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Reacciones de oxidacin - reduccin (REDOX).

Reacciones que implican transferencia de electrones. En este tipo de reaccin existe una especie que se
oxida: que pierde electrones, llamada agente Reductor y otra que se reduce: que gana electrones,
conocida como agente oxidante.

Ejm. (E.M.): Zn(s) + CuSO4(ac)

Ejm. (E.I.E.): Zn(s) + Cu2+(ac)

ZnSO4(ac) + Cu(s)
Zn2+(ac) + Cu(s)

En la ecuacin el Zn (cinc) se oxida a Zn2+, pierde 2 electrones, es el agente reductor. El Cu2+ se reduce a
Cu, gana 2 electrn, es por lo tanto, el agente oxidante de esta reaccin.
La ecuacin se puede dividir en 2 semireacciones:
Zn(s)

Zn2+(ac) + 2e-

Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

_______________
Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

semi-reaccin de oxidacin
semi-reaccin de reduccin

Celdas electroqumicas
Una celda electroqumica (galvnica o voltaica) es un dispositivo para generar electricidad mediante una
reaccin redox espontnea.
En la celda electroqumica, el nodo, es por definicin, el electrodo en que se lleva a cabo la oxidacin, y el
ctodo es el electrodo donde ocurre la reduccin.
Para el ejemplo la celda de zinc y cobre:
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-

nodo (oxidacin)

Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

ctodo (reduccin)

En la celda electroqumica hay un flujo de electrones desde el nodo al ctodo por que hay una diferencia de
potencial elctrico entre ambos electrodos. La diferencia de potencial elctrico se mide
experimentalmente con un voltmetro, en volts: V, que el voltaje de la celda, conocido tambin como
fuerza electromotriz o fem (E).
La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es el diagrama de celda.
Para el ejemplo anterior, el diagrama de celda es:
Zn(s) / Zn2+(1M) // Cu2+(1M) /Cu(s)
La lnea sencilla representa los limites de fases. La doble lnea indica el puente salino. Por convencin, el
nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se
encontraran al moverse del nodo al ctodo.

Potencial estndar de electrodo

Son los potenciales de semi-recciones de la celda: del nodo y del ctodo, relativos al electrodo de hidrgeno
en condiciones estndar. Las condiciones estndar son: 1atm., 25C y concentracin 1M de las
especies en solucin. En estas condiciones, el potencial para la reduccin de hidrgeno es:
2H+(1 M) + 2e- H2(1atm)

E = 0 V.

E es el potencial estndar de reduccin.

El E del electrodo de hidrgeno es cero por definicin y se puede utilizar para medir los otros potenciales
de electrodos.
Ejemplo para el zinc:
Zn(s) Zn2+(1M) + 2e-

nodo (oxidacin): EZn/Zn2+

2H+(1 M) + 2e- H2(1atm)

________________________
Zn(s) + H+(1 M) Zn2+(1 M) + H2(1 atm)

ctodo (reduccin): EH+/H2

_____
Ecelda (o E)

Ecelda = EZn/Zn2+ + EH+/H2

Donde EZn/Zn2+ es el potencial estndar de oxidacin y EZn2+/Zn es el potencial estndar de reduccin para el
par Zn / Zn2+
La fem estndar de la celda, Ecelda anterior, es la suma de los potenciales de oxidacin y de reduccin
Ecelda = Eox + Ered

Se tiene para el zinc: Ecelda = 0,76 V = EZn/Zn2+ + 0

EZn/Zn2+ = 0,76 V ( potencial estndar de oxidacin)
El potencial estndar de reduccin para el zinc, EZn2+/Zn, se obtienen al invertir la semireaccin de
oxidacin:
Zn2+(1M) + 2e- Zn(s)

EZn2+/Zn = -0,76 V

Recuerde que siempre que se invierte una semireaccin, el potencial cambia de signo y no de valor.
Por ejm: El potencial estndar del cobre se puede obtener de manera similar:
H2(1 atm) H+(1M) + 2e-

nodo (oxidacin): EH2/H+

Cu2+(1 M) + 2e- Cu(s)

ctodo (reduccin): ECu2+/Cu
________________________
_____
H2(1 atm) + Cu2+(1 M) 2H+(1 M) + Cu(s)
E celda
Ecelda = EH2/H+ + Ecu2+/Cu
En condiciones estndar:
Ecelda = 0,34 V = 0 + Ecu2+/Cu
Ecu2+/Cu = 0,34 V ( potencial estndar de reduccin)
Y el potencial estndar de oxidacin para el cobre, Ecu/Cu2+, es 0,34 V.
Por ejemplo para la celda de zinc y cobre:
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-

nodo (oxidacin):

