Tpicos Especiais de

materiais polimricos
Prof Marli Luiza tebaldi
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Uma abordagem geral de

materiais polimricos

Sumrio

O que so polmeros? Analogias...

Principais conceitos;
Tcnicas convencionais de obteno;
Classificao;

Nomenclatura;
Principais polmeros de engenharia e
suas principais aplicaes.
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Introduo
O que so Polmeros?

O fenmeno n definido como Grau de polimerizao,

ou seja, o n de meros que constituem o polmero

Introduo
O que so Polmeros?.....Analogias

Introduo
O que so Polmeros?.....Analogias

Introduo
O que so Polmeros?.....Analogias

Introduo
O que so Polmeros?.....Analogias

Introduo
O que so Polmeros?.....Analogias

Introduo
O que so Monmeros?

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Introduo

Assim,
Os polmeros em sua estrutura apresentam unidades
qumicas repetidas (meros), que so os monmeros de
origem.

11

Introduo

12

Principais Conceitos

1. Homopolmeros: Polmeros obtidos a partir da polimerizao

de um nico monmero.

Ex: Polietileno (polimerizao do eteno)

2. Copolmeros: Polmeros obtidos a partir da polimerizao de

dois ou mais monmeros distintos.

Ex: Poli(metacrilato de metila-co-estireno), P(MMA-co-PS)

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Principais Conceitos
2.1. Principais tipos de Copolmeros:

Copolmeros alternados:
Copolmero alternado com diferentes meros dispostos alternadamente
na cadeia
----- A B A B A B ---Copolmero em blocos:( alternncia entre sequencias ) dos meros
diferentes.
Diblocos:---- A A A B B B ---Triblocos: ---- A A A B B B-A-A-A ---ou ---- A A A B B B C C - C ---Copolmero graftizado (enxertado):

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15

16

Principais Conceitos
3.

Blendas

polmeros

polimricas:

Mistura

fsica

de

diferentes

Ex: PS/PMMA

4. Compsitos (podem ter diferentes matrizes): so

aqueles que possuem pelo menos dois componentes ou duas fases,

com propriedades fsicas e qumicas nitidamente distintas, em sua
composio. A caracterstica bsica dos compsitos combinar, a
nvel macroscpico, pelo menos duas fases distintas denominadas
de MATRIZ E REFORO.

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Representao das Combinaes Possveis em Compsitos com os Vrios

Tipos de Matrizes.

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Nomenclatura de polmeros

1) Poli...seguido do nome do monmero

Ex: Poliestireno, Polietileno, etc...
2) Se o nome do monmero for uma expresso:

Poli(nome do monmero)
Ex: Poli(metacrilato de metila); Poli(acrilato de tbutila), etc...

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Nomenclatura de copolmeros

Pode ser escrita de vrias maneiras, dependendo

do tipo de copolmero.

Ex: Se for um copolmero aleatrio

Poli( estireno-co-butadieno)
Se a proporo conhecida o nome do segmento de
maior proporo escrito primeiro.
Conforme o tipo de copolmero usa-se a partcula
correspondente. As mais comuns so: alt, b e g,
sempre escritas em itlico.
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Exemplos

a) Alternado

b) aleatrio

c) blocos

d) graftizado

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Siglas
As siglas sempre derivam dos nomes dos
monmeros em ingls
Exemplos:
PE (polietileno) polyethylene
HDPE (Polietileno de alta densidade) high density polyethylene
LDPE (polietileno de baixa densidade) low density polyethylene
LLDPE (polietileno linear de baixa densidade) linear low density
polyethylene
UHMWPE (polietileno de altssimo peso molecular) ultra-high
molecular weight polyethylene.
ABS
(acrilonitrila-butadieno-estireno)
styrene

acrylonitrile-butadiene-

EVA (etileno-vinil acetato) ethylene-vinyl acetate)

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Como so classificados os Polmeros?

1.Quanto a ocorrncia:
Origem renovvel
Sintticos
2. Quanto aos mtodos de obteno de polmeros:
Polmeros de adio
Polmeros de condensao
3. Quanto ao comportamento mecnico:
Elastmeros
Plsticos
Fibras
4. Quanto s caractersticas de fusibilidade e solubilidade:
Termoplsticos
Termorrgidos
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Classificao
Quanto a ocorrncia

Polmeros de origem renovvel e Polmeros sintticos

Fonte: Braskem

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Exemplos de Polmeros naturais e/ou de origem renovvel

Ex: Protenas do DNA;
Polissacardeos como o amido, poliamida da seda, celulose etc

Polimerizao da glicose,
resultado da fotossntese

Obs: Se submetidos a processos de modificao qumica, os polmeros

naturais passam a ser considerados polmeros semi-naturais.
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Produzidos por microorganismos ou por plantas

geneticamente modificadas
Poli(hidrxi butirato) PHB e seus copolmeros

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Polmeros sintticos: Produzidos por Reaes de Polimerizao:

pequenas molculas (monmeros) que levam formao dos
polmeros. Fonte: normalmente derivados do petrleo

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Classificao
Quanto aos mtodos de obteno de polmeros

Principais processos de polimerizao

Polimerizao por adio (em cadeia)
Polimerizao em etapas (policondensao)

Os processos podem ser desenvolvidos em dois

principais sistemas:
Sistemas Homogneos
Massa (bulk)
Soluo

Sistemas Heterogneos
Suspenso
Emulso

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Polimerizao por adio

Carothers:

Polmeros de adio Unidade repetitiva do polmero

possui o mesmo n de tomos do monmero.
Polmeros de condensao Unidade repetitiva possui
um n menor de tomos do monmero devido a
formao de sub-produtos.

