LABORATORIO N5

HIDROGENACION DE GRASAS Y ACEITES

INSATURADOS
I. OBJETIVOS:

1. Demostrar experimentalmente en laboratorio como se produce la

hidrogenacin de un aceite insaturado a temperatura de ebullicin
2. Reconocer qumica y organolpticamente las grasas y aceites y
determinar su estabilidad
II. FUNDAMENTO TERICO

Las grasas y aceites vegetales son steres de los cidos grasos

superiores de cadena recta con la glicerina (HOCH 2CHOHCH2OH), a los
que se conoce con el nombre de glicridos. Estos cidos pueden ser
saturados y no saturados. De los primeros, los ms importantes son el
palmtico (CH3[CH2]14COOH) y el esterico (CH3[CH2]16COOH). En lo que
respecta a los no saturados, pueden tener un solo doble enlace, como
el cido oleico (CH3[CH2]7CH=CH[CH2]7COOH), o mltiples dobles
enlaces, conjugados o no. En las grasas y aceites vegetales
predominan, como es de esperar, los triglicridos mixtos, es decir
tristeres de la glicerina con cidos grasos distintos, siendo muy
excepcionales los que poseen los tres restos cidos iguales. En las
grasas predominan los glicridos de cidos saturados, y en los aceites,
los insaturados. Algunas de las propiedades fsicas y fisicoqumicas
importantes de las grasas y aceites son las siguientes:

Densidad: aumenta con el aumento de la insaturacin y con la

disminucin del peso molecular de los cidos grasos.
Viscosidad: decrece con el aumento de la insaturacin y la
disminucin del peso molecular de los glicridos componentes. Por
lo tanto la hidrogenacin de un aceite aumenta su viscosidad por
aumento de la saturacin de los restos cidos.
Punto de fusin: aumenta con la longitud de la cadena cida y
disminuye con el aumento de insaturacin de la misma.
ndice de refraccin: la relacin que existe entre esta propiedad
ptica y la estructura y composicin de los glicridos, puede
resumirse en los siguientes puntos:
o El ndice de refraccin de las grasas aumenta con la longitud
de la cadena cida y con el nmero de dobles enlaces.

o Los glicridos simples poseen ndices de refraccin

notablemente ms altos que los de los cidos grasos
correspondientes. Los mono glicridos tienen ndices de
refraccin notablemente superiores a los de los triglicridos
simples.
o Los ndices de refraccin de los glicridos mixtos estn muy
cerca de los correspondientes a la mezcla de los glicridos
simples que entran en su composicin.
Naturalmente, estas reglas son generales y sufren excepciones, sobre
todo en relacin a las propiedades de simetra de las molculas. As,
por ejemplo, eln los glicridos saturados, es simtrico tiene ndice de
refraccin ms alto que el ismero asimtrico. Debe destacarse que la
presencia de dobles ligaduras produce un aumento notable del ndice
de refraccin. El ndice de refraccin disminuye con la temperatura,
habindose encontrado que el coeficiente de descenso es de
aproximadamente 0,00038 C-1.
El ndice de refraccin es una propiedad de suma importancia para el
proceso de hidrogenacin de aceites y grasas, por la estrecha relacin
que tiene con el peso molecular medio y con el grado de instauracin,
as como por la rapidez y facilidad con que puede ser determinado.
En cuanto a las reacciones qumicas caractersticas de las grasas y
aceites, las mismas estn vinculadas a sus dos aspectos qumicos
estructurales ms importantes: las uniones tipo ster y la
instauracin:

Hidrlisis: en presencia de cidos, bases o enzimas, las grasas se

hidrolizan para dar cidos grasos libres o sus sales y glicerina. La
hidrlisis alcalina se conoce como saponificacin. Como los cidos
grasos difieren en su peso molecular, y adems pueden existir en
el aceite o grasa sustancias que no reaccionan con los lcalis
(insaponificables), la cantidad de base necesaria para la
saponificacin de un peso dado del aceite o grasa puede ser usada
como un parmetro caracterstico de la misma. En la prctica se
usa el ndice de saponificacin, definido como los miligramos de
KOH necesarios para saponificar un gramo de aceite o grasa.
Oxidacin: es la causante principal de la rancidez de grasas y
aceites, y se debe a la insaturacin que permite la auto oxidacin,
producindose una mezcla compleja de aldehdos voltiles,
cetonas y cidos.
Hidrogenacin: en condiciones adecuadas y en presencia de un
catalizador, es posible adicionar una mol de hidrgeno por cada
doble ligadura presente en las cadenas de los cidos grasos
constituyentes del glicrido, hasta saturarlo totalmente:

HC = CH

+ H2

H2C CH2

LA REACCIN DE HIDROGENACIN
El grado de insaturacin, que es caracterstico de una grasa o aceite,
se determina por la cantidad de halgeno que se le puede adicionar.
En general se utiliza el yodo para tal fin, definindose el ndice o
nmero de yodo, que es la cantidad (en gramos) del halgeno que
pueden adicionarse a 100 g de la grasa o aceite. El nmero de yodo
no distingue la calidad de los cidos grasos sino que da una idea del
nmero total de dobles enlaces presentes, y su determinacin se lleva
a cabo por volumetra clsica.
Para cada aceite vegetal existe una relacin entre el nmero de yodo
y el ndice de refraccin, que depende del peso molecular de sus
cidos grasos: es la misma para todos los aceites con cidos grasos
de peso molecular muy prximo. En general, debe hacerse una grfica
de calibrado para cada tipo de aceite en particular.
Para que pueda ocurrir la adicin de una molcula de H 2 a un doble
enlace carbono-carbono, debe romperse un enlace de ste ltimo y un
enlace en la molcula de H2, para lo cual es necesaria una energa de
activacin muy grande. Por consiguiente, la velocidad de reaccin
ser muy lenta, y es posible inferir que sin la presencia de un
catalizador capaz de bajar esta energa de activacin, la reaccin no
ser posible realizarla en condiciones ventajosas desde el punto de
vista comercial.
El hecho de que los catalizadores que se usan normalmente sean
slidos hace que se trate de un proceso cataltico heterogneo, en
presencia de tres fases: gaseosa (hidrgeno), lquida (aceite) y slida
(catalizador). Por lo tanto la velocidad de reaccin observada
depender no solamente de la velocidad de las etapas qumicas, sino
tambin, en general, de las fsicas tales como difusin y adsorcin de
reactivos y productos. A continuacin se analizan algunos detalles
importantes de la hidrogenacin de aceites.

Orden y velocidad de reaccin: a pesar de la complejidad del

sistema reaccionante, que incluye etapas fsicas y qumicas, se ha
llegado a establecer que la cintica puede expresarse por el
decrecimiento del ndice de yodo ( I ) segn una expresin de
primer orden:
dI/dt = - k.I

(1)

Donde kes una pseudoconstante cintica, puesto que no slo

depende de la temperatura, sino que tambin es funcin de la

presin (segn la ley de Henry) y de la concentracin del

catalizador.

Calor de reaccin: la hidrogenacin es una reaccin exotrmica.

Se ha determinado que el calor de la reaccin para la mayora de
los aceites vegetales es de unas 25 kcal/gmol H 2, valor que no
difiere mucho del correspondiente a otros hidrocarburos alifticos
no saturados.

Isomerizacin y selectividad: un esquema muy simplificado de

la hidrogenacin de un aceite vegetal es el siguiente:
[Linolnico]

k1
[Linoleico]

k2
[Oleico]

k3
[Esterico]

No obstante, la hidrogenacin produce una mezcla de productos

muy compleja a causa de las numerosas reacciones simultneas
que pueden ocurrir. No solamente se saturan los enlaces dobles,
sino que puede verificarse la isomerizacin geomtrica o
posicional de los mismos. Desde este punto de vista, es
importante lograr una selectividad, mediante una adecuada
seleccin de las condiciones operativas y del catalizador, que
favorezca la hidrogenacin parcial de los restos cidos
poliinsaturados antes que la de los restos cidos monoinsaturados,
as como la minimizacin de la isomerizacin cis trans, para
obtener productos (margarinas y otros hidrogenados alimenticios)
de buena calidad.