EZn/Zn2+= 0,76 V

Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

ctodo (reduccin): ECu2+/Cu = 0,34 V
_______________
___________
2+
2+
Zn(s) + Cu (ac) Zn (ac) + Cu(s)
E celda = ERx = 1,10 V
La fem en condiciones estndar de la celda es : Ecelda = Eox + Ered = 0,76 + 0,34 = 1,10 V.
Tambin, se puede calcular el potencial de celda, fem, a partir de los valores de potenciales estndar de
reduccin (tabulados) para las dos semireaccin de la celda. En este caso se debe hacer:
La fem de la celda:

Ecelda= Ectodo - Enodo

Para el ejemplo del cobre y zinc: los potenciales estndar de reduccin (tabulados) son ECu2+/Cu 0,34 V y
EZn2+/Zn -0,76 V. En este caso la fem es:
Ecelda= Ectodo - Enodo = 0,34 - (-0,76) = 1,10 V.

......

Espontaneidad de las reacciones REDOX.

En una celda electroqumica, la energa qumica se transforma en energa elctrica, que en este caso, es
producto de la fem por la carga elctrica que pasa por la celda:
Energa elctrica = volts x coulombs = joules.
La carga total est determinada por el nmero de moles de electrones (n) que pasan por el circuito. Por
definicin:
Carga total = n
Donde , la constante de Faraday y es la carga contenida en un mol de electrones y es igual a 96.487 C/mol
(96.500 C/mol). Tambin se puede expresar en energa: 1 = 96.500 J/Vmol.
La fem medida es el voltaje mximo que se puede alcanzar en la celda electroqumica y representa a la
energa elctrica mxima que puede obtenerse de la reaccin qumica. Esta energa se utiliza para hacer
trabajo elctrico (Wele), as:
Wmx = Wele = -nE
El signo negativo indica que el trabajo elctrico lo realiza el sistema sobre los alrededores. Se tiene que la
energa libre (G) representa la cantidad mxima de trabajo til que se puede obtener de una reaccin:
G = -nEcelda
Para las reacciones en condiciones estndar, se tiene que:
G = -nEcelda
Por lo tanto, fem (Ecelda) es positivo para proceso espontneo (G negativo)

Ahora se puede relacionar la Ecelda con la constante de equilibrio (K) de la reaccin redox. A partir de la
relacin de la G con K de la siguiente forma:
G

-RTlnK

-nEcelda

-RTlnK

Ecelda

(RT/ n) (ln K)

Reemplazando las constantes:

Ecelda = (8,314 J/molK298 K)/ (n96.500 J/V mol) (lnK)
Ecelda = (0,0257 / n) (ln K)

(volts)

Ecelda = (0,0592 / n) (log K)

(volts)

Ejemplo. Calcule la energa libre (G) y la constante de equilibrio (K) de la reaccin de plomo y nitrato de
plata a 25 C:
R:

Pb(s) + 2Ag+(ac) Pb2+(ac) + Ag(s)

E.I.E:
Semireacciones:

Pb(s) Pb2+(ac) + 2e-

nodo (oxidacin): EPb/Pb2+= 0,13 V

2Ag+(ac) + 2e- 2Ag (s)

ctodo (reduccin): EAg+/Ag = 0,80 V
______________________
______________
Pb(s) + 2Ag+(ac) Pb2+(ac) + Ag(s)
Ecelda = 0,93 V
G = -nEcelda =-2x96.500x0,93 = -1,8x105 J/mol de reaccin
Ecelda = (0,0592 / n) log K
Log K = n/0,0592 Ecelda = 2/0,0592x0,93 = 31,42
K = 2,6 x 1031
Esta reaccin es espontnea de izquierda a derecha. Debido a que Ecelda > 0, G < O y K > 1.

