Determinación de Los Componentes Del Cemento

Determinacin de los componentes
del cemento.
Miguel ngel Sanjun Barbudo. Dr. en Ciencias Qumicas. Instituto Espaol del Cemento
y sus Aplicaciones (IECA).
Este artculo presenta los procedimientos experimentales de la norma espaola

UNE 80216:2010 y del informe CEN/TR 196-4:2007 que se pueden utilizar para determinar, cuantitativamente, los compuestos de los cementos de clnker portland de ms
de tres componentes de la norma UNE-EN 197-1:2000. Asimismo, se estudian los fundamentos, alcance y limitaciones de dichos procedimientos que aplican la disolucin
qumica selectiva de los diversos componentes por su sencillez, rapidez y precisin.
1. Introduccin
Es importante conocer la naturaleza y las caractersticas de los materiales que forman
el cemento ya que de ellas dependen sus propiedades mecnicas y durables.
La determinacin cuantitativa de los componentes empleados en la fabricacin de
un cemento, a veces, puede ser un trabajo muy complicado, ya que cada vez, con
ms frecuencia, se utilizan mezclas de adiciones de diferentes procedencias y composiciones. Este problema se complic an ms con la entrada en vigor de la norma
europea UNE-EN 197-1:2000 que introdujo nuevas adiciones con relacin a la norma
UNE 80.301:1996 (Figura 1).
Figura 1. Comparacin entre las adiciones de la UNE 80301:1996 (cinco: V, cenizas
volantes silceas; P, puzolanas naturales; L, caliza de TOC inferior a un 0,5%; D, humo
de slice; S, escorias de horno alto) y la UNE-EN 197-1:2000 (nueve: las anteriores
adems de W, cenizas volantes calcreas; Q, puzolanas naturales tratadas trmicamente; LL, caliza de TOC inferior a un 0,2%; T, esquistos calcinados).
Por otro lado, la tendencia actual en el

mercado europeo es la de incorporar una
mayor cantidad de adiciones a los cementos. Por ejemplo, la produccin del
CEM I en Europa pas de ser del 35,4% en
1999 al 29,6% en 2005. Es decir, el cemento sin adiciones o con un componente
adicional con un contenido inferior o
igual a un 5%, sufra una reduccin del
16,4% en el periodo mencionado (Figura 2). En particular, menos del 19% de los
cementos producidos en Espaa en 2005
eran CEM I (Figura 3). La Figura 4 presenta
el porcentaje de los cementos tipo I en
Europa en 2005.
Por tanto, se puede decir que la mejor forma de realizar la determinacin
cuantitativa de los componentes de un
cemento es a travs de un balance de
materia en aquellos casos en los que se
pueda conocer inicialmente la composicin qumica de las materias primas
del cemento estudiado en cuestin. Por
ejemplo, conociendo el grado de pureza
de una caliza (contenido real de CaCO3),
y conociendo el contenido de CaCO3 del
resto de los componentes del cemento
(yeso, etc.), con la determinacin del CO2
del cemento se podra calcular la cantidad de caliza incorporada. Sin embargo,
esta va slo est en manos del propio fabricante y de los Organismos de Certificacin de la calidad del producto cemento
que dentro de sus funciones controlen
de manera eficaz la composicin de los
componentes de los cementos certificados, por un lado, as como las variaciones
de su procedencia en el tiempo, por otro.
Este tipo de control externo est fuera
de las exigencias mnimas de seguridad
del marcado CE, por lo que slo aquellas
Marcas de Calidad de producto o Distintivos de Calidad Oficialmente Reconocidos (D. O. R.) que internamente regulen
dicho control, podrn recurrir a este tipo
de determinacin cuantitativa.
Cemento
V
Q
L
UNE 80 301:1996
D
UNE-EN 197-1:2000
ISSN: 0008-8919. PP.: 4-34
LL
S
T
Ahora bien, el problema ms habitual

que se presenta es cuando se toma una
muestra de cemento de procedencia
desconocida y se quiere conocer su composicin. En el caso de emplear adicin
de caliza, por ejemplo, no se sabe si dicha
caliza empleada es pura (100% de CaCO3)
o si bien tan slo tiene una pureza del
85%. Por otro lado, tampoco se sabe si
el sulfato de calcio que puede provenir
Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010
Cemento
56,1
55
51,7
51,9
51,8
55
54,5
65
58,7
Figura 2. Tipos de cemento producidos en los pases pertenecientes a Cembureau de 1999 a 2005 (fuente: Cembureau).
CEM I
CEM II
CEM III
CEM IV
CEM V y otros
29,6
28,4
31,6
32,1
33,8
34,2
35
35,4
Porcentaje
45
25
5,7
5,8
2,6
1,7
6,1
6
5,1
5,3
2,6
4,8
8
1,9
5,5
4
2,2
5,5
5
3,4
5,6
4
3,2
15
-5
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
Ao
Figura 3. Cementos tipo CEM I producidos en Espaa (2000-2005)1.

9,5
53
Cantidad de CEM I (tm)
51
49
9,0
47
8,5
45
43
41
8,0
39
7,5
2000
2001
2002
2003
2004
2005
Cantidad de cemento total (tm)
CEM I
CEMENTO TOTAL
37
Ao
Figura 4. Produccin de los cementos del tipo CEM I en el ao 2005 en los pases pertenecientes a Cembureau (porcentaje referido
al total de los cementos producidos en cada pas), (fuente: Cembureau).
Porcentaje de cementos CEM I
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
O
ID
UN
O
IN
RE IA
N
TO
LE EGA
RU CA
NO MAR
NA A
DI ANI
EM
AL NIA
LO
PO
A
IZ
SU CIA
AN
FR A
PA
ES
LIA IA
ITA N
VE
LO L
ES GA
U
RT
PO CIA
OA
CR A
I
EC
GR
Pases europeos
del yeso (sulfato de calcio dihidratado, CaSO4.2H2O), del hemihidrato (CaSO4.H2O), de la anhidrita (sulfato de calcio anhidro,
CaSO4), o de cualquier mezcla de ellos, contiene impurezas de
CaCO3 en mayor o menor proporcin.
Como se puede deducir, con ms adiciones el problema se va

complicando cada vez ms, por lo que a partir de aqu se hablar de determinacin cualitativa o en todo caso semi-cuantitativa
de los componentes de un cemento.
NOTA 1 M.A. Sanjun. Los cementos de adicin en Espaa del ao 2000 al 2005. Cemento y Hormign, n 909. Diciembre 2007. ISSN: 0008-8919. PP.: 4-55.
2. Antecedentes de la normalizacin europea

La Comunidad Econmica Europea (CEE) comenz el estudio
de la normalizacin del cemento en 1969, encargando dicho
estudio al Comit Europeo de Normalizacin (CEN) en 1973, a
travs del Mandato M114, quien deleg el trabajo al Comit Tcnico 51 (TC 51): Cemento y Cales de Construccin. El CEN/TC51
decidi al comienzo de los aos 80 tener en consideracin, tan
slo, a los cementos tradicionalmente utilizados para elaborar
hormign en masa y armado, los cuales hayan sido producidos
y utilizados en la mayora de los pases de Europa Occidental
para su inclusin en un proyecto de Norma Europea Experimental (prENV 197-1).
Los trabajos iniciales para elaborar una norma experimental
de determinacin de los componentes de un cemento portland fueron desarrollados por el grupo de trabajo CEN/TC51/
GT-4: Contenido de componentes presidido por M. Bouillon.
Actualmente, se contina trabajando en este tema dentro del
seno del CEN/TC51/WG 15, presidido por Paul Livesey. Las
normas europeas experimentales de determinacin de los
componentes del cemento han sido la ENV 196-4:1989 (1 versin) y la ENV 196-4:1993 (2 versin que incorporaba en su
contenido a la adicin escorias granuladas de horno alto) y,
recientemente, el CEN/TR 196-4:2007 (Figura 5). En ellas se han
seguido dos lneas de trabajo, la determinacin de los componentes basada en sus pesos especficos, por una parte, y en su
comportamiento frente a algunos reactivos qumicos (disolucin selectiva), por otra.
3. Los componentes del cemento

Los cementos CEM estn constituidos por diferentes materiales
y son estadsticamente homogneos en su composicin como
consecuencia de una calidad garantizada durante todo el pro-
ceso de produccin. A partir de las caractersticas de los cementos definidos en la norma UNE-EN 197-1:2000, cuya composicin se presenta en la Tabla 1, el problema consiste en procurar
unos mtodos que ayuden a determinar la composicin de un
cemento dado. Dicho problema no es fcil ya que, por ejemplo,
las tcnicas que determinan la cantidad de iones no son suficientes para tal propsito, ya que un mismo ion puede provenir
de varios componentes.
La Tabla 2 agrupa a los 27 cementos comunes correspondientes
a los cinco tipos principales:
CEM I
CEM II
CEM III
CEM IV
CEM V
Cemento portland
Cementos portland compuestos
Cementos de escorias de horno alto
Cementos puzolnicos
Cementos compuestos
Como ya se ha mencionado, es de gran importancia conocer