Efecto de la temperatura: La hidrogenacin cataltica, como

otras reacciones qumicas, se acelera al aumentar la temperatura.
Sin embargo, las energas de activacin observadas son ms bien
bajas. El aumento de temperatura influye desfavorablemente en el
equilibrio, por lo que normalmente existe un rango ptimo de
temperaturas de operacin. La selectividad de hidrogenacin
mejora al aumentar la temperatura
.
Efecto de la presin: Se ha encontrado una proporcionalidad
aproximada entre la velocidad de reaccin y la presin absoluta de
hidrgeno. Esto se debe fundamentalmente al aumento de la
solubilidad del hidrgeno, que sigue la ley de Henry. A pesar de
que el equilibrio de hidrogenacin se ve favorecido por un
aumento de la presin, este aumento, por arriba de 10 atm,
disminuye la selectividad e inhibe la isomerizacin.

Efecto de la agitacin: La agitacin tiene como objetivo

favorecer la dispersin y disolucin del hidrgeno en la fase
lquida, mantener el catalizador slido en suspensin homognea,
y mejorar el coeficiente de transferencia de calor, evitando
adems la presencia de puntos de recalentamiento. El aumento de
la agitacin aumenta la velocidad de reaccin hasta un cierto
punto en el que la resistencia a la transferencia de masa
gas/lquido deja de ser un factor importante.

Efecto de la concentracin del catalizador: La velocidad de

reaccin generalmente aumenta con la concentracin de
catalizador hasta un cierto valor, en el cual ya no depende de la
cantidad de catalizador presente debido a que la etapa fsica de
transferencia de masa gas/lquido es la resistencia que controla la
velocidad del proceso.

Catalizadores: Los catalizadores para hidrogenacin de aceites

vegetales estn basados en el nquel metlico como elemento
activo. El catalizador a utilizar en el trabajo prctico es un
catalizador comercial para produccin de margarina, consistente
en pequeas partculas de nquel poroso (posiblemente con
agregado de otros elementos metlicos promotores de actividad y
selectividad) dispersas en un hidrogenado slido de aceite
(pastillas o perlas), para facilitar su manejo,
dosificacin, y
disminuir el riesgo de auto ignicin (el Ni finamente dividido es
pirofrico expuesto al aire). Las partculas del metal pueden ser
obtenidas por descomposicin trmica de una sal de nquel (por
ejemplo, formiato de nquel) en ambiente reductor, o por ataque
alcalino de una aleacin Al-Ni (nquel Raney). El catalizador pierde
actividad normalmente durante su uso, debido a distintos
compuestos envenenantes (compuestos de azufre, jabones,
fosftidos, etc.) presentes en el hidrgeno o aceite. Es prctica
corriente en la hidrogenacin industrial desechar una parte del
catalizador usado y cambiarlo por fresco (sin uso), hasta llegar a
una mezcla cataltica de equilibrio.

Aplicaciones industriales de la hidrogenacin de grasas y

aceites: Los productos comerciales ms importantes de la
hidrogenacin de aceites y grasas son el cido esterico
(estearina), la manteca vegetal (margarina) y otros hidrogenados
de utilizacin alimentaria. Un subproducto de la produccin de
cido esterico es la glicerina. Las estearinas son productos
totalmente saturados, y se utilizan como materia prima en la
industria de los plsticos, cosmticos y pinturas. En la elaboracin
de estearinas, tanto la selectividad de hidrogenacin como la

isomerizacin son de poca importancia. En cambio, para la

produccin de hidrogenados alimenticios, la calidad del producto
final requerida exige un control estricto de dichos parmetros.
III. MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS

Balones de vidrio
Equipo con manguera de desprendimiento
Tubos de ensayo
Cocina
Granallas de zinc
HCl 8M
Muestras de grasa, aceite, margarina
Etanol
Na(OH)

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Experimento I
Armar el equipo. Verificar que por las juntas no escape hidrogeno.
Preparar un baln con 200ml de aceite
Calentar el aceite a T de ebullicin, utilizando la cocina para el
calentamiento
Colocar las granallas de zinc en el fondo de la botella previamente
pesadas y agregar desde el baln de arriba 50ml de HCl 8M
Disponer bien el tubo de desprendimiento. La reaccin es instantnea,
producindose de inmediato hidrogeno gaseoso que burbujeara
directamente al baln e aceite. Cuando se hayan consumido las
granallas y ya no se genere ms hidrogeno, retire el aceite
hidrogenado desmonte el equipo y enfre. Verificar el consumo de Zn
pesado nuevamente las granallas secas. Por un balance
estequiomtrico determinar la cantidad de hidrogeno desprendido y
determinar el volumen Qu aspecto ha tomado el aceite en relacin
a la muestra original?