La ecuacin de Nernst.
Es la relacin matemtica entre la fem (E) de una celda y la concentracin de reactivos y productos de una
reaccin redox en condiciones de estado no estndar.
Considere la ecuacin redox general:
aA + bB cC + dD
Tenemos la energa libre:

G = G + RTln Q
donde Q es el producto inico.
Puesto que G = -nEyG = -nE, la ecuacin anterior puede expresarse como:
-nE = -nE + RTln Q
dividiendo por -n:
E = E - (RT/n) (lnQ)

Ecuacin de Nernst

A T= 298 K, la ecuacin se puede expresar como:

E = E - (0,0257/n)(lnQ)

E = E - (0,0592/n) ( logQ)
En el equilibrio no hay transferencia neta de electrones, por lo tanto:
E = 0 y Q = K.

Ejm3.: Prediga si la siguiente reaccin es espontnea de izquierda a derecha cuando las concentraciones de
Fe2+ es 0,5 M y de Co2+ 0,1 M a 25 C.
R:

Co(s) + Fe2+(ac) Co2+(ac) + Fe(s)

Semireacciones:
Co(s) Co2+(ac) + 2e-

nodo (oxidacin):

Fe2+(ac) + 2e- Fe (s)

ct. (reduccin):
_______________________
Co(s) + Fe2+(ac) Co2+(ac) + Fe(s)

ECo/Co2+= 0,28 V
EFe2+/Fe = -0,44V
____________
Erx = -0,16 V

Debido a que Erx < 0, la reaccin no es espontnea de izquierda a derecha en condiciones estndar, 1M,
25C y 1 atm.
Aplicando la ecuacin de Nernst a esta reaccin:
E = E - 0,0592 / n log[Co2+]/[Fe2+]
E = -0,16 - 0,0592 / 2 log (0,1/0,5)
E = -0,16 - (-0,021)= -0,139 V no es espontnea.
En que condiciones de concentracin la reaccin anterior se hace espontnea?
R: En el equilibrio E = 0 = E -0,0592/2 log K
K= 10 -0,16x2/0,0592 = 4 x 10-6 = [Co2+]/[Fe2+].
Por lo tanto, para que la reaccin sea espontnea, la proporcin [Co2+]/[Fe2+] debe ser menor que 4x10-6 :
[Co2+]/[Fe2+] < K = 4x10-6

Por ejemplo: [Co2+] = 1x10-6 M y [Fe2+] = 0,5 M

Qrx = [Co2+]/[Fe2+] = 1x10-6 / 0,5 = 2x10-6
E = -0,16 - 0,0592 / 2 log (2x10-6) = -0,16 - (-0,169)= +0,009V.

reaccin espontnea

(G = -1,737 KJ/mol = -0,416 Kcal/mol).

Ejm4.: Prediga si el NO3- puede oxidar al Mn2+ a MnO4- en condiciones estndar, segn la siguiente reaccin:
Mn2+(ac) + NO3-(ac) MnO4-(ac) + NO(g) + .. (medio cido)
Semireacciones:

Mn2+(ac) + 4H2O(l) MnO4-(ac) + 8H+ +5e- /x3

E = -1,51 V

NO3-(ac) + 4H+(ac) + 3e- NO(g) + 2H2O(l) /x5

________________________________

E = +0,96 V
_______

3Mn2++ 5NO3- + 2H2O 3MnO4- + 5NO + 4H+

Erx = -0,55 V

La reaccin no es espontnea de izquierda a derecha, por lo tanto, el NO3- no puede oxidar al Mn2+ en
condiciones estndar
A que pH es posible que ocurra esta oxidacin?
E = E - 0,0592 / 15 log([MnO4-]3[H+]4 / [Mn2+]3[NO3-]5)
Se tiene [MnO4-]= [Mn2+] = [NO3-] = 1 M y [H+]=?
E = E - (0,0592 / 15)( log[H+]4)
E = E - (0,0592x4 / 15)( log[H+])
E = -0,55 V + (0,0592x4 / 15)( pH)
En equilibrio:
E = 0 = E + (0,0592x4 / 15)( pH )
pH = -(15/0,05924) (E)
pH = 15/(0,0592x4)(-0,55) = 35

este pH no es factible.

[H+] = 10-35 M [OH-] = 1021 M

es imposible conseguir esta concentracin de OH.

Algunos valores para la reaccin anterior:

E = -0,55 V a pH 0 (condiciones estndar).
E = -0,534 V a pH 1
E = -0,534 V a pH 7
E = -0,329 V a pH 14
La reaccin tienen a la espontaneidad (sin llegar a ser espontnea) con el aumento del pH.
....