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Polimerizao por adio

o processo mais importante e o mais utilizado industrialmente
para polmeros de alto consumo, os chamados commodities

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Polimerizao por adio

Natureza do centro ativo:

radicais livres;
ons (nion ou ction).
Mecanismo: 3 etapas:
1. Iniciao
2. Propagao
3. morte" de cadeias (terminao)
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Polimerizao por adio

Caractersticas:
Cadeias so iniciadas por radicais (a partir de um iniciador) - que se
adicionam ao monmero;

concentrao de espcies propagantes = 10-7 M;

terminao das cadeias combinao ou desproporcionamento;
PDI normalmente > 1.5

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Polimerizao por adio

Polimerizao Radicalar convencional
Mecanismo em trs passos:
1. Iniciao :

A2

.
A

.
2A

+
R

2. Propagao:

.
+
R

33
33

Polimerizao Radicalar convencional

3. "morte" de cadeias :
terminao

Acoplamento

Desproporcionamento

~~~CH2-CH + CH-CH2~~~ ~~~CH=CH + CH2-CH2~~~

Transferncia

HY

X
H

Y34.
34

Polimerizao Radicalar convencional

No final da Polimerizao
H
Y

- Pouco ou nenhum controle no comprimento da cadeia

- sem funcionalidade final,
- sem controle de arquiteturas.
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Polimerizao por Etapas (policondensao)

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Polimerizao por Etapas (policondensao)

Condies para uma micromolcula formar um Polmero

de condensao

Os monmeros, para reagirem por condensao,

apresentar grupos funcionais reativos, tais como:

Hidroxilas
steres

devem

Carboxilas
Aminas
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Polimerizao por Etapas (policondensao)

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Classificao
Quanto ao comportamento mecnico

Trs grupos principais:

1. Elastmeros

1. Elastmeros
2. Plsticos
3. Fibras

Elastmeros (borrachas):
- Conformveis plasticamente;
- Se alongam at 10x seu tamanho original;
- Exibem elasticidade temperatura ambiente.
Exemplos tpicos de elastmeros so:
borracha natural, alm das borrachas em geral ( de estireno, de butila,
de nitrila etc...)
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Classificao

Quanto ao comportamento mecnico

2. Plsticos
- So materiais mais rgidos que os elastmeros (alguns muito rgidos

e outros flexveis);
- Possuem uma grande variedade de propriedades e aplicaes:
-Podem ser termoplsticos ou termofixos;
-Devem ser utilizados abaixo de sua temperatura de transio
vtrea, Tg, (se forem amorfos), ou abaixo de sua temperatura de

fuso, Tf, (se forem semicristalinos).

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Classificao

Quanto ao comportamento mecnico

3. Fibras

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42

Classificao dos Plsticos

Quanto s caractersticas de fusibilidade e solubilidade:

Dois grupos principais: 1. Termoplsticos

2. Termorrgidos
1. Termoplsticos
So conformados mecanicamente, ou seja, podem ser moldados vrias
vezes (Reciclados!)

Podem ser parcialmente cristalinos ou totalmente amorfos.

Exemplos de termoplsticos: os mais comuns de uso geral so:
polietileno (PE); Polipropileno (PP); poliestireno (PS);
poliestireno de alto impacto(PSAI);
copolmero etileno acrilonitrila (SAN);
policloreto de vinila (PVC) e outros
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2. Termorrgidos
So conformveis plasticamente apenas em um estgio intermedirio
de sua fabricao.
No fluem, no fundem, no se dissolvem, (reticulao), no
permitem reprocessamento.

O produto final duro e no amolece mais com o aumento da

temperatura.
So completamente amorfos, isto , no apresentam estrutura
cristalina.
Exemplos tpicos de termorrgidos:
Baquelite,

Resinas epoxdicas,
Polisteres,
Poliuretanos.

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Classificao

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Classificao
Quanto estrutura qumica

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Classificao
Quanto estrutura qumica

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Principais plsticos de engenharia:

tecnologia e suas principais aplicaes

Qualquer plstico pode ser de engenharia,
dependendo basicamente do aditivo e processo do
qual feito.
Em geral...

Sujeitos a esforos mecnicos, trmicos ou ambientais.

So superiores aos outros tipos de plsticos com relao a
estabilidade molecular e resistncia mecnica.
Suas aplicaes so mais especficas, seu processamento
muito mais complexo e devido a isto possuem um elevado
custo.
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Plsticos de Engenharia
Caractersticas
Mdulo de elasticidade elevado
Boa resistncia ao impacto
Boa resistncia trao

Estabilidade dimensional a alta temperatura

Resistncia a degradao trmica e oxidao
Temperatura de distoro trmica >100 C

Mdulo de elasticidade > 20.000 kgf/cm2

Resistncia trao > 500 kgf/cm2
