ANLISIS PAPER

(Remediation of Naphthenate Stable Emulsion for

Malaysian Oilfields)
GERARDO ZAMBRANO PERDOMO
COD. 2010191864
Las emulsiones estables, las cuales son un gran inconveniente para la industria
petrolera, han sido estudiadas desde hace ms de 50 aos; sin embargo debido a la
exploracin de nuevos pozos petroleros y al recobro que se les hace a yacimientos
depletados que producen crudo naftnico, stos estudios se han vuelto ms
importantes y significativos, pues adems de ser un problema al momento del
tratamiento del crudo, las aguas residuales de stos podran significar problemas
ambientales.
El cido naftnico es un constituyente normal de casi todos los crudos y se puede
medir por medio del mtodo TAN (Total Acid Number). Crudos que contengan un
TAN alto, un API bajo-medio y ricos en cidos naftnicos, son susceptibles a la
formacin de naftenatos de calcio. Por otro lado los naftenatos de sodio ocurren
como una emulsin estable o jabones, y son asociados a crudos livianos, bajo TAN y
alta concentracin de cidos grasos voltiles. Aunque la mayora de los cidos
naftnicos son insolubles en agua, los que poseen bajo peso molecular permiten la
formacin de naftenatos de sodio, los cuales se disuelven en la fase agua. As
mismo los naftenatos de calcio se dirigen preferencialmente a la fase aceitosa o a la
interfase agua-crudo, all cuando la concentracin excede la solubilidad,
precipitacin de slidos puede ocurrir dependiendo si hay suficiente concentracin
de cidos naftnicos llamados tetraproticos o ARN y de otros factores como el pH y
el contenido de bicarbonato del agua de formacin.
Debido, a que en el momento de la produccin, los fluidos del yacimiento se
someten a un cambio de presin y temperatura, se libera CO 2 haciendo que se
aumente el pH de la salmuera. ste incremento permite la disociacin del cido
naftnico para formar naftenatos en la interfase agua-petrleo; y donde dependiendo
del tipo de catin presente en el agua y unindose a iones metlicos formaran una
sal insoluble llamada Jabn, los cuales dependiendo si son ricos en calcio o sodio
pueden ser llamados jabones de scale de naftanatos o emulsiones de jabn de
carboxilato.
Existen diferentes tcnicas para caracterizar depsito de naftenatos que incluyen:

Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS)

Liquid Chromatography-Mass Ionization (APCI-MS)
Electrospray Ionization (ESI)-Mass Spectrometry (ESI-MS)

Para ste estudio se tiene en cuenta que, a pesar de los resultados de los trabajos e
investigaciones realizadas no han sido publicadas para profundizar y prevenir la
formacin de naftenatos de calcio en los sistemas de produccin de campos en
1 Remediation of Naphthenate Stable Emulsion for Malaysian Oilfields

Malasia. El objetivo principal es investigar qu tan ciertos son los efectos de los
cidos naftnicos y la composicin de la salmuera en la formacin de emulsiones de
naftenatos, adems de comprender los problemas de emulsiones en general para
los campos petroleros en Malasia.
Para este estudio se estudiaron dos tcnicas y pruebas analticas para caracterizar
cualitativamente los cidos naftnicos:
Aplicados a muestras de cido naftnicos del crudo:
Mass Spectroscopy Via Electrospray Mass Spectroscopy (ESMS)
Atmospheric Pressure Chemical Ionization- Mass Spectroscophy (APCI-MS)
Se utilizaron las siguientes muestras de cidos naftnicos para la investigacin:

2 Muestras a partir de Emulsiones Petrleo en Agua (A-52S y A-38S)

1 Muestra a partir de Depsitos Slidos (A-46L)
2 Muestras a partir de Crudo del campo PETRONAS (A-53L)

Los resultados de las dos pruebas fueron los siguientes:

1. Para ESMS

Para A-52S y A-38S: Se detectaron acidos naftnicos de bajo peso molecular

como acclicos, monocclicos, bicclicos y alquilbencenos.
Para A-46L: Se detectaron cidos naftnicos acclicos, monocclicos,
bicclicos y alquilbencenos, pero adicionalmente se encontr presencia de
cidos naftnicos con alto peso molecular (ARN) aproximadamente a los
1230 m/z.
Para A-53L: No hay presencia de iones correspondientes a un alto peso
molecular de cidos naftnicos (ARN).

