Fundamentos de Electroquimica

UNIVERSIDAD DEL VALLE-FACULTAD DE CIENCIAS. QUMICA ANALTICA. 116023M-02.
WALTER TORRES. PERIODO ACADEMICO: FEBRERO-JUNIO 2013.
Fundamentos de electroqumica
I. Reacciones de Oxidacin/Reduccin
Reacciones en las cuales una especie qumica intercambia electrones con otra.
Ejemplo
Cu2+ + Zn (s) <====> Cu (s) + Zn2+
Cu2+ gana dos electrones. Este es un proceso llamado reduccin. Cu2+ ha sido reducido.
Zn pierde dos electrones. Este es un proceso llamado oxidacin. Zn ha sido oxidado.
Uno dice que Cu2+ es un agente oxidante y que Zn es un agente reductor.
Agente oxidante. Un reactivo que tiende a remover electrones de otro reactivo. Al reaccionar, su
estado de oxidacin se vuelve menos positivo.
Cu2+ + 2 e- Cu (s) Proceso de reduccin.
Agente reductor. Un reactivo que tiende a ceder electrones a otro reactivo. Al reaccionar, su
estado de oxidacin se vuelve mas positivo.
Zn (s) Cu2+ + 2 e- Proceso de oxidacin.
(a) Cu2+ + Zn (s) <=> Cu(s) + Zn2+
(b) Cu(s) + 2 Ag+ <=> Cu2+ + 2 Ag(s)
En la reaccin (a), el in Cu2+ es capaz de quitarle dos electrones al Zn.
En la reaccin (b), es el Cu metlico el que pierde dos electrones frente al in Ag+.
Semi-reacciones
Todas las reacciones de oxidacin/reduccin se pueden descomponer metodolgicamente en
dos semi-reacciones: una en donde se gana electrones y otra en donde se pierde electrones.
Ejemplo
Cu2+ + 2 e- Cu (s) reduccin del Cu2+
Zn (s) Zn2+ + 2 e- oxidacin del Zn
Reglas para balancear reacciones de intercambio de electrones
El nmero de tomos de cada elemento y la cargas elctricas deben ser las mismas en ambos
lados de la ecuacin. Es decir, debe haber un balance de masa y tambin un balance de carga
elctrica.
Problema. Balancear la siguiente ecuacin red-ox (de intercambio de electrones)
Cr (s) + Ag+ => Cr3+ + Ag (s)
Semireaccin de oxidacin: Cr (s) Cr3+ + 3e1
Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Walter Torres.
Semireaccin de reduccin: Ag+ + e- Ag (s)
Balance de carga: El nmero de electrones perdidos en la oxidacin debe ser igual al nmero
de electrones ganados en la reduccin.
Semireaccin de reduccin: 3Ag+ + 3e- 3Ag (s)
Reaccin balanceada:
Cr (s) + 3Ag+ => Cr3+ + 3Ag (s)
BALANCEO DE ECUACIONES REDOX

Pasos. Asigne cargas reales o formales (estados de oxidacin, EDO) a todos los tomos. Cargas de
los elementos en su estado natural es 0. Por ejemplo, para H 2, O2, F2, Au, Fe, asigne EDO = 0 para cada
tomo. Para cada tomo de H en una molcula diferente de H 2, asigne +1. La excepcin es cuando el H
es un hidruro, en cuyo caso el EDO = -1. Para el tomo de O en molculas o iones, el EDO = -2 (excepto
cuando el tomo de O se encuentra formando un perxido. En este caso se asigna EDO = -1). Encuentre
el tomo (o tomos) que pierde(n) electrones y escriba una semi-reaccin de oxidacin. Encuentre el
tomo (o tomos) que gana(n) electrones y escriba una semi-reaccin de reduccin. Hay varias formas
de balancear las semi-reaciones. Escoja el mtodo que mas le guste. Al final, verifique que la masa est
balanceada y que el nmero de total de electrones ganados sea igual al nmero de electrones perdidos.
Ag+ + Al
ECUACION SIN BALANCEAR
Ag + Al3+
En este caso, Al metlico (estado de oxidacin = 0) pierde tres electrones (oxidacin) para pasar a Al 3+ y
Ag+ gana un electrn para convertirse en Ag (reduccin).
Al
Al3+ + 3e-
Al
Al3+ + 3e-
Ag+ + e-
oxidacin
Ag
reduccin
3 Ag+ + 3e- 3 Ag
ECUACION BALANCEADA
Al + 3 Ag+ Al3+ + 3 Ag