la naturaleza y las caractersticas de los materiales que forman el cemento puesto que de ellos dependen sus propiedades. Adems, el conocimiento de sus propiedades ayudar
en la bsqueda de nuevos mtodos para la determinacin de
la composicin del cemento. Por este motivo, se describen
a continuacin brevemente los componentes principales
(mayoritarios) y adicionales minoritarios del cemento2. Los
requisitos de los componentes se determinarn siguiendo
los mtodos de ensayo descritos en las normas europeas de
la serie EN 196.
A continuacin se describen los componentes que pueden
formar parte de un cemento portland comn conforme con la
norma europea UNE-EN 197-1:2000 (Figuras 6 y 7). Asimismo,
para algunos casos, tambin se explica con ms detalle el origen de los mencionados componentes y algunas de sus principales caractersticas (Figura 8).
Figura 5. Evolucin de la normalizacin europea relativa a la determinacin de los componentes del cemento y su equivalencia
en la normalizacin espaola.
UNE 80-216:91 EX
ENV 196-4:1989
(1 edicin)
UNE 80216:2010
NOTA
Cemento
ENV 196-4:1993
CEN/TR 196-4:2007
Componente principal: Material inorgnico empleado en proporcin superior al 5% en masa respecto de la suma de todos los componentes principales y adicionales minoritarios.
Componente adicional minoritario: Material inorgnico empleado en proporcin no superior al 5% en masa respecto de la suma de todos los componentes principales y minoritarios. Los
componentes minoritarios son materiales minerales naturales o derivados del proceso de fabricacin del clnker, que mediante adecuada preparacin y teniendo en cuenta su distribucin de
partculas por tamaos, mejoran las propiedades fsicas de los cementos (tales como la docilidad o la retencin de agua). No aumentarn la demanda de agua del cemento, no disminuirn la
resistencia del hormign, ni la proteccin de las armaduras frente a la corrosin.
Cementos puzolnicos3
Cementos compuestos3
CEM IV
CEM V
80-94
65-79
4
80-88
65-79
35-64
CEM II/A-LL
CEM II/B-LL
CEM II/A-M
CEM II/B-M
CEM III/A
36-65
5-19
65-89
45-64
40-64
20-38
CEM III/C
CEM IV/A
CEM IV/B
CEM V/A
CEM V/B
31-50
18-30
81-95
65-79
CEM II/B-L
66-80
80-94
CEM II/A-L
21-35
20-34
65-79
CEM III/B
80-94
CEM II/B-T
65-79
CEM II/B-V
CEM II/A-T
80-94
CEM II/A-V
65-79
65-79
CEM II/B-Q
CEM II/B-W
80-94
CEM II/A-Q
80-94
65-79
CEM II/B-P
CEM II/A-W
80-94
CEM II/A-P
6-20
21-35
6-20
Natural
P
21-35
6-20
21-35
6-20
21-35
6-20
Calcreas
W
Cenizas volantes
Calcinada Silceas
Q
V
Puzolana natural
21-35
6-20
Esquistos
calcinados
<------- 31-50 -------->
<---- 18-30 ---->
<----------------- 36-55 ------------------>
<----------------- 11-35 ------------------>
<--------------------------- 21-35 -------------------------------->
<--------------------------- 6-14 (cada uno) -------------------------------->
6-10
D2
Humo de
slice
21-35
6-20
L
TOC<0,5
21-35
6-20
LL
TOC<0,2
Caliza
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
Componentes
minoritarios
1) Los valores de la tabla se refieren a la suma de los componentes principales y minoritarios (ncleo de cemento).
2) El porcentaje de humo de slice est limitado al 10%.
3) En cementos portland compuestos CEM II/A-M y CEM II/B-M, en cementos puzolnicos CEM IV/A y CEM IV/B y en cementos compuestos CEM V/A y CEM V/B los componentes principales diferentes del clnker deben ser declarados en la designacin del cemento.
4) Revisin de la UNE-EN 197-1:2000 (prEN 197-1:2010).
Cemento de escorias de horno

alto
Cemento portland compuesto3
Cemento portland de caliza
Cemento portland de esquistos

calcinados
Cemento portland de cenizas

volantes
Cemento portland de
puzolanas naturales
90-94
65-79
CEM II/B-S
Cemento portland de escorias

de horno alto
CEM II/A-D
80-94
Cemento portland de humo

de slice
95-100
CEM I
CEM II/A-S
Escoria de
horno alto
Clnker
Cemento portland
DESIGNACIN DE LOS VEINTISIETE

CEMENTOS COMUNES
CEM III
CEM II
CEM I
TIPOS
Componentes principales
COMPOSICIN (PROPORCIN EN MASA 1)
Cemento
Tabla 1. Veintisiete cementos comunes de la UNE-EN 197-1:2000.
Tabla 2. Cementos comunes de la UNE-EN 197-1:2000.

TIPO DE CEMENTO
CONTENIDO DE CLNKER (%)
NMERO DE SUBTIPOS
CEM I
95-100
CEM II/A
80-94
10
CEM II/B
65-79
CEM III/A
35-64
CEM III/B
20-34
CEM III/C
5-19
CEM IV/A
65-89
CEM IV/B
45-64
CEM V/A
40-64
CEM V/B
20-38
TOTAL
27
Figura 6. Contenido de los componentes principales adems del clnker (adiciones del cemento) conforme con la UNE-EN 197-1:2000.
100
P, Q, V, S,
L, T, LL, W,
M
90
80
(COMBINACIN
DE LAS
ANTERIORES)
PORCENTAJE
70
60
P, Q, V, S,
L, T, LL, W,
D,
M
50
40
18-30% S
+
18-30%
P, Q, V,
P, Q,
V, W,
D
31-50% S
+
31-50%
P, Q, V,
(COMBINACIN
DE LAS
ANTERIORES)
30
20
10
0
A
CEM I
CEMENTO
PORTLAND
CEM II
CEMENTO
PORTLAND CON
ADICIN
CEM III
CEMENTO DE ESCORIAS
DE HORNO ALTO
3.1 Componentes principales
CEM IV
CEMENTO
PUZOLNICO
CEM V
CEMENTO
COMPUESTO
Figura 7. Componentes del cemento.
El clnker de cemento portland se obtiene por sinterizacin de una

mezcla de materias primas (crudo, pasta o harina finamente dividido, ntimamente mezclado y homogneo) conteniendo elementos, normalmente expresados en forma de xidos, CaO, SiO2, Al2O3,
Fe2O3 y pequeas cantidades de otras materias. Es un material hidrulico que debe estar constituido al menos en dos tercios de su
masa por silicatos de calcio [3CaO.SiO2] y [2CaO.SiO2]. La relacin en
masa (CaO)/(SiO2)3 no ser menor de 2,0 y el contenido de xido de
magnesio (MgO) no exceder del 5,0 % en masa. El valor medio de
la relacin (CaO)/(SiO2) obtenida en muestras puntuales de clnkeres espaoles en la primera dcada del siglo XXI es de 3,31; siendo
los valores mximo y mnimo de 3,40 y 2,31, respectivamente.
NOTA
Cemento
3.1.1 Clnker de cemento portland (K)
xido de calcio reactivo (CaO): Es la fraccin de xido de calcio que en condiciones normales de endurecimiento puede formar silicatos de calcio hidratados o aluminatos de calcio hidratados.
Dixido de silicio reactivo (SiO2): Es la fraccin de dixido de silcio que es soluble despus de su tratamiento con cido clorhdrico (HCl) y con una disolucin de hidrxido de potasio (KOH) en ebullicin.
Cemento
Figura 8. Composicin qumica de los componentes del cemento.
Tabla 3. Especificaciones de las escorias de horno alto

(granuladas o peletizadas).
SiO2
Humo de slice
Puzolanas naturales
CaO
C2AS
Cementos
portland
C3A
C12A7
Fase vtrea
2/3
CaO +MgO+SiO2*
2/3
CaO + MgO
SiO2
Cenizas volantes
(CaO+MgO)/(SiO2) debe ser superior a 1,0 (Tabla 3). La composicin

de las escorias de horno alto depende de las materias primas y del
proceso mismo de obtencin del arrabio (Tablas 4 y 5).
C2S
C3S
REQUISITO
* El resto ser Al2O3 y otros xidos.
Escorias de
horno alto
C3S2
CARACTERSTICAS
Cementos de
aluminato
clcico
CA
CA2
CA6
Al2O3
Las propiedades hidrulicas de las escorias granuladas de horno

alto se conocen desde 1862. La hidraulicidad latente de las escorias
se comenz a activar con clnker de cemento portland en Alemania desde el ao 1870, publicndose 39 aos despus la primera
norma de cemento portland con la adicin de dichas escorias.
3.1.2 Escorias granuladas de horno alto (S)
3.1.3 Materiales puzolnicos (P, Q)
Las escorias granuladas de horno alto se obtienen por enfriamiento

rpido de una escoria fundida, obtenida por la fusin del mineral
de hierro en un horno alto (Figuras 9 y 10) y estn constituidas en
ms de dos tercios de su masa por escoria vtrea, por un lado, y por
ms de dos tercios en masa de la suma de xido de calcio (CaO),
xido de magnesio (MgO) y dixido de silicio (SiO2), por otro. El resto contiene xido de aluminio (Al2O3) junto con pequeas cantidades de otros compuestos (Figura 11). Adems, la relacin en masa
Los materiales puzolnicos son sustancias naturales de composicin silcea o slico-aluminosa (Figuras 12 y 13). En la norma
UNE-EN 197-1:2000 se clasifican en puzolana natural (P) y puzolana natural calcinada (Q)4. Las puzolanas estn compuestas esencialmente por dixido de silicio reactivo (SiO2) -ms del 25,0 %
en masa- y xido de aluminio (Al2O3); el resto contiene xido de
hierro (Fe2O3) entre otros xidos. La proporcin de xido de calcio
reactivo es pequea (Tablas 6 y 7).
Figura 9. Obtencin de las escorias en un horno alto.
GASES
RECUPERADOR
COWPER
TRAGANTE
CARGA
DE MINERALES Y COKE
LADRILLOS
REFRACTARIOS
VIENTRE
MINERAL
DE HIERRO
AIRE
AIRE
CALIENTE
CALIENTE
ARRABIO
ESCORIAS
NOTA
COKE
4
CALIZA
CRISOL
Puzolana natural (P): Son normalmente materiales de origen volcnico o rocas sedimentarias.
Puzolana natural calcinada (Q): Las puzolanas naturales calcinadas son materiales de origen volcnico, arcillas, pizarras o rocas sedimentarias activadas por tratamiento trmico.
Tabla 4. Composicin qumica en % en peso de algunas escorias de horno alto (Gutt y Nixon, 1979).
COMPOSICIN
Australia
USA
Sudfrica
Alemania
Inglaterra
Francia
SiO2
33-37
34-38
30-36
35
34
31-36
Al2O3
15-18
11-15
9-16
12,2
13,5
11-21
CaO
39-44
45-47
30-44
41
40,9
39-45
MgO
1-3
1-3
8-21
5,5
4-8
TiO2
0,6
0,1-0,8
0,8
0,4-0,7
FeO
0,7
1,3-4,5
0,25
0,5
0,1-1
MnO
0,3-1,5
0,5
0,8
0,1-1,2
Na2O
0,2
0,2-0,9
1,2
0,7
0,2-0,8
K2O
0,5
0,5-1,4
0,8
0,2-1,5
0,6-0,8
1,0-1,6
0,6
0,53
0,7-1,0
P2O5
0,6
Figura 10. Esquema de funcionamiento de un horno alto.