Celda de concentracin
Como el potencial de electrodo depende de la concentracin de los iones, es posible construir una celda con
dos semireacciones hechas del mismo material pero que tenga distinta concentracin inica. A este tipo de
celda se le conoce como celda de concentracin.

Ejm4. Determine la fem (E) para la celda cuyo diagrama es:

Zn(s) / Zn2+(0,1M) // Zn2+(1,0 M) /Zn(s)
Zn(s) Zn2+(0,1 M) + 2e-

oxidacin

Zn2+(1,0 M) + 2e- Zn(s)

______________________
Zn2+(1,0 M) Zn2+(0,1)

EZn/Zn2+= 0,76 V

reduccin

EZn2+/Zn = -0,76 V
_____________
Ecelda = 0,0 V

La ecuacin de Nernst:
E = E - 0,0592 / 2 log([Zn2+]dil/[Zn2+]con)
E = 0 - 0,0592 / 2 log(0,1/1,0)
E = 0,0296 V

(reaccin espontnea)

La fem (E) de las celdas de concentracin es siempre pequea y disminuye en forma continua a medida que
funciona la celda ( ocurre la reaccin) que tiende a igualar las concentraciones de las semireacciones.
Potencial de membrana: Es el potencial elctrico que existe a travs de la membrana celular, por ejemplo
clulas musculares y nerviosas. El potencial de membrana es el responsable de la propagacin de los
impulsos nerviosos y del latido cardiaco. Siempre que haya un distintas concentraciones del mismo tipo de
ion dentro y fuera de la clula se establece un potencial de membrana. Por ejemplo, las concentraciones del
K+ en el interior y exterior de una clula nerviosa son de 400 mM y 15 mM, respectivamente. Si esta
situacin se trata como una celda de concentracin, el potencial (E) es:
E = E - 0,0592 / 1 log([K+]ext/[K+]int.)
E = O - 0,0592 / 1 log(15/400.)
E= 0,084 V 84 mV.
Esta diferencia de potencial de membrana es debida a la diferencia de concentracin del K+.

Potencial de semireaccin como el producto de suma y/ o restas de otras semi reacciones

El potencial, E, no es una funcin de estado, como son entalpa, entropa y G. En cambio, el producto
nxE, llamado equivalente-volt, es una funcin de estado ya que es proporcional G. En celdas
electroqumicas, el valor n para la reaccin reduccin es el mismo que para la oxidacin, o se hace por el
balance de la ecuacin global. Por esta razn, E, parece como si fuera una funcin de estado que se puede
sumar o restar de las reacciones. Esto, no ocurre cuando a partir de semireaccin se obtiene otra
semireaccin, en este caso, se deben sumar los equivalente-volt.
Ejm5. Cual es el valor de E para la siguiente semireaccin:
IO3-(ac) + 6H+(ac) + 6e- I-(ac) + 3H2O(l)
Si se conocen los valores de las siguiente semireacciones:

IO3-(ac) + 6H+(ac) + 5e- I2 (s) + 3H2O(l)

E1 = 1,210 V

I2(s) + e- I- (ac)
_______________________________
IO3-(ac) + 6H+(ac) + 6e- I-(ac) + 3H2O(l)

E2 = 0,535 V
_______
E =?

Atencin que el E no resulta de la suma directa de E1 y E2, si no, de la suma de los respectivos
equivalente-volt:
nE = n1E1 + n2E2
E = (n1E1 + n2E2 ) /n
E = (5x1,21 + 1x0,535)/6 = 1,075 V
La formula general del E de una semireaccin que resulta de la suma de otras semireaccin es:
E = (n1E1 + n2E2 + n3E3+... ) /n
Ejm6: Calcule el E de la semireaccin:
Cu2+(ac) + e- Cu+(ac)
Si se conocen de tabla las siguiente semireacciones:
Cu+(ac) + e- Cu(s)
Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

E1 = 0,518 V
E2 = 0,339 V

R: Hay que invertir la primera semireaccin y sumar las reacciones y no los potenciales:
Cu(s) Cu+ + eE1 = -0,518 V
2+
Cu (ac) + 2e Cu(s)
E2 = 0,339 V
____________________________
_______
Cu2+(ac) + e- Cu+(ac)
E
=?
Diagrama de Latimer para el cloro
Para los potenciales:

ClO 4-

en medio cido (pH=0)

nE = n1E1 + n2E2
1,145
1,275
ClO 2
E = (1(-0,518) + 2x0,339) / 1 = 0,160 V.
1,230