Ag2O + Bi
Ag + Bi2O3 (en medio acuoso bsico): Agregue
H2O e iones OH para balancear el nmero de oxgenos y de hidrgenos.
En Ag2O, el tomo de O tiene estado de oxidacin = -2. En Ag 2O, los tomos de Ag tienen cada uno
estado de oxidacin = +1. para Ag metlico, el estado de oxidacin = 0 El Bi est en estado elemental
(estado de oxidacin = 0). En Bi2O3, cada tomo de Bi tiene EDO = +2.
2 Bi
Bi2O3 + 6e-
Ag2O + 2e- 2Ag
oxidacin
reduccin
2 Bi + 6 OH-
Bi2O3 + 3H2O
+ 6e-
Ag2O + H2O + 2e-
2 Bi + 6 OH-
Bi2O3 + 3H2O
+ 6e-
3 Ag2O + 3 H2O + 6 e-
ECUACION BALANCEADA
2 Bi + 3 Ag2O
Bi2O3 + 6 Ag
2 Ag + 2 OH6 Ag + 6 OH-

Walter Torres.
HOBr + Cu + Cl - CuCl2 + Br2
(en medio acuoso cido):
+
Agregue H2O e iones H para balancear el nmero de oxgenos y de hidrgenos.
En HOBr, el tomo de O tiene EDO = -2, el tomo de H tiene +1 y el tomo de Br tiene EDO = +1 porque
la molcula es neutra. En el tomo de Cu, EDO = 0 y en el in cloruro, EDO = -1 8carga real). En CuCl 2,
el tomo de Cu tiene EDO = +2. En Br2 cada tomo de Br tiene EDO = 0.
Cu + 2Cl- CuCl2 + 2e-
2HOBr + 2e-
oxidacin
Cu + 2Cl- CuCl2 + 2eECUACION BALANCEADA
Br2
reduccin
2HOBr + 2H+ + 2e- Br2 + 2 H2O

Cu + 2 Cl- 2 HOBr + 2 H+
CuCl2 + Br2 + 2 H2O
Comparacin entre reacciones de oxidacin-reduccin (Redox) con reacciones cido-base.

As como con las reacciones de cidos dbiles con bases para formar pares conjugados cidobase, la reaccin de un agente oxidante con un agente reductor forma un par conjugado
oxidante y un par conjugado reductor.
Ejemplo
2Fe3+(oxidante 1) + Sn2+(reductor 2)<-->2Fe2+(reductor1) + Sn4+ (oxidante 2)
Celdas Electroqumicas
Una celda electroqumica consiste de electrodos immersos in una solucin de electrolito.
Frecuentemente, la celda est divida en dos partes conectadas entre s por un puente salino.
Electrodos:
En una celda electroqumica, hay al menos dos electrodos (a veces tres o ms). Sobre un
electrodo ocurre la reaccin de oxidacin (este electrodo se llama nodo). Sobre el otro
electrodo ocurre la reaccin de reduccin (este electrodo se llama ctodo). Algunos materiales
comunes para la construccin de electrodos:
Platino, Oro, Carbn vitreo, Plata, Mercurio