Gases
Tragante
(hierro, coke y caiza)
Recogida de polvo
Carga
precalentada
Intercambiador de calor ( 950C)
Intercambiador de calor
1
3
Fe2O3+ CO
2
2
4
1
Fe3O4+ CO
3
3
Aire caliente
1
3
Fe2O3+ H2
2
2
4
1
Fe3O4+ H2
3
3
3
Fe+ CO2
2
4
Fe+ CO2
3
FeO y Fe
CO
Reduccin primaria ( 1.650C)

Reduccin por H2
H2
FeO + C
Fe
C + H2O CO + H2
1
C + O2 CO
2
3
Fe+ H2O
2
4
Fe+ H2O
3
Esc
oria
Arr
abi
FeO + H2
C + H 2O
FeO + C
Fe + H2O
CO + H2
Fe + 2CO
Reduccin por CO
FeO + CO
C + CO2
FeO + C
Fe + CO2
2CO
Fe + CO
Tabla 5. Composicin qumica de las escorias de horno alto en funcin de su basicidad (relacin CaO/SiO2).
Cemento
PARMETRO
10
VALOR
CaO/SiO2
>1,0
<1,0
Contenido de MgO
Medio
Alto
Fe total
Mn total
TiO2
Al2O3
S total (principalmente CaS)
SiO2
CaO
MgO
Na2O
K2O
0,2-0,6
0,2-0,7
0,5-2,7
9,0-14,0
1,1-2,0
33,2-37,0
38,1-41,7
7,0-11,0
0,3-0,6
0,6-0,8
0,4
0,3
0,7
9,2
1,6
38,4
35,6
18,0
0,5
0,8
CaO/SiO2
CaO + MgO
SiO2
1,1-1,2
0,9
1,3-1,5
1,2
Cemento
Figura 11. Microfotografa de la interfase de la escoria (derecha) con el cemento (izquierda) analizada mediante BSEM y anlisis EDAX de la
misma zona (elementos qumicos en cada ventana: Ca, Si, Al, Fe, Mg y S).
Ca
Si
Al
Fe
Mg
Figura 12. Clasificacin general de los materiales puzolnicos.
Clasificacin
de los
materiales
puzolnicos
Naturales
Origen
volcnico
Piedra pmez
y tobas
Origen
mixto
Moler
Gaize
Origen
no
volcnico
Artificiales
Naturales
calcinados
Arcillas
calcinadas
Subproductos
industriales
Cenizas volantes
y Humo de slice
Otros no
normalizados
Cscara de arroz
y caa de azucar
calcinados, etc
Orgnicos
Tierra de
diatomeas
Sedimentarios
Rocas opalinas
Figura 13. Clasificacin especfica de las puzolanas naturales espaolas.
Materiales
puzolnicos
naturales
espaoles
Origen volcnico
Puzolanas
Ciudad Real
(Almagro)
Gerona
(Olot)
Canarias
Tobas
Canarias
Murcia
Huelva
Almeria
Origen no volcnico
Sedimentario
Orgnico
Rocas
opalinas
Tierra de
diatomeas
Salamanca
Zamora
Sevilla
Jan
Albacete
11
Tabla 6. Composicin qumica de algunos materiales puzolnicos.
Puzolana natural
Canarias
Espaa
Italia
Grecia
Alemania
Francia
Japn
Dinamarca
USA
Francia
Composicin qumica (%)

SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
Na2O
K2O
TiO2
SO3
P.C.
57,2
18,0
4,5
1,5
1,0
6,5
5,0
0,00
6,0
Ciudad Real
42,2
14,9
12,1
12,0
11,0
1,7
1,6
2,75
0,33
4,6
Gerona
42,5
13,5
13,5
8,8
9,1
3,7
1,9
0,5
0,9
Almera
55,8
15,0
6,0
5,0
Bacoli
53,0
17,9
4,3
9,0
1,2
3,1
7,6
0,3
0,6
3,0
Barile
44,1
19,2
9,8
12,3
6,6
1,6
1,1
1,0
trazas
4,4
Salone
46,8
18,4
10,3
8,5
4,7
1,0
6,3
0,1
trazas
3,8
Vizzini
50,5
16,8
11,6
4,8
5,2
0,9
0,2
0,1
0,2
9,7
Santorini
65,1
14,5
5,5
3,0
1,1
3,5
Trass del Rhin
52,1
18,3
5,8
4,9
1,2
1,5
5,1
11,1
Trass de Bavaria
62,5
16,5
4,4
3,4
0,9
1,9
2,1
7,4
Volvic
54,3
16,8
4,5
2,6
Furue Shirasu
69,3
14,6
1,0
2,6
3,0
2,4
0,3
1,9
Higashi (Matsuyama)
71,8
11,5
1,1
1,1
0,5
1,5
2,5
0,1
6,5
Moler
(Tierra de Diatomeas)
75,6
8,6
6,7
1,1
1,3
0,4
1,4
1,4
2,2
Diatomita
85,2
2,3
1,8
4,0
0,6
0,2
0,2
8,3
Diatomita
60,0
16,3
5,8
9,2
2,3
11,9
Pumita (Riolita)
65,7
15,9
2,5
3,4
1,3
5,0
1,9
3,4
Gaize (Beppa Blanca)
79,6
7,1
3,2
2,4
1,0
0,9
5,9
Tabla 7. Puzolanas volcnicas: composicin mineralgica.

Puzolana natural
Espaa
Fases activas
Fases inertes
Canarias
Vidrio
Feldespatos (anortoclasa), nefelita,

horblenda, biotita, augita-egirina.
Campo de Calatrava
(Ciudad Real)
Vidrio
Melititas olivnicas, limburgitas, nefelinitas

olivnicas, basaltos y basanitas o leucititas
olivnicas.
Vidrio
Andesitas-dacitas anfiblicas con fenocristales de plagioclasa, hornblenda, opacos y

ortopiroxenos, dacitas-riolitas con fenocristales de cuarzo, biotita, clinopiroxeno.
Cabo de Gata
(Almera)
Italia
Cemento
Grecia
Alemania
Francia
Japn
USA
12
Bacoli
Vidrio
Cuarzo, feldespato y augita.
Barile
Vidrio parcialmente descompuesto
Piroxenos, olivino, mica y analcina.
Salone
Vidrio, Analcima
Leucita, piroxenos, feldespatos alcalinos y

mica.
Vizzini
Vidrio
Feldespatos, cuarzo, olivino y arcillas.
Santorini
Vidrio
Cuarzo, anortita y labradorita.
Trass del Rhin
60% Vidrio
Trass de Bavaria
65% Vidrio, Chabasita y Analcima
9% Cuarzo y 15% feldespato.
Volvic
Vidrio
Andesina, cuarzo y diopsida.
Furue Shirasu
95% Vidrio
1% Cuarzo y 3% anortita.
Higashi (Matsujama)
97% Vidrio
1% Cuarzo y 1% anortita.
Pumita (Riolita)
80% Vidrio
Arcilla, calcita y cuarzo.
Cemento
3.1.4 Cenizas volantes (V, W)
Las cenizas volantes se obtienen por precipitacin electrosttica o mecnica de partculas de hornos alimentados con carbn
pulverizado. Conforme con la norma europea UNE-EN 197-1:
2000/A3:2008, la prdida por calcinacin en 1 hora, no exceder
del 9,0% en masa; con prdidas por calcinacin del 7,0% al 9,0%
en masa las cenizas volantes pueden aceptarse con la condicin
de que se cumplan ciertas exigencias de durabilidad (resistencia
a los ciclos hielo-deshielo) y compatibilidad con los aditivos.
Las diferencias en el funcionamiento de las centrales trmicas
clsicas dependen principalmente del tipo de combustible empleado (Figura 14). En el caso de utilizar carbn, este material
se tritura en molinos hasta que queda convertido en un polvo
muy fino, lo que facilita su combustin. El generador de calor
consiste en una red de tuberas que tapizan las paredes de la

cmara de combustin (Figura 15). De esta forma, la superficie
de intercambio de calor es tan grande, que el agua se vaporiza
a alta temperatura y penetra con gran presin en la turbina. El
vapor se deshumidifica para evitar que las gotas de agua choquen con las paletas de la turbina y las dae. La turbina se compone de varios cuerpos, unidos al mismo eje. El ms prximo a
la salida de vapor a presin tiene paletas muy pequeas, para
aprovechar con pleno rendimiento el vapor a mxima presin.
El cuerpo de la turbina ms alejado tiene paletas ms grandes
que le permiten aprovechar la energa del vapor con una presin disminuida. El eje de la turbina est unido a un generador
que enva la corriente elctrica a la red a travs de un transformador. El vapor a baja presin, incapaz ya de mover las paletas
de la turbina, es enviado al condensador, donde se convierte de
nuevo en agua lquida.
Figura 14. Centrales termoelctricas de carbn en Espaa.
AS PONTES
NARCEA ABOO
PASAJES DE SAN JUAN
LADA
MEIRAMA
LA PEREDA
SOTO DE RIBERA
GUARDO
ANLLARES
LA ROBLA
COMPOSTILLA
VELILLA
SERCHS
ESCATRN
TERUEL
ESCUCHA
ALCUDIA II
PUERTOLLANO
PUENTE NUEVO
LITORAL DE ALMERA
(CARBONERAS)
LOS BARRIOS
PROCEDENCIA DE LOS CARBONES

LIGNITO PARDO NACIONAL
HULLAS/ ANTRACITAS NACIONALES
CARBN DE IMPORTACIN
HULLA SUB-BITUMINOSA NACIONAL
TECNOLOGA NO CONVENCIONAL
LECHO FLUIDIZADO (LA PEREDA, MIERES)
Figura 15. Esquema de una central termoelctrica de carbn.