2. Para APCI-MS

Para A-52S y A-38S: Se encontraron cidos naftnicos con bajo peso

molecular para las muestras. Aunque se notaron algunos cambios en los
iones en el espectro, no hay evidencia considerable de ARN.
Para A-46L: Se encontr evidencia de cidos naftnicos de alto peso
molculas (ARN) de manera sorpresiva correspondiente a m/z 1230.5.
Para A-53L: Se observaron acidos naftenicos de bajo peso molecular de
clases (acclico, monocclico, bicclico y alquilbencenos) fueron observados en
el espectro. Al final, no se encontr evidencia de ARN en dicho espectro.

Tambin se estudiaron adicionalmente los efectos de la composicin de la salmuera

y del pH. All se observ que los naftenatos no precipitaron en valores bajos de pH.
Sin embargo, cuando se incrementaba el pH y dependiendo de una composicin rica
en Ca(HCO3)2 resulta en la precipitacin en forma de emulsin con alta viscosidad.
CONCLUSIONES

2 Remediation of Naphthenate Stable Emulsion for Malaysian Oilfields

No se encontraron indicaciones de cidos naftnicos de bajo peso molecular

para las muestras A-52S y A-38S entre los rangos de m/z 200 y m/z 500 del
ESMS. As mismo para el APCI-MS no hay indicacin de la presencia de
cidos naftnicos de alto peso molecular o ARN.

Para la muestra A-46L, a partir del ESMS, a pesar de que se muestra

presencia de cidos naftnicos con bajo peso molecular, entre los rangos m/z
1230 y m/z 1235 se muestra un pico correspondiente a la presencia de
especies de cido ARN. Lo anterior es corroborado por el APCI-MS en el pico
in m/z 1230.5. Esto fue encontrado de manera sorprendente para los
campos de petrleo en Malasia. Debido a que el resultado no es 100%
confiable, se deben hacer ms pruebas antes de que la conclusin
anteriormente expuesta sea confirmada con una alta precisin.

Los anlisis del ESMS y el ACPI-MS, muestran la presencia de cidos

naftnicos de bajo peso molecular y no hay evidencia de especies ARN en las
muestras tomadas en los pozos de Malasia

Finalmente a partir de todos los resultados que arrojaron los dos mtodos, se
puede concluir que un amplio rango de cidos naftnicos de bajo-medio peso
molecular, estn presente en los crudos investigados, los cuales son
responsables de formar emulsiones dependiendo de la composicin de la
salmuera, la estructura del cido naftnico y el pH, donde ste ltimo al ser
mayor de 6.6 puede causar precipitacin de cidos naftnicos y por
consiguiente formar emulsiones de alta viscosidad.

ANLISIS CRTICO
Debido al buen precio al que se comercializa hoy en da, el petrleo encontrado en
los nuevos yacimientos y en algunos que se han retomado despus de ser dejados a
un lado, debe ser tratado y recuperado en las mejores condiciones y con el mejor
porcentaje de eficiencia. La formacin de emulsiones es uno de los principales
problemas al momento del tratamiento del crudo, pues debido a ellas se pueden
generar gastos cuantiosos en procesos de separacin de las fases (agua-crudo); de
este modo es necesario es estudiar y conocer las causas de formacin de
emulsiones estables. Mtodos qumicos como el estudiado anteriormente, permiten
conocer de manera segura qu factores intervienen en este problema y cmo
reaccionan entre ellos para la formacin de naftenatos. A partir de lo anterior se
pueden realizar los procedimientos para la solucionar los problemas, como la
utilizacin de inhibidores por ejemplo.
En la investigacin realizada se cumpli con el objetivo de conocer cmo era la
composicin de cidos naftnicos en el crudo producido por los campos en Malasia
y se supo adems que el pH de la salmuera y su composicin inica que interacta
con dicho crudo, es un factor determinante al momento de hablar de formacin de
emulsiones estables.

3 Remediation of Naphthenate Stable Emulsion for Malaysian Oilfields