ClO 3-

1,21

HClO 2

1,645

ClOH

1,63

Diagramas de Latimer

Cl 2

1,360

Cl -

Es una forma compacta de escribir los potenciales estndar de reduccin, E. La diferencia con respecto a la
tablas de potenciales, es que estos son agrupados para cada elemento por separado y en medio cido o bsico.
1,468

en medio bsico (pH= 14)

0,56

ClO 4-

0,36

ClO 3-

0,33

ClO 20,504

0,66

ClO -

0,40

Cl 2

1,360

0,89

Cl -

10

La informacin que se puede obtener los diagramas de Latimer es la siguiente:

1) Potencial de electrodo de una semireaccin en particular.
Ejm el cloro:
ClO4-

1,230

ClO3- (medio cido), quiere decir:

Semireaccin;
ClO4-(ac) + 2H+(ac)+ 2e- ClO3-(ac) + H2O(l)

E = 1,230 V.

2) El mejor oxidante del diagrama: Seleccionar el valor E ms alto del diagrama. La especie que figura a la
izquierda del valor seleccionado es el mejor oxidante.
Para los ejms.
HClO2

1,645

ClOH (medio cido)

HClO2(ac) + 2H+(ac) + 2e- ClOH(ac) + H2O(l)

E = 1,645 V.

Por lo tanto: el HClO2 es el mejor oxidante en medio cido de las especies de cloro.
1,360

Cl2(g)

Cl-(ac) (medio bsico)

Cl2(g) + 2e- 2Cl-

E = 1,360 V.

Por lo tanto: el Cl2 es el mejor oxidante en medio bsico de las especies de cloro.
3) El mejor reductor del diagrama: Seleccionar el menor valor E en el diagrama. La especie que figura al
lado derecho es el mejor reductor.
Para los ejms.
ClO3-

1,145

ClO2 (medio cido)

ClO3-

0,33

ClO2- (medio bsico)

Por lo tanto: el ClO2 y el ClO2- son los mejores reductores de las especies de cloro. El primero en medio
cido y el segundo en medio bsico.
4) Las especies inestables por desproporcionacin (dismutacin)
E anotado a la derecha - E anotado a la izquierda > O
Ejm: El HClO2 desproporciona en medio cido?.
R:
ClO3-

1,21

HClO2

E = 1,645 1,21 = 0,435 V.

1,645

ClOH

(medio cido)

( E > 0, desproporciona)

11

La ecuacin es:
HClO2(ac) + 2H+(ac) + 2e- ClOH(ac) + H2O(l)
E = 1,645 V.
+
HClO2(ac) + H2O(l)
ClO3 (ac) + 3H (ac) + 2e E = -1,21 V.
________________________________________ _________
2HClO2(ac)
ClOH(ac) + ClO3-(ac) + H+
E = 0,435 V.
Como el E > 0, el HClO2 desproporciona en medio cido.
Tarea: determine que otras especies de cloro, desproporcionan en medio cido y cuales lo hacen en medio
bsico? (Dato: utilice los diagramas de Latimer para el cloro)

5) Secuencia de poder oxidante y poder reductor de las especies.

En medio cido:
Poder oxidante: HClO2 > ClOH >ClO3- > Cl2 > ClO2 > ClO4Poder reductor: ClO2 > ClO3- > HClO2 > Cl- > Cl2 > ClOH
Tarea: encuentre las secuencias de poder oxidante y reductor para las especies de cloro en medio bsico.
6) Determinar los potenciales de un par de especies que no aparece directamente en el diagrama: Esto se
realiza a partir de los potenciales del diagrama de pasos intermedio, por ejemplo determinar el potencial de
ClOH Cl- (en medio cido) si se conocen los valores de los pares redox siguientes:
ClOH

1,63

Cl2

1,36

Cl-

ClOH(ac) + H+(ac) + 1e- Cl2(g) + H2O(l)

E = 1,63 V.
Cl2(g) + 1e Cl-(ac)
E = 1,36 V.
____________________________________ _________
ClOH(ac) + H+(ac) + 2e- Cl-(ac) + H2O(l)
Para obtener el potencial E, se deben sumar los equivalente-volt, por lo tanto:
E = (n1E1 + n2E2 ) /n
E = (1x1,63 + 1x1,36 ) /2 = 1,495 V.