CHIMENEA
CARBN
TOLVA
MOLINO
DE CARBN
TORRE DE
REFRIGERACIN
SOBRECALENTADOR
CALDERA
CENICERO
GENERADOR
SALIDA DE
GASES
PRECIPITADOR
TURBINAS
(ALTA, MEDIA Y
BAJA PRESIN)
CONDENSADOR
TRANSFORMADORES
GENERADOR
DE VAPOR
CMARA DE
COMBUSTIN
ENTRADA DE
COMBUSTIBLE
CENIZAS
VOLANTES
TURBINA
DE VAPOR
GENERADOR
ELECTRICIDAD
AGUA FRA
CENIZAS DE
CENICERO,
ESCORIAS
CONDENSADOR
AGUA CALIENTE
13
Figura 16. Composicin qumica media de las cenizas volantes de las centrales trmicas de carbn espaolas.
Composicin qumica media de las cenizas volantes espaolas (% en masa)
Composicin qumica (%), escala logartmica
100
66,1
49,3
36,6
10
VALOR MXIMO
32
25,3
9
33,7
VALOR MNIMO
18,6
8,5
VALOR MEDIO
6,5
3,6
4,3
2,6
1,6
0,3
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
1,4
0,6
0,2
Na2O
4,1
2,1
1,3
0,1
0,1
SiO2
9,3
2,3
0,8
0,9
4,7
K 2O
SO3
SiO2/Al2O3
xidos y relacin Si/Al

M.A. Sanjun. Los cementos de adicin en Espaa del ao 2000 al 2005. Cemento y Hormign, n 909.
Diciembre 2007. ISSN: 0008-8919. pp.: 4-55.
Figura 17. Reaccin puzolnica de las cenizas volantes silceas.
En las cenizas volantes calcreas (W), la proporcin de xido

de calcio reactivo no ser menor del 10,0%. Cuando el xido
de calcio reactivo est entre el 10,0% y el 15,0%, tendrn un
contenido superior al 25,0% de dixido de silicio reactivo. Con
ms del 15,0% en masa de xido de calcio reactivo, el mortero
para ensayo se confeccionar slo con ceniza volante calcrea
molida (desmoldado a las 48 h y curado con > 90% HR), tendr
al menos 10,0 MPa a 28 das (EN 196-1: ceniza volante molida
-retenida entre el 10% y el 30% en masa sobre el tamiz de 40
micrmetros). La expansin (estabilidad de volumen) no sobrepasar los 10 mm (EN 196-3: mezcla de 30% de ceniza volante
calcrea molida y un 70% de un CEM I).
Cemento
3.1.5 Esquisto calcinado (T)
Las cenizas volantes silceas (V) son partculas esfricas vitrificadas, que tienen propiedades puzolnicas. Constan esencialmente
de dixido de silicio reactivo que no ser inferior al 25% en masa
(SiO2) y xido de aluminio (Al2O3). El resto contiene xido de hierro
(Fe2O3) y otros compuestos (Figuras 16 y 17). La proporcin de
xido de calcio reactivo ser menor del 10,0% en masa, y el contenido de xido de calcio libre (EN 451-1) no exceder del 1,0%. Si
tienen un contenido de xido de calcio libre superior al 1,0% pero
inferior al 2,5% son aceptables si no sobrepasa los 10 mm de expansin (estabilidad de volumen - EN 196-3: mezcla: 30% ceniza
volante silcea + 70% cemento tipo CEM I)(Tabla 8).
14
El esquisto calcinado se produce en horno a temperaturas de

aproximadamente 800 C, particularmente el bituminoso. Debido a la composicin del material natural y al proceso de produccin, el esquisto calcinado contiene fases del clnker, principalmente silicato biclcico y aluminato monoclcico. Tambin
contiene pequeas cantidades de xido de calcio libre y de
sulfato de calcio y mayores proporciones de xidos puzolnicamente reactivos, especialmente dixido de silicio. En consecuencia, el esquisto calcinado presenta propiedades hidrulicas
y puzolnicas. El mortero preparado deber tener una resistencia a compresin de 25,0 MPa a 28 das (EN 196-1: mortero fabricado slo con esquisto calcinado molido, desmoldado a las 48
horas y curado a una humedad superior al 90% HR). La expansin (estabilidad de volumen) del esquisto calcinado no sobrepasar los 10 mm (EN 196-3: mezcla de un 30 % de esquisto con
un 70% de un CEM I).
Cemento
Tabla 8. Las cenizas volantes silceas (V) en las normas europeas UNE-EN 197-1:2000/A3:2008 y UNE-EN 450-1:2006 y en las normas espaolas UNE 80303-1:2001 y UNE 80303-2:2001, as como en la EHE-08.
Especificaciones
aplicables
Slice reactiva
(SiO2, %)
Cenizas volantes
para cementos
Normas de ensayo
comunes
UNE-EN 197-1:
2000 /A3:2008
UNE-EN 197-1:2000
UNE-EN 196-2:2006
Cenizas volantes silceas

(V) para cementos SR
o MR UNE 80303-1:
2001/1M:2006 y UNE
80303-2:2001/1M:2006
Cenizas volantes
para hormigones
UNE-EN 450-1:
2006 +A1:2007
Cenizas
volantes para
hormigones
EHE-08
25,0
25,0
25,0
0 - 5,0
2,0 - 7,0
4,0 - 9,0
0 - 5,0
2,0 - 7,0
4,0 - 9,0
CATEGORA
A: 5,0
B: 2,0-7,0
C: 4,0-9,0
5,0
CATEGORA A
Prdida por
calcinacin (%)
UNE-EN 196-2:2006
Cloruros (Cl-, %)
UNE-EN 196-2:2006
0,10
0,10
Anhdrido sulfrico
(SO3, %)
UNE-EN 196-2:2006
3,0
3,0
xido de calcio libre

(%)
UNE-EN 451-1:2006
1,0
1,0
2,5
1,0
xido de calcio
reactivo (%)
UNE-EN 196-2:2006
< 10,0
< 10,0
10,0
70
(SiO2+Al2O3+Fe2O3), % UNE-EN 196-2:2006

Na2O eq (%)
UNE-EN 196-2:2006
5,0
MgO (%)
UNE-EN 196-2:2006
4,0
PO43- (%) soluble
UNE-EN 450-1:2006
+A1:2007 ANEJO C
100mg/kg
Relacin SiO2/
(CaOreactivo+MgO)
UNE-EN 196-2:2006
> 3,5
Estabilidad de
volumen
(expansin en mm)
UNE-EN 196-3:2005
(70% CEM I+30% V)
10 slo si
1,0 CaO 2,5
10 slo si
1,0 CaO 2,5
< 10 slo si
1,0 CaO 2,5
< 10 slo si
1,0 CaO
2,5
Finura en hmedo
en el tamiz 0,045 mm
(material retenido, %)
UNE-EN 451-2:1995
40 y 12
40
UNE-EN 196-1:2005
75% CEM I + 25% V
75
-
75
85
75
85
Puzolanicidad a 7 das
(sobre mezcla 75%
cemento I 42,5 R/SR
UNE-EN 196-5:2006
y 25% ceniza volante,
molida a finura equivalente del cemento)
Puzolnico
ndice de actividad
resistente (%)
- 28 das
- 90 das
3.1.6 Caliza (L, LL)
Figura 18. Adicin de caliza.
El contenido de carbonato de calcio (CaCO3) en las calizas ser superior al 75% mientras que el contenido de arcilla debe ser inferior
a 20 g/100 g caliza (mtodo del azul de metileno segn la EN 933-9
ensayado en caliza molida a 5000 cm2/g conforme con la EN 1966) (Figura 18). El contenido de carbono orgnico total (TOC) (EN
13639:2002) no exceder del 0,20% (LL) o del 0,50% (L).
La adicin de caliza es la ms empleada en el mercado europeo,
en general, aunque ste no es el caso en Espaa (Figuras 19 y 20).
15
Figura 19. Distribucin de los cementos en Europa (pases Miembros de Cembureau) referido a cada clase de resistencia en el ao
2005 (fuente: Cembureau).
TIPOS DE CEMENTO POR CLASES DE RESISTENCIA EN LOS PASES
MIEMBROS DE CEMBUREAU (2005)
100
CLASE DE RESISTENCIA
84,7
80
DE RESISTENCIA
PORCENTAJE RELATIVO A CADA CLASE
90
66,1
70
32,5
61,2
60
42,5
50
52,5
40
31,7
30
20
8,9
7,8
10
6,9
14,7
5,8 3,9
4,5 0,7 2,5
0,6
CEM I
CEM II
CEM III
CEM IV
CEM V
CEMENTO
PORTLAND
CEMENTO
PORTLAND CON
ADICIN
CEMENTO DE
ESCORIAS DE
HORNO ALTO
CEMENTO
PUZOLNICO
CEMENTO
COMPUESTO
Figura 20. Distribucin de los cementos del tipo CEM II en funcin del tipo de adicin en Europa (Cembureau) en el ao 2005
(fuente: Cembureau).
CEM II (2005)
PORCENTAJE DE CEMENTOS CEM II

(REFERIDO A CADA CLASE DE RESISTENCIA)
30
27,6 27,8
25
23,3
CLASE DE RESISTENCIA
20
32,5
15,2
15
42,5
10,6
10,2
10
52,5
5,4
3,9
2,8
0,6
4
0,5
0
L/LL
V/W
1,8
P/Q
1
D
0,1
0,3
0,2
ADICIN
En el ao 2005 los cementos de tipo CEM II con adicin de caliza

L y LL supusieron el 59,3% en Europa (Figura 20).
Cemento
3.1.7 Humo de slice (D)

El humo de slice se obtiene de la reduccin de cuarzo de elevada pureza con carbn en hornos de arco elctrico, para la produccin de silicio y aleaciones de ferrosilicio (Figura 21). Consiste
en partculas esfricas muy finas conteniendo al menos el 85%
en masa de dixido de silicio amorfo (Figura 22). La prdida por
calcinacin no superar el 4,0% (EN 196-2:2005: con un tiempo
de calcinacin de 1 h). La superficie especfica (BET) del humo
de slice no tratado ser superior a 15,0 m2/g (ISO 9277).
16
3.2 Sulfato de calcio

El sulfato de calcio, que puede ser yeso (sulfato de calcio dihidratado, CaSO4.2H2O), hemihidrato (CaSO4.H2O), anhidrita (sulfato
de calcio anhidro, CaSO4), o cualquier mezcla de ellos, se aade
durante la fabricacin del cemento para controlar el fraguado.
El sulfato de calcio hemihidratado, alfa y beta, se obtiene por
deshidratacin parcial del sulfato clcico dihidratado. Si esta
deshidratacin es total se obtiene la anhidrita soluble (III), alfa
y beta, y la anhidrita insoluble (II) con tres formas diferentes. La
Figura 23 presenta un diagrama de fases del sulfato de calcio en
funcin de la presin y de la temperatura y la Figura 24 presenta
Cemento
Figura 21. Adicin de humo de slice.
Figura 23. Diagrama de fases del sulfato de calcio en funcin
PRESIN (bares)
de la presin y de la temperatura.
1 bar
CaSO42H2O
CaSO41/2H2O
CaSO4(II)
CaSO4(III)
45
107
TEMPERATURA (C)
Figura 22. Composicin qumica de los materiales cementantes.
Figura 24. Diagrama de fases del sulfato de calcio en funcin
SiO2
del contenido de agua combinada y de la temperatura.