Walter Torres.
Tipos de celdas electroqumicas
(a)Galvnicas o Volticas: Almacenan energa elctrica. Las reacciones de electrodo ocurren
en forma espontnea. Los electrones que son liberados en el nodo nodo son recolectados en
el ctodo. Cuando los electrodos estn conectados a un circuito elctrico externo, este flujo de
electrones sirve para hacer trabajo elctrico.
Electrodos
Ctodo: La reduccin occurre aqu. Ag+ + e- Ag (s)
Anodo: Aqu ocurre la oxidacin. Cu (s) Cu2+ + 2eREACCION NETA: 2 Ag+ + Cu (s) <===> 2 Ag (s) + Cu2+
REPRESENTACION DE LA CELDA: Cu | Cu2+ (0.0200 M) || Ag+ (0.0200 M) | Ag
Representacin esquemtica de celdas
Cu | Cu2+ (0.0200 M) || Ag+ (0.0200 M) | Ag
Por convencin:
El nodo siempre se muestra al lado izquierdo y el ctodo, al lado derecho.
La lnea vertical simple significa la interface entre un electrodo y la solucin. La lnea vertical
doble significa un puente salino que conecta dos compartimentos de la celda.

Walter Torres.
(b) Celdas Electrolticas: Requieren una fuente externa de energa elctrica para su
operacin.
Ctodo: La reduccin occurre aqu. Cu2+ + 2e- Cu

Anodo: Aqu ocurre la oxidacin. Ag (s) Ag+ + eREACCION NETA: 2 Ag (s) + Cu2+ <===> 2 Ag+ + Cu (s)
REPRESENTACION DE LA CELDA: Ag | Ag+ (0.0200 M) || Cu2+ (0.0200 M) | Cu
Reacciones reversibles: Son aquellas en las que se puede regenerar los reactivos iniciales
simplemente forzando la corriente elctrica a ir en la direccin contraria.(por ejemplo, bateras
recargables).
Reacciones irreversibles:
rechargeable batteries)
Reacciones irreversibles: Son aquellas en las , cuando la corriente elctrica se forza a ir en
sentido contrario, no se puede regenrar los reactivos originales (bateras no recargables).

Walter Torres.
Corrientes dentro de una celda:

1. Aniones y cationes (Ag+, Cu2+, K+, Cl-, NO3-, SO42-) transportan carga elctrica dentro de la
celda.
2. Los electrones fluyen dentro de los electrodes y de los conectores externos.
3. La conduccin inica de la solucin de electrolito est acoplada a la conduccin de
electrones en los electrodos y cables externos a travs de las reacciones de electrodo en las
interfaces entre cada electrodo y la solucin.

Walter Torres.
Potencial de celda y Potencial de electrodo

Cuando la reaccin comienza:

Walter Torres.
Potencial de celda y Potencial de electrodo

Cuando la reaccin llega al equilibrio:

Walter Torres.
Potencial de electrodo
Medida de la tendencia de ganar o perder electrones.
Potencial Standard de Electrodo(Eo) de la semi-reacin: Potencial de electrodo cuando

todas las actividades de reactivos y productos son iguales a 1.
aA + bB + + ne- cC + dD +
Electrodo de referencia Standard de Hidrgeno (SHE)

Pt | H2 (p =1.00 atm) | H+ (actividad = 1.00) ||
2 H+ + 2 e- H2 (g)
Por definicin, el potencial de este electrodo (SHE) = 0 V.
Las medidas de potenciales de electrodo se comparan con el potencial del SHE.

Walter Torres.
Medidas de Potencial de Electrodo
10

Walter Torres.
SHE = 0 V
Eo AgCl/Ag = 0.222 V
11

Walter Torres.
12

Walter Torres.
Por convencin, escribimos los potenciales de las semi-reacciones (o media celda)

como potenciales de procesos de reduccin contra SHE.
Cuando el Eo de una semi-celda > 0, entonces, el electrodo en cuestin es un mejor
ctodo que el SHE
Por ejemplo:
Semi-reaccin:
Cl2(g) + 2e- 2 Cl- Eo = +1.359 V
Comparado con: 2H+ + 2e- H2
Eo = 0 V
El potencial Standard de la reduccin del cloro gaseoso es mayor que el potencial
Standard de la reduccin del in H +. es decir, Cl2 tiene mayor tendencia a ganar
electrones que el in H+.
Otro ejemplo
Cd2+ 2e- Cd Eo = -0.403 V
El potencial Standard de la reduccin del in Cd 2+ es menor que el potencial Standard
de la reduccin del in H+. es decir, el in Cd2+ tiene menor tendencia a ganar
electrones que el in H+.
13

