derivada-Determinacin de acidez

0.80
0.70
0.60
0.50
1era derivada

0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0.0

5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0

Volumen

Grfico N6: 2da derivada Determinacin de acidez

0.400
0.200
0.000
0.0
2da derivada -0.200

5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0

-0.400
-0.600
-0.800
Volumen

5) Estandarizacin de NaOH = 0.1 N con Biftalato de Potasio:

a) Con los valores de volumen en el punto de equivalencia obtenidos
en los grficos N 1, 2 y 3, obtendremos un valor promedio, el cual
es:

V eqstd =

V eq 1+ V eq2 +V eq 3 13.28+13.23+13.21
=
=13.24 mL
3
3

V eq =13.24 mL
b) Luego calcularemos la normalidad corregida de manera directa:

eqg NaOH = eqg Biftalato

N c V eq=

W Biftalato W Biftalato
=
W eq
Wm

=1 para el Biftalato

N c=

W Biftalato

M
V
eq

N c=

0.2505 g
=0.0926 N
g
204.22 x 0.01324 L
eq

c) Empleando el mtodo de factor de correccin (fc), primero

calculamos un volumen equivalente terico para una normalidad
terica de 0.1 N de titulante.

Nt V t=

V t=

W Biftalato
W eq

W Biftalato
0.2505 g
=
=12.27 mL
Wm
204.22
x 0.1 N
x Nt
1

Entonces:

N c =f c N t =

Vt
12.27 mL
Nt=
x 0.1=0.0927 N
V eq
13.24 mL

6) Determinacin de la acidez de un vino comercial (% cido tartrico)

a) Con los valores de volumen en el punto de equivalencia obtenidos
en los grficos N 4, 5 y 6, obtendremos un valor promedio, el cual
es:

V eq1+ V eq2 +V eq 3 20.9+20.6+20.5

=
=20.67 mL
3
3

V eq =

b) Ahora calcularemos, para el volumen tomado de muestra, la

cantidad de cido Tartrico (C4H6O6):

eqg NaOH = eqgC

WC

H 6 O6

W eqC

Peq =

WC

H 6 O6

=N c V eq

H 6 O6

Wm
, =2 para el C4 H 6 O6

4 H 6 O6

=N c V eq

Wm
150
=0. 0927 N x 0.0 2067 L x

WC

H 6 O6

=0. 1437 g

Si expresamos este resultado como acidez total, es decir

g cido
L vino , obtenemos:
Acidez Total=

0.1437 g cido Tartrico

g
=5.748 3
25 mL de vino
L

6. DISCUSIN DEL MTODO EMPLEADO

El mtodo resulta ser til ya que se logra medir directamente el pH sin
tener que hacer uso de indicadores ya que stos no siempre suelen ser
muy visibles. El uso del electrodo de vidrio es un aporte de alta
sensibilidad a los iones H+, realizando lecturas ms precisas y exactas
con ligeras variaciones durante los cambios bruscos de pH.
El uso de un agitador magntico es un aporte muy til al mtodo, ya que
as nos aseguramos de que a cada adicin de titulante la solucin se
homogenice y as obtener mejores resultados.
7. DISCUSIN DE RESULTADOS OBTENIDOS
De los resultados obtenidos, analizamos el valor de la normalidad
corregida obtenida de manera directa y empleando el factor de
correccin, y se obtuvo que ambos valores son prcticamente iguales;
por tanto se puede decir que se realiza una buena valoracin. Esto se ve
reflejado en las grficas N 1, 2 y 3 en donde los puntos siguen la
tendencia respectiva.
Por otro lado, si consideramos ese punto de vista de los grficos, y
analizamos los grficos 4, 5 y 6 para el vino, vemos que los puntos no
siguen necesariamente la tendencia. Esto indica lo siguiente: que la
titulacin de vino con NaOH no fue adecuada (ocurri algn error al
momento de realizar medidas, lo que es ms probable), o que, debido a
que el vino adems de cidos posee otros compuestos tanto orgnicos
como inorgnicos, estos compuestos hayan deteriorado la valoracin.
Sin embargo se calcul una acidez para el vino Rose Santiago Queirolo
de 5.7483 g

C 4 H 6 O6

por litro de vino, que si comparamos con el

rango propuesto en Descripcin de la tcnica (4.5 7 g/L) podemos

decir que ste vino no recibi manipulacin en bodega ni tratamientos

qumicos, por tanto diremos que es de calidad.
8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Los resultados obtenidos en el presente informe para la Estandarizacin
del NaOH con Biftalato siguen una tendencia constante, a comparacin
de los resultados de la muestra en el que los datos se alejan de la
tendencia.
El resultado obtenido de acidez en la muestra de vino se encuentra
dentro del rango esperado por lo que se considera que el vino es de
calidad.
Colocar el electrodo a una profundidad suficiente del vaso de
precipitado, para que no exista riesgo de que el agitador magntico
rompa el electrodo.
El color intenso del vino permite observar el cambio de coloracin, es
por eso que no es necesario un indicador.