Humo
de
slice
500
Puzolanas
Trass
SiO2
TEMPERATURA (C)
CaSO4(II)
Escoria de horno alto

Cemento de escoria de horno alto
Cemento portland
Cal
Cemento de aluminato de calcio
CaO/MgO
Al2O3/Fe2O3
400
300
CaSO4(III)
250
200
160
130
100
CaSO41/2H2O
un diagrama de fases en funcin del contenido de agua combinada y de la temperatura.
El sulfato de calcio dihidratado, CaSO4.2H2O, tiene una estructura laminar alternando capas de sulfato clcico y de agua y
presenta una cristalizacin monoclnica. Por otro lado, el sulfato
clcico est formado por iones sulfato dispuestos en pirmides
tetradricas que estn conectadas a iones calcio formando un
cristal inico. El agua se alterna con las lminas del sulfato de
calcio mediante puentes de hidrgeno en una proporcin del
20,92% (Figura 26).
La pureza de la piedra de yeso o aljez en la naturaleza es muy
variable, en particular, en Espaa se pueden encontrar muchas
canteras con una riqueza superior al 90%.
3.2.2 Sulfato de calcio hemihidratado, CaSO4.1/2H2O
El sulfato de calcio hemihidratado, alfa y beta, se obtiene por deshidratacin parcial del sulfato clcico dihidratado a una temperatura
10
6,21
15
20
20,92
% H2O
Figura 25. Solubilidad del sulfato de calcio (dihidratado, hemihidratado y anhidrita) en funcin de la temperatura.
1
0,9
0,8
CaSO4 en solucin (%)
3.2.1 Sulfato de calcio dihidratado, CaSO4.2H2O
CaSO42H2O
0,7
0,6
0,5
CaSO41/2H2O
0,4
0,3
0,2
CaSO42H2O
0,1
0
CaSO4(natural)
25
50
75
100 125 150 175 200
TEMPERATURA (C)
17
Figura 26. Esquema de la microestructura del sulfato de calcio dihidratado y la anhidrita.
Y
E
S
O
a
Ca
O
ANHIDRITA
S
H2O
>110 C
c
b
a
ligeramente por encima de los 100 C, la variedad alfa se produce

a presin elevada y la beta en atmsfera ambiente. Ambas formas
cristalizan en el mismo sistema cristalino rombodrico, pero presentan propiedades fsicas y microestructurales diferentes; la alfa es
ms compacta que la beta.
El sulfato de calcio hemihidratado alfa se conoce como yeso alfa
y necesita una relacin agua/yeso de 0,3-0,4 para su amasado
dando productos duros y resistentes.
El sulfato de calcio hemihidratado beta se denomina escayola y para
su amasado requiere de una relacin agua/yeso de 0,8 para dar unos
productos ms porosos que el alfa, por lo que se suele mezclar industrialmente para dar los yesos multifase o yeso de construccin.
700 C). Se encuentra en la naturaleza al ser estable en condiciones ambiente. Cristaliza en el sistema rmbico.
Por deshidratacin total por encima de 1.180 C se obtiene la
anhidrita (I) que no tiene utilidad industrial y por encima de
1.400 C el sulfato de calcio se descompone en xido de cal y
dixido de carbono.
3.3 Aditivos
La cantidad total de aditivos que se aaden para mejorar la fabricacin o las propiedades del cemento no exceder del 1% en
masa del cemento (a excepcin de los pigmentos); por otro lado,
la cantidad de aditivos orgnicos ser inferior o igual a 0,5% (0,2%
en la revisin de la norma).
3.2.3 Anhidrita, CaSO4
Cemento
El sulfato de calcio anhidro o anhidrita, I, II y III, se obtiene por deshidratacin total del sulfato clcico dihidratado o del hemihidratado.
Por deshidratacin total a 110-290 C se obtiene la anhidrita
soluble (III) que es muy inestable a humedad ambiente al presentar una elevada avidez para reaccionar con el agua. Cristaliza
en el sistema hexagonal y sus formas alfa y beta derivan del hemihidrato alfa o beta del que proceden.
Por deshidratacin total a 300-1.180 C se obtiene la anhidrita
insoluble (II) con tres formas diferentes: difcilmente soluble
(producida entre 300 y 500 C), insoluble (producida entre 500
y 700 C) y el yeso de pavimentos (producido por encima de
18
Los aditivos empleados en la produccin del cemento se pueden clasificar en:

Aditivos de proceso (coadyuvantes de molienda).
Aditivos que mejoran las prestaciones del cemento (mejoradores de resistencia/calidad).
Aditivos funcionales (agentes reductores del cromo (VI) soluble en agua).
Los aditivos de proceso o coadyuvantes de molienda tienen por
objeto el incremento del rendimiento del molino (aumentar las toneladas/hora de cemento molido). La mayora de estos aditivos se
basan en alcaloaminas y poliglicoles que se dosifican en pequeas
cantidades (100-500 gramos/tonelada (ppm)). Su mecanismo de
CaSO4.2H2O
20,92
Monoclnico
172,17
2,31
<40 C
2,1
Agua de
cristalizacin (%)
Sistema
cristalino
Peso molecular
Densidad real
(g/cm3)
Sntesis en
laboratorio
Produccin en
fbrica
Estabilidad
termodinmica
Calor de hidratacin
(kcal/mol)
Solubilidad en agua
a 20C (g/l)
Dihidrato
(yeso, aljez)
Frmula
Formas
Denominacin
6,21 8,05
6,7
2,619
8,8
4,6
120-180 C
seco
45-200 C seco
Metaestable
80-180 C
hmedo
>45 C
hmedo
145,15
Rombodrico
2,757
4,1
(escayola)
CaSO4.1/2H2O
(Yeso )
Hemihidrato
(Basanita)
<1
6,7
6,2
Metaestable
8,8
7,2
290 C
seco
50 C en vaco
100 C con aire
2,580
136,14
Hexagonal
110 C
hmedo
Anhidrita III
(Anhidrita soluble)
300-500 C
POCO
SOLUBLE
0,00
2,7
4,0
40-1.180 C
500-700 C
200-1.180 C
2,93-2,97
136,14
Rmbico
CaSO4
INSOLUBLE
>700 C
PARCIALMENTE DISOCIADA
Anhidrita II
(Anhidrita insoluble, anhidrita natural)
1.180-1.450 C
Sin inters
industrial
>1.180 C
136,14
Cbico
0,00
Anhidrita I (anhidrita de alta temperatura)
Cemento
Tabla 9. Propiedades del sulfato de calcio dihidratado, hemihidratado y anhidro.
19
Figura 27. Molino de cemento y silos de alimentacin a ste.
actuacin se basa en la neutralizacin de las cargas elctricas que

evita la aglomeracin de los granos de cemento debido a que se
trata de compuestos con propiedades polares.
tersticas intrnsecas de los cementos comunes, de la norma

europea UNE-EN 197-1:2000, cuya composicin se resume
en la Tabla 1. Esto es, no es suficiente la utilizacin de los procedimientos experimentales que utilizan tcnicas qumicas
o instrumentales que dan la cantidad de iones presentes en
la muestra para determinar la composicin de los cementos,
ya que se pueden encontrar los mismos iones en cantidades
distintas en los diferentes componentes que pueden tener
los cementos. Sin embargo, los laboratorios de las fbricas
de cemento as como los laboratorios de control de las marcas de calidad del producto cemento s disponen de mayor
informacin de las caractersticas de los componentes de los
cementos, por lo que para ellos s es posible determinar la
cantidad de los componentes de los cementos mediante un
balance de materia a partir de la composicin qumica de las
adiciones empleadas.
Los aditivos que mejoran las prestaciones de los cementos suelen

ser mezclas de compuestos los cuales habitualmente son sales
orgnicas e inorgnicas, polmeros hidroxilados naturales, cidos
carboxlicos hidroxilados, polmeros sulfonados y alcaloaminas,
entre otros; stos se dosifican en cantidades mayores que los
anteriores (1.000-2.000 gramos/tonelada (ppm)). Adems del incremento del rendimiento del molino, tienen por objeto el incremento de la resistencia inicial y/o final de los cementos, reducir
el tiempo de inicio de fraguado, retardar el tiempo del final de
fraguado, reducir la demanda de agua, lograr una distribucin del
tamao de partculas ms estrecho, mejorar la docilidad de los
morteros y hormigones, posibilitar la molienda conjunta de elevadas cantidades de adiciones junto con el clnker, etc.
La composicin del cemento la debe comprobar el fabricante,

conforme con los criterios de conformidad para la composicin del cemento de la UNE-EN 197-1:2000 (Tabla 10), por lo
menos una vez al mes sobre una muestra puntual tomada en
el punto de suministro al cliente. Las cantidades lmite de los
componentes principales de la Tabla 1 son valores de referencia
que debe cumplir la composicin media calculada a partir de
las muestras puntuales tomadas durante el periodo de control
(6-12 meses). Sin embargo, se permite en los resultados individuales una desviacin mxima de -2 unidades porcentuales del
valor de referencia ms bajo y de +2 unidades porcentuales del
valor ms alto.
Finalmente, los agentes reductores del cromo (VI) soluble en

agua (sulfato de hierro mono o heptahidratado, sales de Sn, sales de antimonio, etc.) son un ejemplo de aditivos que se pueden clasificar como funcionales.
4. Determinacin cualitativa o semi-cuantitativa de

los componentes del cemento.
El problema de determinar la composicin cuantitativa de
los componentes del cemento es difcil debido a las carac-
Tabla 10. Propiedades, mtodos de ensayo y frecuencias mnimas de ensayo para el autocontrol del fabricante, y procedimiento
Cemento
de verificacin estadstica de la composicin del cemento conforme con la UNE-EN 197-1: 2000.
Ensayos de Autocontrol
Propiedad
Composicin
20
Cementos
para ser
ensayados
Todos
Mtodo
de ensayo
Mtodo de ensayo
apropiado elegido
por el fabricante
Frecuencia mnima
de ensayo
Situacin
normal
Periodo inicial
(cemento nuevo)
1/mes
1/semana
Procedimiento de
evaluacin estadstica
Inspeccin por
Variables
Atributos
NO REQUERIDO
Cemento
5. Caractersticas analticas de los componentes
de los cementos portland comunes de la
UNE-EN 197-1:2000
5.1 Clnker de cemento portland (K)
El clnker de cemento portland est formado principalmente
por compuestos cristalinos de calcio (C3S y C2S ms impurezas:
alita y belita, respectivamente) solubles en cidos minerales
(cidos clorhdrico y ntrico) y en EDTA/TEA. Adems, estn presentes algunas fases vtreas en cantidad significativa. Los pesos
especficos de los clnkeres se encuentran comprendidos entre
3,1g/cm3 y 3,3 g/cm3.
puntualmente pudiera existir en el horno de clnker durante el

proceso de clinkerizacin. Los compuestos reductores presentes,
durante la calcinacin de una muestra de cemento en atmsfera
oxidante pueden producir la formacin de otros compuestos de
mayor masa, lo que influye en la variacin global de la masa y, por
tanto, afecta a los resultados. Por ejemplo, los sulfuros no suelen
estar presentes en cantidad apreciable en el clnker de cemento portland debido a la atmsfera oxidante del horno, a veces se
pueden encontrar CaS y sulfuros de hierro en cantidades superiores al 0,1%. Estos compuestos son solubles en HCl diluido, en
HNO3 diluido y en EDTA/TEA, por lo que pueden afectar al clculo
del contenido de las escorias de horno alto.
5.2 Escorias granuladas de horno alto (S)

