Problema Entregable 2

Grupo mircoles. La reaccin de Diels-Alder entre el ciclopentadieno (C5H6) y el anhdrido

maleico (C4H2O3) para la obtencin de dienos dienfilos (C9H8O3) se puede describir mediante el
siguiente esquema de reacciones elementales en paralelo y en fase lquida en el que se obtiene
C10H12 como subproducto:
k1
C 5 H 6 ( A ) + C 4 H 2 O 3 (B)
C 9 H 8 O 3 (C)

2C 5 H 6 ( A ) C10 H12 (D)

k2

(1)

( 2)

a) La reaccin se lleva a cabo en un reactor CSTR isotermo al que se alimentan 0.5 L s-1 de una
corriente que contiene A y B en concentraciones de 4.25 mol L-1 y 8 mol L-1, respectivamente
a una temperatura de 398 K. Si se desea alcanzar una conversin de ciclopentadieno del 95%
determnese: el volumen del reactor necesario, la produccin diaria del producto C y la
concentracin final del subproducto D.
b) Para ciertas calidades de producto se establece que la concentracin del subproducto D al
final de la reaccin debe de ser inferior a 0.009 mol/L. Seleccionar de forma razonada las
condiciones de operacin que permitan cumplir dicha especificacin. Demostrarlo
numricamente Se vera afectada la produccin de C? Emplear el mismo volumen de
reactor obtenido en el apartado (a) y el mismo valor de conversin final.
Datos adicionales:
k1 = 5.2 10-3 exp 1200 L mol-1 s-1

T(K)
k2 = 2.2 10-4 exp 600 L mol-1 s-1
T(K)

Apartado (a)
Balance de materia a A:
= ( ) 4.25 0.5 0.95 = ( ). (1)

( ) = 1 + 2 2 = 2.55 104 0.2125 + 4.87 105 (0.2125)2 =

5.42 105 + 2.20 106 (2)
= (1 ) = 4.25 (1 0.95) = 0.2125 / (3)

Sustituyendo la expresin de la velocidad de reaccin (2) en el balance de materia (1), se

obtiene:
2.019 = (5.42 105 + 2.20 106 ) (4)

Como se quiere determinar el volumen y CB es desconocido, es necesario hacer un balance de

materia a B.
Balance de materia a B:
= + ( ) = + ( ) (5)

( ) = 1 = 2.55 104 0.2125 = 5.42 105 (6)

Sustituyendo (6) en (5) y despejando CB se obtiene:

=
=

( )

8
1.084 104 +1

=8

5.42 105

(8)

0.5

= 8 (1.084 104 ) (7)

Sustituyendo la ecuacin (8) en la ecuacin (4) se obtiene:

2.019 5.42 105

8
1.084 104 +1

+ 2.20 106 = 0 (9)

Resolviendo la ecuacin no lineal (9) en Polymath se obtiene un volumen V=9213 L

Para determinar la produccin diaria de C se hace un balance de materia a C:

= ( ) = 1 = 5.42 105 4 9213 = 2 / (10)
=

8
92131.084 104 +1

= 2

= 4 / (11)

86400 164 1

= 28 /

1
106

Para determinar la concentracin del producto D se plantea un balance de materia a D:

= ( ) =

0.52 2

= 0.02 / (12)

Apartado (b)
=

0.52 2

600
2

(1 )2

0.5 2.2 104 exp

< 0.009 /

(13)

Para satisfacer la condicin descrita en la ecuacin (13) se pueden manipular las siguientes
variables:
- Temperatura. Reducir la temperatura a 298 K hace que la concentracin de D se reduzca a
0.01 mol/L, no permitiendo cumplir las especificiones. No tiene sentido reducir la
temperatura por debajo 298 K (0 C). Adems la reduccin de temperatura provocara una
disminucin de velocidad en la reaccin (1) afectando a la produccin de C.
- Concentracin inicial de A. Si se reduce la concentracin inicial de A a 2.84 mol/L (T=398 K y
Qo=0.5 L/s), la concentracin de D alcanza un valor de 0.009 mol/L.
- Caudal volumtrico. Si se aumenta el caudal voumtrico a 1.12 L/s (T=398 K y CAo=4.25
mol/L), se consigue reducir la concentracin de D hasta un valor de 0.009 mol/L.
De acuerdo a este anlisis una opcin viable podra ser el llevar a cabo una dilucin de la
corriente de entrada con el fin de aumentar el caudal volumtrico y reducir la concentracin de
A en la alimentacin. En la propuesta inferior se propone diluir la corriente de partida con una
corriente de agua con un caudal de 0.2 L/s (a 398 K). De esta manera la concentracin de entrada
al reactor se reducira a 3 mol/L y el caudal volumtrico aumentara a 0.7 L/s, haciendo que la
concentracin de D a la salida fuese inferior al valor requerido.
CAo=4.25 mol/L
Qo=0.5 L/s