Walter Torres.
El efecto de la concentracin en los potenciales de electrodo: La ecuacin de Nernst

aA + bB + + ne-
C D ... (cuando T 298K )

RT C D ...
0.0592
ln
Eo
log
a
b
nF A B ...
n
A a B b ...
c
E Eo
cC + dD +
Eo : Potencial standard de electrodo, el cual es una constante caracterstica para cada

semi-reaccin.
R = Constante de los gases = 8.314 J/K mol
T = temperatura,en Kelvin
N = nmero de moles de electrones intercambiados en la semi-reaccin tal como se
escribi.
F = Constante de Faraday = 96485 C (Coulombios)
Potencial de semicelda de algunas semi-reacciones tpicas
Cl2(g) + 2e- 2 Cl- Eo = +1.359 V
RT
Cl .
E 1.359
ln
2F
PCl2
2H+ + 2e- H2
E 0.000
Eo = 0 V
RT H 2 .
ln
2
2F
H
Cd2+ 2e- Cd Eo = -0.403 V

RT
1.
E 0.403
ln
2 F Cd 2
Ejemplo. Calcule el potencial de un electrodo de Zn inmerso en una solucin del

electrolito fuerte Zn(NO3)2 0.0600 M.
[Zn2+] = 0.0600 M
El potencial Standard, Eo, de la semi-reaccin: Zn2+ + 2e- Zn
14
Eo = -0.763 V

Walter Torres.
Potencial de semicelda (electrodo):

E 0.763
RT
1.
0.0592
1
ln
0.763
log
( a 25 o C ) 0.799 V
2
2F
2
0.0600
Zn
Ejemplo. Calcule el potencial de un electrodo de Zn inmerso en una solucin de NaOH

0.0100 M y saturado con Zn(OH)2(slido).
Para la reaccin de equilibrio Zn(OH) 2 (s) Zn2+ + 2 OH- Kps = [Zn2+][OH-]2 = 3.0x10-16
Kps = [Zn2+][OH-]2 = [Zn2+] (0.01000)2 = 3.0x10-16
Entonces: [Zn2+] = 3.0x10-12 M
Potencial de electrodo (semicelda):
E 0.763
RT
1.
0.0592
1
ln
0.763
log
(a 25 o C ) 1.104 V
2
12
2F
2
Zn
3.0 x10
15

Walter Torres.
Definicin de Potenciales formales

Para muchas reacciones el potencial Standard es muy difcil (a veces, imposible) de
medir. En la prctica, el potencial caracterstico de muchas reacciones el el llamdo
potencial formal. Un potencial formal (E o) es el potencial de la media celda (vs SHE)
medido bajo ciertas condiciones:
(a) La relacin entre las concentraciones analticas de los reactivos y productos, tal
como aparecen en la ecuacin de Nernst, es exactamente la unidad.
(b) las concetracioens de otras especies en el sistema estn cuidadosamente
especificadas.
(c) incluye el potencial standard y algunos coeficientes de actividad.
Por ejemplo:
El potencial formal de la semicelda Ag+ + e- Ag (vs SHE) en una solucin que

contiene: Ag+ 1.00 M + HClO4 1.00 M = 0.792 V. El potencial Standard de esta
semicelda es 0.799 V.
16

Walter Torres.
El potencial termodinmico de toda la CELDA electroqumica

Ecelda = Ectodo Enodo
aA + bB + <====> cC + dD +
RT C D ...
ln
nF A a B b ...
c
E E o celda
17