El residuo insoluble del clnker bien cocido que se obtiene
cuando es atacado, primero, con cido clorhdrico en disolucin acuosa y, posteriormente, con una disolucin de Na2CO3
es inferior al 0,5%. Dicho residuo insoluble procede de algunas
de las materias que se emplean para componer el crudo de alimentacin al horno de clinkerizacin y que son poco solubles
en cidos minerales y en EDTA/TEA. Estas materias suelen ser
arcillas y compuestos de slice cristalina, que por sus caractersticas fsicas no reaccionaron completamente en el proceso de
clinkerizacin. Este residuo se incorpora a los compuestos de
tipo silceo en los resultados obtenidos de la determinacin de
componentes.
Asimismo, los sulfatos presentes en el clnker son solubles en
HNO3 y HCl diluido y, por tanto, al igual que todos los compuestos solubles total o parcialmente en HCl diluido o en EDTA/TEA
influyen en los resultados obtenidos de la determinacin de
componentes sumndose a los clculos de la determinacin de
compuestos silceos y de sulfatos (regulador del fraguado).
Los sulfatos pueden provenir de las materias primas y, principalmente, de los combustibles empleados en el proceso de clinkerizacin que contienen cantidades variables de azufre. ste se
oxida a SO2 y SO3 durante la combustin, el cual, se combina
con los lcalis presentes en los gases del horno formando sulfatos alcalinos. El Fe2O3 puede tener un efecto cataltico en estas
reacciones. Los sulfatos voltiles precipitan en las zonas ms
fras del horno y en los ciclones, liberndose por la chimenea
una cantidad controlada que se mide en continuo junto con
otros gases y el polvo de chimenea. Los sulfatos alcalinos se incorporan al clnker en la zona de clinkerizacin.
El SO2 en exceso puede reaccionar con el CaCO3 que entra a
los ciclones produciendo CaSO4 que baja a la zona de clinkerizacin, en donde se puede disociar por efecto de la elevada
temperatura en CaO + SO3. El CaSO4 no disociado es soluble en
cidos minerales (HCl diluido y HNO3 diluido), por lo que queda
englobado en el clnker, el CaO reacciona en el horno y el SO3 se
incorpora a los gases de combustin.
Ocasionalmente pueden formarse compuestos reductores en
los clnkeres5 como consecuencia de la atmsfera reductora que
NOTA
Las escorias granuladas de horno alto estn formadas por compuestos clcicos solubles en cidos minerales y poco solubles
en EDTA/TEA y tienen una amplia fase vtrea. Las escorias de
horno alto dejan un residuo en EDTA/TEA del 80% al 90% en
funcin de sus caractersticas las cuales dependen de su procedencia proceso de fabricacin del arrabio y de granulado de
las escorias, y de su grado de vitrificacin. Por contra, las escorias granuladas de horno alto no dejan apenas residuo insoluble
en cidos minerales (<5%). Los pesos especficos de las escorias
granuladas de horno alto normalmente utilizadas por la industria del cemento europea se encuentran comprendidos entre
2,7 g/cm3 y 3,0 g/cm3.
Las escorias de horno alto contienen productos con propiedades reductoras tales como los compuestos de S2-, Mn2+, Fe2+,
entre otros, que no se encuentran normalmente ni en el clnker,
ni en el yeso, ni en las puzolanas, ni en las cenizas volantes. Asimismo, son solubles en los cidos minerales y en EDTA/TEA en
gran medida. Por otro lado, cuando se calcinan en atmsferas
oxidantes a 900-1.000 C se oxidan dichos compuestos produciendo otros de mayor masa que permanecen en el producto
calcinado.
Se ha comprobado que la cantidad de fase cristalizada aumenta
y que el residuo insoluble en EDTA disminuye con el contenido
de merwillita y akermanita. Asimismo, el residuo en EDTA tambin disminuye cuando aumenta el contenido de Fe2O3 y de
MgO y disminuye el de Al2O3. En cuanto al contenido de CaO
y SiO2 se puede decir que no influye en el residuo en EDTA. Por
tanto, esta variabilidad puede inducir a un cierto error de clculo del componente escorias de horno alto.
5.3 Puzolanas naturales (P) puzolanas naturales tratadas

trmicamente (Q) y cenizas volantes silceas (V)
Como ya se ha comentado en los apartados anteriores, las puzolanas
naturales (P) procedentes de rocas volcnicas o de rocas sedimentarias, estn formadas por compuestos silceos o slico-aluminosos
de composicin variable, adems de otros materiales minoritarios;
mientras que las puzolanas naturales tratadas trmicamente (Q)
son productos que se obtienen por tratamientos trmicos de rocas
En la fabricacin de cemento blanco y, antiguamente, en los clnkeres obtenidos en hornos verticales.
21
naturales (arcillas y margas, entre otras). Los pesos especficos de las

puzolanas se sitan entre 2,1 g/cm3 y 3,1 g/cm3.
Figura 28. Calcmetro. Mtodo indirecto de determinacin

de CaCO3. El H2SO4 retiene el vapor de agua generado. La
diferencia de peso antes y despus de haber aadido el HCl
Por otro lado, las cenizas volantes, provenientes de los carbones

pulverizados que se queman a elevada temperatura en la caldera de las centrales termoelctricas de carbn, estn compuestas
principalmente, por productos silceos o silicoaluminosos o por
compuestos silicocalcreos de acuerdo con las caractersticas
de los carbones, dando lugar a dos clases de cenizas volantes:
cenizas volantes silceas (V) y cenizas volantes clcicas (W). Adems, contienen una cantidad muy variable de compuestos inquemados por lo que su prdida por calcinacin puede oscilar
entre el 2 y el 15% dependiendo de la eficiencia del proceso de
combustin de la caldera. Las cenizas volantes que proceden
de la antracita o de la hulla (cenizas silcoaluminosas o silceas)
tienen un contenido de SiO2+Al2O3+Fe2O3 del 70%, mientras
que en las cenizas volantes procedentes de carbones sub-bituminosos o de lignitos (cenizas silicoclcicas o clcicas) es del
50%. Los pesos especficos de las cenizas volantes suelen estar
comprendidos entre 2,1 g/cm3 y 2,6 g/ cm3.
Las cenizas volantes clcicas (W) son parcialmente solubles en
los cidos minerales y en EDTA/TEA, su solubilidad es funcin
del contenido de compuestos de calcio solubles; por tanto, los
mtodos experimentales normalizados actualmente no se pueden emplear en los cementos que empleen esta adicin.
Los materiales silceos, en general, como las puzolanas naturales
(P) y las cenizas volantes silceas (V), entre otros, son poco solubles en cidos minerales (HCl y HNO3 diluidos) y en EDTA/TEA.
5.4 Calizas (L y LL)

Las calizas conformes con la norma europea UNE-EN 197-1:2000
deben contener CaCO3 en una proporcin superior al 85%, siendo el resto materiales de tipo arcilloso o silceo en la mayora de
los casos, sin embargo, a veces tambin se pueden encontrar
sulfuros y otros compuestos en menor proporcin.
El CaCO3 y los posibles sulfuros que pudiera contener son solubles en cidos minerales (cidos clorhdrico y ntrico diluidos) y
en EDTA/TEA. Por el contrario, los materiales arcillosos y silceos
no son solubles en dichos reactivos por lo que se encuentran en
el residuo insoluble del cemento cuando se trata con cidos minerales o EDTA/TEA y, en consecuencia, en la determinacin de
los componentes del cemento normalizada se suma al contenido de las puzolanas naturales (P) y cenizas volantes silceas (V).
corresponder al contenido de CO2.

ENTRADA
DE AIRE
SALIDA
HCI
H2SO4
MUESTRA
En los mtodos indirectos (Figura 28) que son ms rpidos pero

menos exactos, se mide la prdida de peso del material mientras
que en los mtodos directos se mide la cantidad de CO2 generado (Figura 29), stos ltimos son ms lentos pero ms exactos.
5.5 Regulador de fraguado (R)

El regulador de fraguado conforme con la norma europea UNE-EN 197-1:2000 es el sulfato de calcio dihidratado o
yeso (CaSO4.2H2O), o la anhidrita (CaSO4), o el hemihidrato
(CaSO4. H2O<> 2CaSO4.1H2O) o mezcla de ellos. Sin embargo, en la fabricacin de cementos portland, se emplea como
regulador de fraguado el yeso natural (piedra de yeso o aljez,
CaSO4.2H2O), la anhidrita (CaSO4), o yesos sintticos obtenidos
como subproductos industriales. Durante la molienda del cemento, se produce la deshidratacin del yeso la cual depende
del tiempo de molienda, del grado de humedad y de la temperatura. Por otro lado, durante el almacenamiento del yeso se
puede producir la forma hemihidratada (CaSO4.H2O)6. Se ha
comprobado mediante difraccin de rayos X (DRX) que el yeso
dihidratado sometido durante 2 horas a una temperatura de
1055 C se transforma en yeso hemihidratado.
Los pesos especficos de los yesos utilizados por la industria
del cemento se encuentran comprendidos entre 2,40 g/cm3
y 2,85 g/cm3.
Cemento
5.4.1 Anlisis de calizas: Determinacin de CO2.

