Handout: Elektrometallurgie und Schmelzflusselektrolyse

Hallbrucker L., Mairhofer A., Schiestl S., Sojer M.

Elektrometallurgie und Schmelzflusselektrolyse

Metallurgie - Aufbereitung von Erzen:
Metallurgie ist die Lehre der Gewinnung von Metallen aus Erzen und ihrer Verarbeitung. Zu den
metallurgischen Prozessen gehrt die Aufbereitung von Erzen, die Reduktion vom Metall und
dessen Raffination.
Die Metallurgie kann in drei Teilbereiche gegliedert werden mit dem Ziel, der Gewinnung von
Metallen aus Erzen. Zu den metallurgischen Prozessen gehren:
-

Die Aufbereitung von Erzen, bei der die gewnschte Komponente des Erzes angereichert
wird, bestimmte Begleitstoffe abgesondert werden und/oder das Mineral in einer
geeigneten Form zur weiteren Verarbeitung gebracht wird.

Die Reduktion, bei der das gebundene Metall zum Element reduziert wird.

Die Raffination, bei der das Metall gereinigt wird und gegebenenfalls mit Zustzen versehen
wird, um ihm bestimmte Eigenschaften zu verleihen.

Elektrometallurgie:
Elektrometallurgie, zusammenfassende Bezeichnung fr alle metallurgischen Verfahren der
Metallgewinnung und -raffination mittels Elektroenergie.
Darunterfallen sowohl die Zementation von Kupfer aus wssrigen Lsungen mit Hilfe von
Eisenschrott als auch die Gewinnungselektrolyse von Kupfer oder Zink sowie die
Schmelzflusselektrolyse zur Gewinnung von Aluminium oder Alkali- und Erdalkalimetallen.
1) Bei den elektrochemischen Verfahren leistet die Elektroenergie chem. Arbeit (Elektrolyse). Die
elektrochemischen Verfahren kann man einteilen in Gewinnungselektrolyse, bei der im wssrigen
oder geschmolzenen Elektrolyten lsliche Verbindungen unter Metallabscheidung zerlegt werden,
und Raffinationselektrolyse, bei der unreines Metall als Anode geschaltet wird. Dieses lst sich bei
Stromdurchgang und scheidet sich in reiner Form an der Kathode wieder ab; die Verunreinigungen
sind entweder nicht lslich (Anodenschlamm) oder werden gelst, aber nicht wieder abgeschieden.
Die elektrochemisch gewonnenen oder raffinierten Metalle werden als Elektrolytmetalle
bezeichnet.

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2) Bei den elektrothermischen Verfahren wird die elektrische Energie in Wrme umgewandelt und
im Elektroofen genutzt.
Mitunter gehen beide Verfahren ineinander ber.

Aluminium:
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7,6 % Anteil auf der Erde (Dritthufigstes Element)

Kubisch Flchenzentriert
3. Hauptgruppe
Leichtmetall
Ungefhr 108 Mio. Tonnen/Jahr Produziert
Primraluminium aus Erz (50 % der Herstellung)
Sekundraluminium aus Schrott (braucht nur 5 % der Energie)
Meist als Alumosilikat
Seltener als Korund (ca. 53 % Aluminium)
Als Erz Bauxit (60 % Al(OH)3 & AlO(OH) 30 % Fe2O3)
Gewinnung: Aufschluss (Bayer-Verfahren)
Glnzend
Duktil
Dichte: 2,7g/cm3 (bei 20C)
65 % der Leitfhigkeit von Kupfer

Herstellung von Aluminium (vom Erz bis zur Schmelzflusselektrolyse):

Ein Erz ist ein natrlich vorkommendes Material, aus dem ein Metall mit vertretbaren Aufwand
gewonnen werden kann. Die meistverarbeiteten Erze sind Oxide, gefolgt von Sulfiden und
Carbonaten.
Als erster Schritt nach dem Abbau des Erzes muss in vielen Fllen der Groteil der Gangart entfernt
werden. Solche Anreicherungsprozesse werden meist mit zerkleinertem und evtl. gemahlenem Erz
durchgefhrt;
Bei Aluminium wird ein chemisches Trennverfahren angewandt. Dieses beruht auf den
unterschiedlichen chemischen Eigenschaften der Bestandteile des Erzes. Ein wichtiges Beispiel
hierfr ist das Bayer-Verfahren, um reines Aluminiumoxid aus dem Erz zu erhalten.
Aluminium kommt als dritthufigstes Element in der Erdkruste vor, meist als Bauxit (Al2O3 H2O),
Beryll (Be3Al2Si6O18), Korund (Al2O3) oder Kryolith (Na3AlF6). Diese Erze sind in den meisten Fllen
mit Eisenoxid, Titanoxid und Siliciumdioxid verunreinigt.
Zur Gewinnung wird meist Bauxit verwendet.