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Importncia Industrial de alguns polmeros

Demanda brasileira por tipo de resina em 2010.

Fonte: ABIPLAST, 2010

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Principais Termoplsticos:
Caractersticas e aplicaes:
Polietileno (PE)

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Caractersticas e aplicaes:

Polietileno de baixa densidade (PEBD - LDPE)

Peso Molecular :50.000 g/mol / Densidade: 0,912-0,925 g/cm
Ponto de fuso: 110-115C
Cristalinidade: 50-60%
Processo de obteno: via radicalar convencional
Propriedades: Tenacidade, Alta Resistncia ao Impacto, Alta
Flexibilidade, Estabilidade Qumica.
Aplicaes :
Filmes para embalagens Industriais, Agrcolas, Alimentos Produtos
Farmacuticos e Hospitalares, Brinquedos, utilidades domsticas ,
revestimento de fios ,tubos e mangueiras.

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Polietileno de alta densidade (PEAD - HDPE)

Peso Molecular :50.000 -250.000 g/mol
Ponto de fuso: ~ 130C
Cristalinidade: >90 %
Processo de obteno: processos catalticos ( Ziegler-Natta e outros)
Densidade: 0,95 e 0,97 g/cm
Propriedades: Tenacidade, Alta Resistncia ao Impacto, Alta
Flexibilidade, Estabilidade Qumica.
Aplicaes :

Embalagens
para
detergentes
e
leos
automotivos,
sacolas
de
supermercados, garrafeiras, tampas, tambores para tintas, potes, utilidades
domsticas.

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Polietileno de ultra alto Peso Molecular

(PEUAPM -UHMWPE)
Aplicaes / Processamento:
Peso Molecular: 3 a 6 milhes (g/mol)
Viscosidade do estado fundido: muito alta (190C) ~ zero.
Ponto de fuso: >133C
Processo de obteno: Polimerizao catalisada por metalocenos ou
ZieglerNatta
Tcnicas de Polimerizao : em Lama , em soluo e em massa.
Processamento: No possvel por mtodos convencionais (Injeo,
sopro e extruso).
O mtodo empregado a moldagem por compresso (produtos
semiacabados: chapas e tarugos para acabamento posterior por
usinagem )
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Polietileno de ultra alto Peso Molecular

(PEUAPM -UHMWPE)

Excelentes propriedades

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Excelentes propriedades do PEUAPM

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BAIXO CUSTO POR VOLUME do PEUAPM

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Menu de Aplicaes do PEUAPM: Slida Plataforma de Crescimento

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Aplicaes do PEUAPM

Revestimentos: Caambas

PEUAPM
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Aplicaes do PEUAPM
Revestimentos
Container

PEUAPM

Ps Carregadoras

Navios de Carga

Trilhos
PEUAPM

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Aplicaes do PEUAPM
Revestimentos
Perfis Curvos

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Revestimentos
Formas de Concreto

Desgaste comparativo entre

os painis de madeira e PEUAPM

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Revestimentos
Formas de Concreto

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ROLETES

PEUAPM
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TUBOS

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AUTOMOTIVA

PEUAPM
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BEBIDAS
Reduz frico e barulho
No necessita de lubrificao.
Manuteno livre de graxa.
Perfil de PEUAPM 8 vezes mais leve que ao;
Prolonga a vida de esteiras, motores e correntes;
PEUAPM dura 10 vezes mais que Polietileno de Alta Densidade

PEUAPM

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Alimentcio
Tbuas e Placas

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Alimentcio
Tbuas e Placas

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Agricultura
Colheitadeiras

PEUAPM

Sucroalcooleiro
Colhedoras de Cana
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Qumica
Rolamentos

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Porosos
Filtros

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Embalagens

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Fibras

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Peas Tcnicas
Usinagem

Imagens adaptadas da BRASKEM (www.braskem.com.br/UTEC)

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Outras aplicaes
Tendncias e desvantagens
Aumentam de maneira acentuada;
Nos ltimos 20 anos houve um crescimento de 600% em todos os
ramos citados;
Aplicaes em prteses cirrgicas;
No existem trabalhos consistentes sobre sua reciclagem.

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Polietileno Verde ou Bio-Polietileno

Polietileno Verde ou Bio-Polietileno

Origem ??

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O ciclo do Bio-Polietileno

79

O ciclo do Bio-Polietileno

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O ciclo do Bio-Polietileno

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O ciclo do Bio-Polietileno: Perspectivas;

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