La mayora de los mtodos se basan en la formacin de CO2
por accin de un cido mineral (habitualmente HCl diluido) que
descompone el CaCO3 de la caliza.
H = -178 KJ/mol
CaCO3 CaO + CO2
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O
NOTA
22
El yeso natural, en general, se encuentra contaminado por impurezas en cantidades variables y con solubilidades en cidos
minerales y en EDTA/TEA muy diversas. Por ejemplo, los materiales arcillosos y de slice son poco solubles en cidos minerales y en EDTA/TEA, las margas son parcialmente solubles, y la
caliza y los sulfuros y el propio yeso (CaSO4.2H2O) son solubles
en cidos minerales y en EDTA/TEA. Por tanto, la presencia de
El falso fraguado no se produce si la totalidad del yeso hemihidratado (CaSO4. H2O) se combina durante el amasado del cemento con el C3A y el C4AF, formando etringita (AFt).
Cemento
Figura 29. Mtodo gravimtrico directo de determinacin de CaCO3.
C
D
A= Muestra
B= HCl
C= Ascarita
D= Refrigerante
E= H2SO4
F= 1/3 CuSO4(H2SO4 y HCl) y 2/3 agente desecante
G= Agente desecante
H e I= 2/3 ascarita y 1/3 agente desecante
J= 1/3 agente desecante y 2/3 ascarita
K= Salida
Mtodo volumtrico directo

CO2 + 2OH- CO32- + H2O
Con fenolftalena como indicador:
A eq de HCl = eq NaOH + 1/2 eq de CO32Con naranja de metilo como indicador:
B eq de HCl = 1/2 eq de CO32F
K
E
impurezas afecta a la determinacin de los componentes de los

cementos.
La industria del cemento europea tradicionalmente ha empleado yesos naturales con una riqueza de CaSO4.2H2O comprendida entre el 60% y el 95%. Puntualmente, hay una fbrica en el sur
de Espaa que emplea un yeso con una riqueza del 95%, mientras que la mayora se sitan entre el 85% y el 90%. Asimismo,
las impurezas ms comunes de estos yesos son los carbonatos
(CaCO3 y doloma) solubles en cidos minerales y en EDTA/TEA,
aunque tambin se pueden encontrar impurezas arcillosas.
6. Determinacin de los componentes del cemento

Despus de ms de 25 aos de trabajos prenormativos, el
Comit Europeo de Normalizacin a travs del CEN/TC51/
WG 15, an no ha conseguido establecer una norma que sea
vlida para cualquiera de los cementos de la norma europea
UNE-EN 197-1:2000. Por tanto, recientemente se ha publicado un informe tcnico del CEN, el CEN/TR 196-4:2007, que
se puede emplear como mtodo de referencia para la determinacin cuantitativa de los componentes de los cementos
que contengan como componentes: clnker, escorias de horno alto, cenizas volantes silceas, puzolanas naturales, humo
de slice y regulador de fraguado. Por tanto, no es vlido
cuando se empleen adiciones T, ni W ni Q. Asimismo, el procedimiento experimental no puede diferenciar entre caliza L
y LL. Por otro lado, se ha publicado la norma UNE 80216:2010
que adopta el CEN/TR 196-4:2007 con ligeras diferencias (por
ejemplo, el cido mineral empleado es HCl en vez de HNO3),
la cual servir como mtodo de referencia en Espaa. La determinacin cuantitativa de los componentes de los cementos se realiza mediante dos mtodos diferentes que se basan
en sus diferentes pesos especficos (separacin por lquidos

densos), por un lado, y en su comportamiento frente a algunos reactivos qumicos (disolucin selectiva), por otro.
6.1 Separacin por lquidos densos

La Figura 30 presenta los rangos de las densidades o pesos especficos de los principales componentes de los cementos (clnker,
yeso, puzolanas naturales, cenizas volantes, escorias de horno
alto). Como se aprecia en la figura, se puede emplear la separacin por lquidos densos empleando lquidos inertes frente a los
mencionados componentes y con una densidad adecuada.
La separacin por lquidos densos se puede aplicar para separar
el clnker de las escorias de horno alto, o el clnker de algunas
puzolanas o el clnker de las cenizas volantes silceas. Por tanto,
se pueden determinar los contenidos de los componentes del
cemento por separacin empleando lquidos densos siempre
que en su composicin existan solamente tres componentes:
clnker, regulador de fraguado y uno de los siguientes: escorias
de horno alto o puzolanas naturales o cenizas volantes silceas.
Para ello hay que purificar las distintas fracciones separadas para
eliminar su contaminacin y, posteriormente, aplicar las correcciones qumicas apropiadas para cada caso.
Los lquidos densos ms utilizados son los siguientes:
Diiodometano (txico): CH2I2
Ftalato de dibutilo: C6H4 (COOC4H9)2
Bromoformo (txico): CHBr3
= (3,31 a 3,32) g/cm3

= 1,04 g/cm3
= (2,88 a 2,89) g/cm3
Se pueden obtener lquidos de pesos especficos de 2,87 a

2,89 g/cm3; 2,98 g/cm3; 3,05 g/cm3; 3,10 g/cm3; 3,25 g/cm3, etc,
mezclando en diferentes proporciones los anteriores.
23
Figura 30. Densidades de los principales componentes de los cementos.

Densidades de los componentes del cemento y de regulador del fraguado (g/cm3)
3,4
Densidad (g/cm3)
3,2
3
2,8
2,6
2,4
2,2
2
PUZOLANAS
NATURALES
CENIZAS
VOLANTES
TRASS
YESO
ESCORIAS
CLNKER
Material
Figura 31. Esquema de la separacin por lquidos densos.

SOBRENADANTE
DESECHADO
= 2,87 - 2,98
?
S3
= 2,98
S2
SOBRENADANTE
DESECHADO
= 2,87 - 2,98
C5
RESIDUO
DESECHADO
= 2,98
= 2,87 - 2,98
C6
RESIDUO
DESECHADO
SOBRENADANTE
SOBRENADANTE
DESECHADO
C7 = ESCORIAS (> 4 gramos)
S1
= 2,98
C1
RESIDUO
SOBRENADANTE
DESECHADO
SOBRENADANTE
DESECHADO
= 3,10
?
C2
= 3,10
?
SOBRENADANTE
DESECHADO
= 3,10
C3
Cemento
C4 = CLNKER (> 4 gramos)
6.2 Disolucin selectiva

El mtodo de la disolucin selectiva se basa en el comportamiento de los componentes principales de los cementos portland de la norma UNE-EN 197-1:2000 frente a algunos reactivos
qumicos. Para lo cual, en las diferentes normas europeas se han
considerado los siguientes:
24
cido clorhdrico diluido (HCl) en la ENV 196-4:1989 y UNE

80216:2010.
cido ntrico diluido (HNO3) en el CEN/TR 196-4:2007 y ENV
196-4:1993.
cido saliclico en metanol (SM).
cido clorhdrico en metanol, al que se le ha adicionado cido saliclico (HCl/SM).
Cemento
Sal disdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA), ms
trietanolamina (TEA) con adicin de hidrxido de sodio hasta conseguir un pH de 11,60,1 (EDTA/TEA) en la ENV 1964:1989 y UNE 80216:2010.
Sal sdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA), ms
trietanolamina (TEA), tamponada con dietilamina (DEA)
(EDTA/TEA/DEA)7 en el CEN/TR 196-4:2007 y ENV 196-4:1993.
La sal sdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA) presenta pares aislados de electrones que se pueden ceder a iones metlicos tales como el Ca2+ y Mg2+. La estructura del EDTA es:
:O:
:O:
C
:
N
CH2
6.2.1 Accin del HNO3 diluido y del HCl diluido
El HNO3 diluido (CEN/TR 196-4:2007) y el HCl diluido (ENV 196-4:89 y

UNE 80216:2010) disuelven al clnker, al xido e hidrxido de calcio, al
sulfato de calcio, a las escorias de horno alto y al carbonato de calcio.
Por tanto, son muy utilizados para determinar el residuo insoluble
de los cementos en dichos reactivos para conocer la cantidad de
CH2
C
EDTA
: O:
: O:
CH2
CH2
CH2
El comportamiento del clnker portland, del xido de calcio, del

hidrxido de calcio, del yeso dihidratado, del yeso hemihidratado, de la anhidrita, de las cenizas volantes silceas, de las puzolanas naturales, de las escorias de horno alto, de la caliza (carbonato de calcio) y del cuarzo (impureza silcea) frente al agua,
HCl, SM, HCl/SM, EDTA/TEA se resume de forma esquemtica en
la Tabla 11. A continuacin se presenta la accin de los reactivos
mencionados frente a los componentes principales de la norma
europea UNE-EN 197-1:2000.
CH2
:
: :
4-
Hay que precisar que el comportamiento frente al HNO3 y a la

disolucin de EDTA/TEA tamponada con DEA es anlogo al del
HCl y EDTA/TEA, respectivamente. Asimismo, los compuestos
presentes en los residuos insolubles en los reactivos empleados
se pueden identificar empleando tcnicas instrumentales.
Tabla 11. Disolucin selectiva de los componentes de los cementos.

COMPUESTOS
H2O
S
NO
HCl diluido
Reaccin
NO
SM
S
HCl/ SM
NO
EDTA/TEA
NO
NO
Clnker
C3S
C2S
C3A
C3AF
X
X
X
R. I.
0,50%
X
R. I.
6%
R. I.
1-4%
xido/Hidrxido de calcio
CaO
Ca(OH)2
Sulfato clcico
CaSO4.2H2O (yeso)
2CaSO4.H2O (hemihidrato)
CaSO4 (anhidrita)
R.I.
1-5%
X PARCIALMENTE
X PARCIALMENTE
X PARCIALMENTE
R.I.
1-5%
5-6%
5-6%
*
* (8090%)
6%
Componentes del cemento