El aceite cambia de color de un color amarillo a medio amarillo

blanquecino

Experimento II
Comprobar la solubilidad de las muestras de grasas y aceites en
diferentes solventes inorgnicos y orgnicos. Verificar adems estado
fsico y color
Disponer en la gradilla, tubos de ensayo, conteniendo 1ml de etanol,
tetracloruro de carbono, tolueno, xileno. Anotar observaciones

Al inicio antes de echar la margarina todas las soluciones eran

transparentes
Disolvente (1ml)
Etanol
Agua
Tetracloruro de carbono

Tolueno
Xileno

Observaciones
La margarina no se disuelve pero no se
pega en las paredes del tubo de ensayo
No es soluble y se pega en las paredes
Se solubilizo, se observ un precipitado
blanco la solucin es de color amarillo
plido
Se
solubilizo
tambin
presenta
precipitado blanco
Se solubilizo pero en este caso la
solucin tomo un color amarillo claro

Experimento III
Determinacin de ndice de Acidez
Pesar 5gr de cada muestra de aceite (aceite de oliva y aceite de
cocina) en un matraz. Aparte medir 50ml de metanol. Agregar el
alcohol al matraz y aadir dos gotas de fenolftalena. Titular con
solucin de 0.1N de Na(OH). Anotar el gasto hasta viraje de color
Calcular la acidez como grado de acidez expresado en % de cido
oleico o como ndice de acidez expresado en mg de Na(OH) por gramo
de aceite o grasa
Indice de Acidez= G.N 56.1/W
% de acidos grasos libres= G.N 28.2/W
N de Na(OH)=0.1

Peso de las muestras

La acidez, expresada en porcentaje de cido oleico es igual a:

V c

M
100 V c M

=
10000
P
10 P

siendo :
V : volumen en ml de ladisolucin valorada de hidrxido potsico utilizada .

c : concentracin exacta , en moles por litro , de la disolucinde Na ( OH ) utilizada .

M : peso molecular del cidoen que se expresa el resultado(cido oleico=282)
P: peso en gramos de la muestra utilizad a
Para el aceite de cocina

2ml 0.1
acido oleico=

mol
g
282
1000 ml
mol
10 5 g

acido oleico=0.001128

Para el aceite de oliva

mol
g
282
1000 ml
mol
10 5.16 g

15 ml 0.1
acido oleico=

%acido oleico=0.0081977
V. CONCLUSIONES

En esta prctica demostramos experimentalmente como se produce la

hidrogenacin de un aceite. Tambin pudimos observar como las
grasas son insolubles en agua y etanol, pero en xileno, tolueno y
tetracloruro de carbono se disolvieron
Realizamos la titulacin para determinar el ndice de acidez en un
aceite de cocina y aceite de oliva, hubo mayor gasto de Na(OH) en el
aceite de oliva esto debido a que el aceite de oliva hay ms cidos
grasos que en el aceite de cocina
VI. CUESTIONARIO

1. Hacer el balance de materia para la hidrogenacin del aceite

Z n+2 HCl=ZnC l 2+ H 2

Zn =
40.01g

Zn
H2

HCl =
70ml

REACTOR

Balance para el Z n

Entrada=Salida+Consum o
40.01 g=28.83+Consumo

Consumo=11.18 g

Balance de H 2

70 ml HCl

8 mol
36.5 g HCl
=20.44 g HC l
( 1000
)(
ml
1 mol )

2 g H 2 generado
20.44 g HCl consumido=0.56 g de H 2 generado
73.0 g HCl consumido

0.56 g H 2 generado

1 mol de H 2
=0.28 mol de H 2
2 g H 2 generado

2. Investigue acerca de la hidrogenacin de los cidos grasos, oleico

y linolenico a nivel industrial
Qu parmetros de operacin son los determinantes?
Se basa fundamentalmente en el principio de reaccin qumica de
adicin de alquenos para la obtencin de alcanos. El objetivo
primordial sobre la molcula de los lpidos es actuar sobre las
cadenas carbonadas insaturadas de los cidos grasos del lpido
para obtener un grado de saturacin de los dobles enlaces bajo
condiciones de reaccin especficas como temperaturas entre 140
a 225 C, cantidad de catalizadores como nquel entre 0.03 a 0.10
por ciento., presin entre 1-4 atmsferas y agitacin constante.