MEZCLADOR
REACTOR

CD=7.4 10-3 mol/L

CA=3 mol/L
Qo=0.7 L/s
CA=0
Qo=0.2 L/s

En cualquier caso la produccin de C se vera afectada y habra que definir la produccin objetivo
a obtener.
Grupo jueves. El acetaldehdo (B) puede obtenerse por oxidacin del etanol (A) en fase lquida
de acuerdo al siguiente mecanismo de reaccin complejo en el que se forman como
subproductos etilenglicol (C) y cido actico (D):

CH3-CH2OH (A)

k1

k2

CH2OH-CH2OH (C)

CH3-COH (B)

k1=0,1 min-1
k2=0,02 min-1

k3

CH3-COOH (D)

k3=0,03 min-1

La transformacin qumica se lleva a cabo en modo isotermo empleando dos reactores CSTR de
igual tamao y dispuestos en serie tal y como se muestra en la siguiente figura:

Qo=6 m3/h
CAo=10 mol/L

a) Determinar el volumen de reactor que permite maximizar la concentracin de acetaldehdo

(B) en la corriente de salida del sistema.
b) Determinar la produccin de acetaldehdo (toneladas/da) obtenida en un sistema con el
volumen calculado en (a).
c) Determinar el porcentaje de acetaldehdo en la corriente de salida del sistema mediante la
siguiente expresin:

%B=

Apartado (a)

CB
100
CA + CB + CC + CD

Balance de materia a B en el primer reactor (R1):

,1 = ,1 ,1 = ,1

(1)

,1 = 1 ,1 (2 + 3 ) ,1 = 0.1 ,1 0.05 ,1 (2)

Sustituyendo (2) en (1):

,1 = (0.1 ,1 0.05 ,1 ) (3)

,1 =

0.1,1
1+0.05

(4)

Para determinar la concentracin de A a la salida del reactor R1 es necesario plantear el

balance de materia a A:
, = ,1 + ,1 , = ,1 + ,1

(5)

,1 = 1 ,1 = 0.1 ,1 (6)
Sustituyendo (6) en (5):

10 = ,1 + 0.1 ,1 ,1 =
Sustituyendo (7) en (3):

10
1+0.1

(7)

,1 = (1+0.05)(1+0.1) (8)
Balance de materia a A en el segundo reactor (R2):
,1 = ,2 + ,2 ,1 = ,2 + 0.1 ,2

,1
,2 = 1+0.1
=

10
(1+0.1)2

(9)

(10)

Balance de materia a B en el segundo reactor (R2):

,1 = ,2 ,2 ,1 = ,2 (0.1 ,2 0.05 ,2 )

(11)

,2

,1 + 0.1 ,2 (1 + 0.05 ) (1 + 0.1 ) + (1 + 0.1 )2

=
=
(1 + 0.05 )
(1 + 0.05 )

Operando:
,2 =

0.15 2 + 2
(1 + 0.05 ) (1 + 0.1 )2

Representando CB,R2 frente a :

4.5
4

CB (mol/L)

3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0

10

15

20

25

(min)

Del grfico se obtiene:

CB,max=CB,R2=4 mol/L Qo=100 L/min
optimo= 7 min
V= optimoQo=0.7 m3
Apartado (b)
,2 = ,2 = 4 100= 400 mol/min
400

44 1 1440

= 25.3 /
1
106
1

Apartado (c)
CB,R2=4.0 mol/L
CA,R2=3.5 mol/L (Calculado segn ecuacin 10)
Para hacer el clculo del porcentaje es necesario calcular las concentraciones de C y D a la salida
del sistema.
Reactor R1:
,1 = ,1 = 0.02 ,1 = 0.02 3.05 7 = 0.427 /

,1 = ,1 = 0.03 ,1 = 0.03 3.05 7 = 0.641 /

Siendo CB,R1=3.05 mol/L (calculado segn ecuacin 8)

Reactor R2:
,2 = ,1 + ,2 = ,1 + 0.02 ,2 = 0.427 + 0.02 4.0 =0.507 mol/L

,2 = ,1 + ,2 = ,1 + 0.03 ,2 = 0.641 + 0.03 4.0 =0.761 mol/L

%B=

,2

,2 +,2+,2+

,2

100 = 45.6 %