Walter Torres.
COMPARACION ENTRE POTENCIAL DE SEMICELDA ( O DE ELECTRODO) Y

POTENCIAL DE CELDA
Al comienzo de la reaccin
18

Walter Torres.
Cuando la reaccin llega al equilibrio
19

Walter Torres.
Reacciones de Oxidacin-Reduccin en Celdas Electroqumicas

Para la reaccin de Ag+ con Cu metlico
2 Ag+ + Cu (s) <====> 2 Ag (s) + Cu2+
La constante de equilibrio es:
K
[Cu 2 ]
4.1x1015
2
[ Ag ]
EE
celda
RT
Cu 2
RT
ln
E o celda
ln K
2
2F
2F
Ag
Ejemplo. Calcule el potencial termodinmico de la siguiente celda

Cu |Cu2+ (0.0200 M) || Ag+ (0.0200 M) | Ag
Ctodo: 2 Ag+ + 2e- 2 Ag (s) Eo Ag+/Ag = +0.799 V
E 0.799
0.0592
1
log
0.6984V
2
0.0200 2
Anodo: Cu (s) Cu2+ + 2e- EoCu2+/Cu = 0.337V
E 0.337
0.0592
1
log
0.2867V
2
0.0200
E celda Ectodo E nodo 0.6984 V 0.2867 V 0.412 V
Esto quiere decir que la celda acta como una celda galvnica: La reaccin procede en
forma espontnea asi como est escrita.
Ejemplo. Calcule el potencial termodinmico de la siguiente celda

Ag+ (0.0200 M) | Ag || Cu |Cu2+ (0.0200 M)
Anodo: 2 Ag+ + 2e- 2 Ag (s) Eo Ag+/Ag = +0.799 V
E 0.799
0.0592
1
log
0.6984V
2
0.0200 2
20

Walter Torres.
Ctodo: Cu (s) Cu2+ + 2e- EoCu2+/Cu = 0.337V
E 0.337
0.0592
1
log
0.2867V
2
0.0200
Ecelda Ectodo E nodo 0.2867 V 0.6984 V 0.412 V
Esto quiere decir que la celda NO acta como una celda galvnica: Es decir, la
reaccin no procede en forma espontnea as como est escrita. En otras palabras,
para que esta reaccin ocurra, es necesario forzar la reaccin mediante aplicacin de
energa elctrica externa (celda electroltica).
Clculo de constants de equilibrio redox

En el equilibrio, los potenciales termodinmicos de las semiceldas electroqumica se
igualan entre si, es decir, el potencial de la celda es igual a cero.
Ecelda = Ectodo - Enodo = 0
Ectodo = Enodo
El clculo de las constants de equilibrio

Expresin General
bAred + aBox <===> bAox + aBred
Por convencin
bAox + ba e- bAred
aBox + ba e- aBred
En el equilibrio: EA = EB
ab( E Bo E Ao )
log K
0.0592
Ejemplo: Calcule la constantede equilibrio, K, para la reaccin:

2 Ag+ + Cu <===> 2 Ag + Cu2+
21

Walter Torres.
En el equilibrio: Ectodo = Enodo

log K
2(0.799 0.337)
0.0592
K = 4.1x1015
Nota:
Al calcular las expresiones de equilibrio, es necesario aplicar la ecuacin de Nernst a
las reacciones de semi-celda balanceadas.
22

Walter Torres.
Sumario de los potenciales termodinmicos de celdas electroqumicas

El potencial termodinmico de una celda electroqumica es un parmetro de medida de
la tendencia de una reaccin a ocurrir.
Mientras ms positivo el potencial de celda, mayor es la tendencia de la reaccin a
ocurrir en forma espontnea.
A medida que la reaccin progresa, el potencial de celda disminuye. Cuando la celda
llega al equilibrio, el potencial termodinmico de celda se vuelve cero.
Cmo cambian las concentraciones de reactivos y productos?
En la celda:
Cu |Cu2+ (0.0200 M) || Ag+ (0.0200 M) | Ag
Las concentraciones originales de Cu2+ y Ag+ son 0.0200 M.
Despus de que la reaccin procede y la celda llega al equilibrio:
K
[0.0200 x ]
4.1x1015
2
[0.0200 2 x ]
[Cu+2] = 0.0300 M y [Ag+] = 2.7 X 10-9 M.
23