Es muy importante controlar la intensidad de la hidrogenacin el

exceso provoca la formacin de grasas duras y quebradizas por un
alto grado de saturacin.

Figura 36: Hidrogenacin de aceites.

Durante la hidrogenacin ocurren cambios qumicos importantes:

Saturacin de una porcin determinada de las dobles ligaduras

Isomerizacin geomtrica cis-trans de otra parte de dichos

cidos

La isomerizacin posicional de dichas insaturaciones

Figura . Transformacin del cido oleico por hidrogenacin. (1) Isomeracin geometrica, (2)
saturacin y (3) isomeracin posicional.Fuente: Badui salvadorQuimica de alimentos1999.

3. De que material es aconsejable construir los reactores de

hidrogenacin considerando su alta corrosividad?
Aleacin B-2/B-3
La Aleacin B-2/B-3 es una aleacin rica en nquel y molibdeno,
que ha sido desarrollada principalmente para resistir los ambientes
cidos de reduccin, particularmente clorhdrico, sulfrico y
fosfrico. Su resistencia a estos cidos en las formas puras es
insuperable, pero la presencia de iones oxidantes y frricos en
cantidades tan bajas como 50 ppm puede degradar drsticamente
la resistencia de esta aleacin.
Circonio
El Circonio ofrece excelente resistencia a los cidos clorhdrico y
sulfrico sin embargo, al igual que la aleacin B-2/B-3, los iones
oxidantes como el frrico, cprico y fluoruros deben evitarse. El
Circonio tambin ofrece una buena resistencia a los cidos
fosfrico y ntrico, y a soluciones alcalinas. Estn disponibles dos
grados diferentes: El Grado 702 que contiene hafnio es el grado
comercial estndar que ofrece la mejor resistencia a los agentes
ms corrosivos, El Grado 705 contiene pequeas cantidades de
hafnio y colombio que aumentan sus caractersticas de resistencia
y permiten trabajar con presiones mximas ms altas de trabajo
en un recipiente. El Grado 702 por lo general ofrece mejor
resistencia a la corrosin que el Grado 705. El Grado 702 es
tambin ms ampliamente disponible en las reservas comerciales
de materias primas.
Tantalio
Para aplicaciones con cidos calientes y concentrados incluyendo
el cido clorhdrico (HCl), cido sulfrico (H2SO4), cido actico,
cido sulfhdrico (H2S) y cido Ntrico; el tantalio ofrece una
resistencia excelente a la corrosin a un alto precio.
Una solucin econmicamente ms factible puede encontrarse en
el tratamiento del reactor mediante tantalio vaporizado, lo cual
genera una pelcula en la superficie con la caracterstica del metal
puro de tantalio. El distribuidor de tantalio y tratamiento con

tantalio preferido de Parr. Nosotros podemos ayudar a que su

reactor sea tratado con este lder en produccin de aleaciones de
superficie con tantalio.
4. Menciona algunas otras hidrogenaciones frecuentes en la industria
de sntesis orgnica
La hidrogenacin tiene importantes aplicaciones en la industria
farmacutica, petroqumica y alimenticia. Un ejemplo son los
compuestos de cidos sulfnicos -Hidroxi que son sustancias muy
utilizadas dentro de la industria qumica, se utilizan como
lubricantes en galvanoplastia de Cobre y aleaciones de Sn-Zn,
revestimientos de pigmentacin electroltica de aluminio, como
estabilizadores de colorantes dispersos y como ingredientes
tensioctivos de productos de limpieza para el hogar.

VII. BIBLIOGRAFIA

GALLEGO Quintero, Jairo Alexander. Estudio de la hidrogenacin de la

Olena del aceite de Palma Africana para obtencin de grasas
modificadas. Tesis (Licenciatura Qumica). Bucaramanga, Colombia,
Universidad Industrial de Santander, Facultad de Ingenieras
Fisicoqumicas. 2005. 10-12.
Kitamura, M. Yoshimura, M. Kanda, N. & Noyori, R. Hydrogenation a bketosulfonic acid compound. US 6,326,512 B1 (Cl. C07C 309/00; C07C
29/14). Jun. 1, 2000, Appl. No.: 09/584,747,Dec. 4, 2001.