Estabilidad de especies en solucin acuosa

1) Desproporcin o dismutacin (visto en las propiedades (4) que se obtienen del diagrama de Latimer)
Ejm: el perxido de hidrgeno H2O2 en medio cido
H2O2(ac) + 2H+(ac) + 2e- 2H2O(l)
H2O2(ac)
O2(g) + 2H+(ac) + 2e___________________________________

E = 1,645 V.
E = -0,682V.
_________

12

2H2O(l) + O2(g)

2H2O2(ac)

Erx = 1,094 V.
Erx = 1,094 V.

Como el E > 0, el H2O2 desproporciona en medio cido.

Perxido de hidrgeno desproporciona en medio bsico?
R: H2O2 en medio bsico se encuentra deprotonado como: HO2HO2- (ac) + H2O(l) + 2e- 3OH-(ac)
HO2- (ac) + OH-(ac)
O2(g) + H2O(l) + 2e____________________________________
2HO2-(ac)
O2(g) + 2OH-(ac)

E = 0,878 V.
E = 0,076V.
_________
Erx = 0,954 V.

Como el E > 0, el perxido de hidrgeno desproporciona en medio bsico.

Ejm. A partir de datos apropiados, calcular la 1 constante de ionizacin (Ka) del perxido de hidrgeno.
H2O2(ac)

HO2-(ac) + H+(ac)

Se elige las dos semi reacciones conocidas siguientes:

O2(g) + H2O(l) + 2e- HO2-(ac) + OH-(ac)
E = -0,076V
+
H2O2(ac) O2(g) + 2H (ac) + 2e
E = -0,682V.
_______________________________
____________
+
H2O2(ac)
HO2 (ac) + H (ac)
Erx = -0,758V.
Log Ka = nE/0,0592 = 2x(-0,758) /0,0592 = -25,61
Ka = 2,5 x 10-26
2) Reaccin con agua ( ):
2.1 Poder oxidante del agua:
En medio cido, a pH 0:
En medio bsico, a pH 14:

2H+(ac) + 2e- H2(g)

E = 0 V
2H2O(l)+ 2e 2OH (ac)+H2(g) E = -0,828V

Potencial de electrodo en funcin del pH:

E = E - 0,0592 / 2 log(1/[H+]2) = E = 0 - 0,0592 pH
A

pH 7: E = -0,414 V.
pH 10: E = -0,592 V.
pH 14: E = -0,828 V.

A cualquier valor de pH, el agua podra actuar como oxidante frente a los reductores de semireacciones que
presenten un potencial (reduccin) inferior a -(0,0592pH).

13

Ejm.: Los metales alcalinos reaccionan exotrmicamente con el agua.

2H2O(l)+ 2e
2OH-+ H2(g)
E = -0,414V (a pH 7).
+
Li(s)

Li + e /x2
E = 3,045 V.
___________________________
________
2Li(s) + 2H2O(l) 2Li+ +2OH-(ac)+H2(g)
Erx = 2,631V
2H2O(l)+ 2e- 2OH-+H2(g)
Na(s)
Na+ + e/x2
__________________
2Na(s) + 2H2O(l) 2Na+ +2OH-(ac)+H2(g)

E =-0,414V (a pH 7).
E = 2,714 V.
________
Erx = 2,3 V

Por lo tanto, el poder reductor de Li es mayor que el del Na.

2.2 Poder reductor del agua
En medio cido, a pH 0:
En medio bsico, a pH 14:

()
O2(g) + 4H+ + 4e- 2H2O(l)
E = 1,229 V
O2(g)+ 2H2O(l) + 4e-4OH- E = 0,401V

En general:
E = 1,229 - 0,0592 / 4 log(1/[H+]4)
E = 1,229 - 0,0592pH
El agua puede actuar como reductor frente a los oxidantes que tengan semireacciones que presenten un
potencial de electrodo (de reduccin) mayor que (1,229 - 0,0592pH) V.
Por ejemplo: El agua puede reducir al KMnO4 a pH 0?.
R:
Se conoce las simireacciones:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O /x4
2H2O(l)
O2(g) + 4H+ + 4e- /x5
________________________________
4MnO4- + 12H+ 4Mn2+ + 5O2(g) +6H2O

E = 1,51 V
E = -1,229 V
________
Ecelda = 0,281V

Por lo tanto, el MnO4- se reduce a Mn2+ en medio cido por la accin del agua.

Erx = 0,281V