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Als erstes wird das Erz unter Druck mit NaOH auf 170 C erhitzt, um die Silicate zu lsen, das Eisen
auszufllen und das Aluminiumoxid in Natriumaluminat berfhren zu knnen:
SiO2 (s) + 2 OH- (aq) SiO3 2- (aq) + H2O (l)
Al2O3 (aq) + 2 NaOH (aq) + 3 H2O (l) 2 Na[Al(OH)4] (aq)
Das Aluminat kristallisiert bei Animpfung und verringerter Temperatur als festes
Aluminiumhydroxid aus und wird anschlieend bei 1200 bis 1300 C gebrannt, wobei
Aluminiumoxid entsteht:
Na[Al(OH)4] (aq) Al(OH)3 (s) + NaOH (aq)
2 Al(OH)3 (s) Al2O3 (s) + 3 H2O (g)
Das trockene Aluminiumoxid wird dann bei der Schmelzflusselektrolyse zu Aluminium reduziert.

Schmelzflusselektrolyse:
Die Schmelzflusselektrolyse ist ein Elektrolyseverfahren, bei dem kein wssriges Medium, sondern
eine heie Salzschmelze als Elektrolyt dient. Sie dient zur Herstellung bzw. Gewinnung von
Aluminium.

Reaktionsgleichung:

Reduktion an der Kathode: 4 Al3+ + 12 e- 4 Al

Oxidation an der Anode:
3 C + 6 O2- 3 CO2 + 12 eGesamtreaktion:
2 Al2O3 + 3 C 4 Al + 3 CO2
Zur Herstellung von einer Tonne Aluminium werden vier Tonnen Bauxit, bis zu 0,8 Tonnen
Kohlenstoff, 40 Kilogramm Kryolith, bis zu 20 Tonnen Aluminiumfluorid und bis zu 16000 kWh
Strom verbraucht. Die geringe Menge an Flussmitteln erklrt sich dadurch, dass diese im
Kreisprozess stndig wiedereingesetzt werden knnen. In den Abgasen sind neben dem als
Treibhausgas wirksamen Kohlenstoffdioxid und dem giftigen Kohlenstoffmonooxid sehr aggressive
Fluorverbindungen enthalten. Damit diese nicht in die Umwelt gelangen, wird die Zelle mit einer
Glocke versehen. Durch einen Kreisprozess adsorbiert man die Fluorverbindungen nach der
Zellabsaugung mit der eingefhrten Tonerde, so dass sie zurckgefhrt werden.
Ein Nachteil des Verfahrens ist der sehr hohe Energieaufwand. Aufgrund des hohen GesamtAufwandes lohnt sich das Recycling von Aluminium in besonderem Mae.

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Hallbrucker L., Mairhofer A., Schiestl S., Sojer M.

Hall Hroult:
Reines Aluminiumoxid hat einen sehr hohen Schmelzpunkt von 2045 C, lst sich dafr aber gut
in geschmolzenem Kryolith, Na3[AlF6], (Smp.: 1100 C). Elektrolysiert wird daher eine Lsung des
Aluminiumoxids in knstlich hergestelltem Kryolith in der Nhe des Eutektikums (18,5 % Al2O3 und
81,5 % Na3[AlF6]) mit einem Anteil von 10-20 % Al2O3 bei einer Badtemperatur von ca. 950 C und
einer Betriebsspannung von 4-5 V. Zur Erhhung der elektrischen Leitfhigkeit und Verbesserung
der Energieausbeute werden der Schmelze weiterhin AlF3 und LiF zugesetzt. Die Dichte der
Schmelze ist geringer als die des elektrolysierten, flssigen Aluminiums (Smp.: 660 C), so dass sich
das Metall unter der Schmelze sammelt und so vor Luftoxidation geschtzt ist. Bei richtiger Fhrung
des Prozesses wird das Lsungsmittel (Kryolith) so gut wie nicht angegriffen, ist jedoch durch die
Na+ und [AlF6]3--Ionen am Stromtransport beteiligt. An der Kathode der Elektrolysezelle werden
die Aluminium(III)-Ionen reduziert, an der Anode die Oxid-Ionen oxidiert.

Raffinierung von Aluminium Dreischichtenelektrolyse:

Reinaluminium mit einer Reinheit von mindestens 99,99 % lsst sich aus dem durch
Schmelzflusselektrolyse dargestellten Primraluminium oder auch aus Aluminiumschrott durch
Dreischichtenelektrolyse gewinnen. Dabei handelt es sich um eine Schmelzelektrolyse, bei der sich
am Boden der Zelle die Anode, bestehend aus einer relativ schweren Aluminium-KupferLegierung, befindet. Die Anode wird von einem Elektrolyten bedeckt, dessen spezifisches Gewicht
durch Zufgen von BaF2 oder BaCl2 so eingestellt wird, dass er leichter als die flssige
Anodenlegierung, aber schwerer als das flssige Reinaluminium ist. Dieses schwimmt auf dem
Elektrolyten und wird durch ihn gegen Vermischung mit Bestandteilen der Anodenlegierung
geschtzt.