FUNDAMENTO TERICO

La constante de Madelung se utiliza para determinar la contribucin del potencial

electrosttico en la energa de enlace de los cristales inicos. Cuenta con el efecto neto
electrosttica de todos los iones en la red cristalina. Erwin Madelung fue un fsico alemn
del siglo XX.
Debido a la carga opuesta, cationes y aniones son atrados mutuamente un slido inico,
creando una energa de enlace. Para estos iones se separan, una cierta cantidad de
energa debe ser suministrada al cristal, siendo suficiente para romper la unin de anincatin. Esta energa se llama red de energa.
Supongamos que un potencial de interaccin U ij entre los iones i y j y definir

Supongamos tambin que U ij puede escribirse como la suma de un potencial repulsivo

campo central y el potencial de Coulomb

el sistema CGS, y el signo positivo adoptado para cargas del mismo signo y el signo
negativo para cargas de signo opuesto. El trmino de repulsin es la resistencia inica de
la fruta a la superposicin de su distribucin electrnica con los iones vecinos.
La normalizacin de las distancias r ij por la distancia entre los vecinos ms cercanos R,

y considerando que la interaccin repulsiva es slo entre vecinos ms cercanos, tenemos,

por los primeros vecinos

y tambin

para otros iones. Sin tener en cuenta los efectos de superficie, podemos escribir la energa
total

donde consideramos un cristal con N molculas ( 2N iones), y z el nmero de vecinos ms

prximos y donde introducimos

constante de Madelung. Como dijimos anteriormente, el signo negativo es para los iones
de carga opuesta, mientras que el signo positivo es para los cargos de iones del mismo
signo.
A modo de ejemplo, considere una cadena infinita unidimensional NaCl.
La distancia entre los vecinos es que , a continuacin, podemos escribir la constante de
Madelung para un ion como
Tabla 1: Ejemplos de constantes de Madelung
Ion en el compuesto cristalino
-

Cl y Na en NaCl
S

2-

, y Zn

2+

en ZnS

S en FeS 2
Fe

2+

en FeS 2

(Basado en )

(Basado en )

1,748

3,495

1,638

3.783

...

1.957

...

-7458

o sea,

En este caso, el valor analtico constante de Madelung, por tanto, ha reconocido los
trminos de la serie como la serie de Taylor de arriba para ln (1 + x) . La multiplicacin por
2 se debe al hecho de que la cadena es simtrica con respecto a cualquiera de los iones.
Hay varias formas prcticas para calcular la constante de Madelung, utilizando sumas
directa como lo hicimos (mtodo Evjen), o por transformaciones integrales, tales como el
mtodo de Ewald ( mtodo de Ewald ). En la Tabla 1, se muestran algunos valores
constantes de Madelung para algunos cristales.

donde V es el volumen de la celda unidad.