Walter Torres.
CURVAS DE TITULACION REDOX

Definicin:
Curva de potencial de un electrodo (Esistema) versus el volumen (mL) de titulante
agregado.
Ejemplo: Derive la curva de titulacin de 50.00 mL of Fe2+ 0.0500 M con Ce4+ 0.100 M
en 1.0 M H2SO4
REACCION DE TITULACION
Fe2+ + Ce4+ <=> Fe3+ + Ce3+
Esta reaccin es rpida y reversible y se mantiene en equilibrio en todo momento
durante la tiitulacin.
ECe4+ /Ce3+ = EFe3+ /Fe2+ = E sitema
Esistema es el potencial de la titulacin (valor graficado en el eje Y).
24

Walter Torres.
TITULACION POTENCIOMETRICA
Esistema representa el potencial de la celda electroqumica:

SHE||Ce4+, Ce3+, Fe3+, Fe2+|Pt
Ce4+ + e- Ce3+ Eo' = 1.44 V
Fe3+ + e- Fe2+ Eo' =0.68 V
Podemos hacer el seguimiento de ya sea del potencial de la pareja Ce4+/Ce3+ o del
potencial de la pareja Fe3+/Fe2+
Punto de Equivalencia:
CCe4+VCe4+ = CFe2+VFe2+
VCe 4
0.0500 M (50.00mL)
25.0mL
0.100 M
25

Walter Torres.
Antes de empezar la titulacin, VCe4+ = 0 y no hay suficiente informacin para calcular el

potencial del sistema porque solo hay Fe 2+, no hay Fe3+ en el medio.
Antes del punto de equivalencia: Use el equilibrio Fe 3+ / Fe2+
Al agregar 5.0 mL Ce4+ =
[ Fe 2 ]
(0.0500 M * 50.00mL ) (0.100 M * 5.0mL)

0.03636 M
55.0mL
[ Fe 3 ]
(0.100M * 5.0mL)
0.00909 M
55.0mL
E sistema 0.68
0.0592
0.03636
log
0.644 V
1
0.00909
Con el mismo tipo de clculo, se puede obtener:

Volumen titulante agregado, mL
10
15
20
24
Esistema, V
0,670
0,690
0,716
0,762
En el punto de equivalencia:
[Ce4+] = [Fe2+]
[Ce3+] = [Fe3+]
Se puede mostrar que:
o
o
E sistema ( E Fe
3 / Fe 2 E Ce 4 / Ce 3 ) / 2
0.68 1.44
V 1.06 V
2
Nota: En elpunto de equivalencia, el potencial de equilibrio depende solo del nmero de

electrones transferidos y de los potenciales Standard del titulante y del analito.
Despus del punto de equivalencia: Use el equilibrio Ce4+ / Ce3+
Al agregar 25.1 mL de titulante:
[Ce 4 ]
(0.100 M * 25.10mL) (0.05000 M * 50.0mL )

0.00013M
75.1mL
[Ce 3 ]
(0.100 M * 25.0mL)
0.033M
75.1mL
E sistema 1.44
0.0592
0.033
log
1.30 V
1
0.00013
Con el mismo tipo de clculo, se puede obtener:

Volumen titulante agregado, mL
Esistema, V
26

Walter Torres.
26
27
28
29
30
1,357
1,375
1,385
1,393
1,399
Qu tan completa es la reaccin?
El cambio de Esistema en el punto de equivalencia es mayor a medida que la K de

equilibrio de la reaccin es mayor (la reaccin es mas completa).
Indicadores de Oxidacin/Reduccin
Redox Indicadores:
27

Walter Torres.
Estos indicadores cambian de color cuando se reducen o se oxidan

Inox + ne- <==> Inred
La regla general para visualizacin del cambio de color de un indicador se mantiene:
El color de la forma oxidada del indicador se observa cuando:
[ Inred ] 1
[ Inox ] 10
El color de la forma oxidada del indicador se observa cuando:
[ Inred ]
10
[ Inox ]
Indicadores de Oxidacin/Reduccin
El indicador debe oxidarse o reducirse cerca del punto de equivalencia
Para observar el cambio de color, el potencial de la transicin debe estar en el rango
0.0592
V con respecto al punto de equivalencia del analito.
n
Indicadores especficos:
Estos indicadores cambian de color basados en la presencia de especies especficas
que estn presente en concentraciones adecuadas en el punto de equivalencia.
Ejemplo: En titulaciones donde se usa I 2 como oxidante o I- como reductor, se usa
almidn como indicador especfico.
28

Walter Torres.
TITULACIONES POTENCIOMETRICAS
29

Walter Torres.
CURVAS DE TITULACION REDOX
30

Fundamentos de Electroquimica

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UNIVERSIDAD DEL VALLE-FACULTAD DE CIENCIAS. QUMICA ANALTICA. 116023M-02.

WALTER TORRES. PERIODO ACADEMICO: FEBRERO-JUNIO 2013.

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Cr (s) + 3Ag+ => Cr3+ + 3Ag (s)

BALANCEO DE ECUACIONES REDOX

ECUACION SIN BALANCEAR

ECUACION SIN BALANCEAR

Ag2O + 2e- 2Ag

Ag2O + H2O + 2e-

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Cu + 2Cl- CuCl2 + 2e-

Cu + 2Cl- CuCl2 + 2eECUACION BALANCEADA

2HOBr + 2H+ + 2e- Br2 + 2 H2O

CuCl2 + Br2 + 2 H2O

Comparacin entre reacciones de oxidacin-reduccin (Redox) con reacciones cido-base.

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Ctodo: La reduccin occurre aqu. Cu2+ + 2e- Cu

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Corrientes dentro de una celda:

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Potencial de celda y Potencial de electrodo

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Potencial de celda y Potencial de electrodo

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Potencial Standard de Electrodo(Eo) de la semi-reacin: Potencial de electrodo cuando

Electrodo de referencia Standard de Hidrgeno (SHE)

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Medidas de Potencial de Electrodo

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Medidas de Potencial de Electrodo

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Medidas de Potencial de Electrodo

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

Por convencin, escribimos los potenciales de las semi-reacciones (o media celda)

Universidad del Valle. Qumica Analtica. Grupo 02. Conceptos de electroqumica.

El efecto de la concentracin en los potenciales de electrodo: La ecuacin de Nernst

C D ... (cuando T 298K )

Eo : Potencial standard de electrodo, el cual es una constante caracterstica para cada

Cd2+ 2e- Cd Eo = -0.403 V

Ejemplo. Calcule el potencial de un electrodo de Zn inmerso en una solucin del

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Potencial de semicelda (electrodo):

Ejemplo. Calcule el potencial de un electrodo de Zn inmerso en una solucin de NaOH

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Definicin de Potenciales formales

El potencial formal de la semicelda Ag+ + e- Ag (vs SHE) en una solucin que

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El potencial termodinmico de toda la CELDA electroqumica

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COMPARACION ENTRE POTENCIAL DE SEMICELDA ( O DE ELECTRODO) Y

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Cuando la reaccin llega al equilibrio

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Reacciones de Oxidacin-Reduccin en Celdas Electroqumicas

Ejemplo. Calcule el potencial termodinmico de la siguiente celda

Anodo: Cu (s) Cu2+ + 2e- EoCu2+/Cu = 0.337V

E celda Ectodo E nodo 0.6984 V 0.2867 V 0.412 V

Ejemplo. Calcule el potencial termodinmico de la siguiente celda

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Ctodo: Cu (s) Cu2+ + 2e- EoCu2+/Cu = 0.337V

Ecelda Ectodo E nodo 0.2867 V 0.6984 V 0.412 V

Clculo de constants de equilibrio redox

El clculo de las constants de equilibrio