Cenizas volantes silceas (V)
Puzolanas naturales (P)
Escorias de horno alto (S)
Caliza (L/LL)
En medio
bsico
Hidrulicidad
trazas
1020%
trazas
Otros materiales
NOTA
Cuarzo (SiO2)
La DEA es un compuesto muy voltil, fcilmente inflamable. Nocivo por inhalacin si se inhala en forma concentrada. Tambin por ingestin y en
contacto con la piel provoca quemaduras graves. Asimismo, la disolucin EDTA/TEA/DEA tambin puede presentar ciertos riesgos.
25
materiales silceos (puzolanas, cenizas volantes silceas y otros) en los

cementos portland; por tanto, por medio de este ataque no se puede diferenciar una adicin de puzolana natural (P) de una de cenizas
volantes silceas (V). El ataque del HNO3 diluido puede ser ligeramente ms intenso que el ataque del HCl diluido en determinados casos.
Adems, en todos los casos la temperatura y la concentracin de las
disoluciones de estos cidos son esenciales en el rendimiento de las
reacciones que se producen.
Tambin se emplean el HNO3 diluido y el HCl diluido para determinar el contenido de cemento portland en morteros y hormigones cuando se conoce el tipo de cemento utilizado.
El ataque con HCl y Na2CO3 no se considera de aplicacin para
determinar el residuo insoluble de los cementos ya que la solubilidad de los materiales puzolnicos en ellos es elevada y muy
variable (del 5% al 20%) de unas puzolanas a otras. Lo mismo
sucede con el ataque con HCl y KOH.
calcio y, parcialmente, al sulfato de calcio (mono-, hemi- y

dihidratado).
6.2.4 Accin del EDTA y TEA
La sal disdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y la
trietanolamina (TEA) disuelven al clnker, a la caliza, al xido e
hidrxido de calcio y al sulfato de calcio (mono-, hemi- y dihidratado). Asimismo, el EDTA forma complejos estables con los
iones Ca(II) -pK CaY2- = 10,7-, Mg(II) - pK MgY2- = 8,7, Al(III) - pK
AlY- = 16,3-, Fe(III) - pK FeY- = 25,1-, etc.
La precipitacin del SiO2.xH2O se evita ajustando el pH a 11,6
con NaOH conforme con la UNE 80216:2010 (entre 11 y 12) o
tamponando la disolucin con DEA (CEN/TR 196-4:2007). Cuando se tratan las escorias de horno alto con EDTA/TEA, se disuelve
una parte muy variable de sulfuros y una parte menor queda en
el residuo.
6.2.2 Accin del cido saliclico en metanol (SM)

El cido saliclico [C6H4 (OH)(COOH)] es un cido fuerte en medio acuoso ya que su pK es 3,00 a 25 C, mientras que en medio
alcohlico (etanol) disminuye alcanzando su pK un valor de 7,9
a 25 C. El cido saliclico reacciona con el alcohol metlico dando el ster metlico [C6H4 (OH)(COOCH3)] cuyo pK es 8,7; dicho
ster tiene una aplicacin idnea en la determinacin de los
componentes de los cementos ya que disuelve al C3S y al C2S
del clnker, as como al xido e hidrxido de calcio y, adems,
forma complejos con la slice.
6.2.3 Accin del HCl/SM
La disolucin del cido clorhdrico en metanol conteniendo cido saliclico disuelve al clnker, al xido e hidrxido de
7. Determinacin de los compuestos en los cementos

de ms de tres componentes
7.1 La determinacin cuantitativa de los componentes del
cemento segn el Informe Tcnico del Comit Europeo de
Normalizacin CEN/TR 196-4:2007
El objeto del Informe Tcnico del Comit Europeo de Normalizacin CEN/TR 196-4:2007 es su aplicacin a todos los
cementos, cualquiera que sea el nmero de componentes y
su naturaleza; sin embargo, no es de aplicacin directa a los
cementos que contengan cenizas volantes calcreas (W ) ni
esquistos calcinados (T ). Asimismo, no diferencia las adiciones de caliza L y LL. El procedimiento experimental se aplica a los cementos que tengan varios componentes: clnker,
Figura 32. Ataque con una disolucin de HCl diluido (1+50).
HCI
CEM IV/B (V)

CEM IV/B (V)
Diluido (1+50)
CEM II/B -P
CEM II/B-P
(>99%)
2 P (>80%),
(>99%)
V, (SiO2)
Cemento
CEM II/A
CEM II/A-V
CEM I
CEM I
26
CLNKER
C 3S(99%)
C 32SS
CC23SA
CC43AF
A
C4AF
CaSO44.2H22O (>95%)
CaSO 4 4
Ca O
CaCO 3 3
Escorias
horno
Escorias
dede
horno
alto
(>95%)
alto
(>95%)
Cemento
Figura 33. Ataque con una disolucin de EDTA/TEA.
EDTA
TEA
ANLISIS DEL RESIDUO

INSOLUBLE
Identificacin mediante
tcnicas instrumentales:
Microscopa SEM.
(>99%)
P,V,2 (SiO2)
( 95%)
Escorias ( 82%)
Difraccin de rayos X (DRX)

compuestos cristalinos.
CaSO
CaSO
O
4 .2H
4.2H
2O 2(>95%)
CaSO 4 4
Ca O
CaCO 3 3
Escorias
dede
horno
Escorias
horno
alto
(>95%)
alto
( 18%)
CLNKER
C 3S(99%)
C 32SS
CC23SA
CC43AF
A
C4AF
regulador de fraguado y otros componentes (hidrulicos,

puzolnicos o inertes).
Se trata de un mtodo de disolucin selectiva que utiliza HNO3
diluido, por un lado, y una disolucin que contiene EDTA, TEA y
DEA, por otro. Los resultados de estos ataques junto con los de
las determinaciones complementarias de los contenidos de SO3
y de CO2 del cemento, as como los de los sulfuros en el cemento y en el residuo del ataque por la disolucin de EDTA/TEA/DEA
permiten calcular el contenido de los diferentes componentes
de los cementos.
Como ya se ha comentado anteriormente, por medio del ataque con la disolucin de EDTA+TEA+DEA:
Figura 34. Clasificacin de los cinco constituyentes del cemento segn el CEN/TR 196-4:2007.
REGULADOR
DEL
FRAGUADO
ESCORIAS
CLNKER
ADICIONES
CALIZAS
ADICIONES
SILCEAS
Espectrometra IR grupos
funcionales, etc. (A veces el
origen de la adicin; p. e. la
presencia de feldespatos o de
mullita indican la existencia
de puzolanas naturales o de
cenizas volantes).
Se disuelven: el regulador de fraguado, el clnker y las adiciones carbonatadas.

En el residuo quedan: las escorias, las puzolanas, las cenizas
volantes silceas y las adiciones silceas; que son parcialmente
solubles.
Como ya se ha comentado anteriormente, por medio del ataque con cido ntrico diluido:
Se disuelven: el regulador de fraguado, las escorias y las adiciones carbonatadas.
En el residuo quedan: las puzolanas, el humo de slice, las cenizas volantes silceas y las adiciones silceas; que son parcialmente solubles.
Los componentes del cemento se clasifican conforme con el
CEN/TR 196-4:2007, la UNE 80216:2010 y la ENV 196-4:93 (Figura
34) en:
Clnker (K).
Escorias de horno alto (S).
Adiciones calcreas (como por ejemplo, el filler calizo, el crudo, la caliza, creta, polvo de electrofiltro) (L).
Adiciones silceas (como por ejemplo, el filler silceo, las puzolanas naturales y las cenizas volantes silceas) (P+V).
Regulador de fraguado (R).
El Informe Tcnico del Comit Europeo de Normalizacin CEN/
TR 196-4:2007 y la ENV 196-4:93 permiten el empleo, como variante, de cualquier otro mtodo, siempre que estadsticamente
proporcione resultados equivalentes. Asimismo, en el caso particular en el que un laboratorio haya sido informado oficialmente de que el cemento slo contiene dos componentes, como
sucede con los CEM I, el mtodo se simplifica, bastara con determinar el contenido de regulador de fraguado para conocer
27
el contenido de clnker. Sin embargo, este procedimiento slo

sera vlido si la riqueza del material que contiene el regulador
de fraguado, como por ejemplo un yeso natural o piedra de aljez, es elevada, conocida y constante en el tiempo.
Se disuelven: el regulador de fraguado, el clnker y las adiciones carbonatadas.

En el residuo quedan: las escorias, las puzolanas, las cenizas
volantes silceas y las adiciones silceas.
En el caso de obtener resultados dudosos o cuando se tuviera

que determinar de manera precisa la naturaleza de una adicin,
un organismo de control u organizacin independiente, aceptada por las partes interesadas para realizar los anlisis correspondientes, proceder a efectuar un estudio complementario
junto con el fabricante de cemento antes de emitir el informe
correspondiente. Como por ejemplo, cuando:
Y, por medio del ataque con cido clorhdrico diluido (1+50):

Se disuelven: el regulador de fraguado, las escorias y las adiciones carbonatadas.
En el residuo quedan: las puzolanas, las cenizas volantes silceas y las adiciones silceas.
7.3 Clculo de los componentes

Determinados componentes sean diferentes de los que deberan estar presentes de acuerdo con la denominacin del
tipo y/o clase proporcionada por el suministrador.
El contenido experimental de ciertos componentes normalmente presentes en el cemento lleve a clasificarlo en un tipo
y/o clase distinta a la declarada por el suministrador.
Se utilice una nueva adicin para la que se estime que la experiencia que se tiene para su determinacin, por este mtodo, es todava insuficiente.
7.2 Norma UNE 80216:2010

En este caso, como en el anterior, se trata de un mtodo de disolucin selectiva que utiliza HCl diluido en vez de HNO3 diluido, y
una disolucin que contiene EDTA y TEA a pH controlado, en vez
de EDTA, TEA, y DEA. Los resultados de estos ataques junto con
los de las determinaciones complementarias de los contenidos
de SO3 y de CO2 del cemento, permiten calcular el contenido de
los diferentes componentes de los cementos.
Los procedimientos experimentales objeto de las normas UNE
80216:2010 y anteriormente la UNE 80-216:91 (ENV 196-4:89),
que utilizan los reactivos HCl diluido y EDTA/TEA (a pH=11,60,6),
junto con las determinaciones complementarias del contenido
de sulfatos y de carbonatos en el cemento estudiado, permiten
calcular cuantitativamente el contenido de los diferentes componentes de los cementos, a base de clnker portland, definidos
en la norma UNEEN 197-1:2000, siempre que se cumpla una de
las dos condiciones siguientes:
En la norma ENV 196-4:89 (UNE experimental 80-216:91), ya retirada, se parta de los siguientes supuestos:
El regulador de fraguado se encontraba en el cemento en
forma de sulfato de calcio hemihidratado, y todo el SO3 determinado corresponda al regulador de fraguado.
La adicin caliza es CaCO3, por lo que se calcula a partir del CO2
por medio de la correspondiente relacin estequiomtrica.
Se consideraban en los clculos las solubilidades medias de
los materiales silceos determinadas experimentalmente, as
como las de las escorias en EDTA/TEA.
En el informe tcnico CEN/TR 196-4:2007 y en la norma ENV
196-4:93 se ha considerado que el contenido de regulador de
fraguado y de las adiciones calizas no se puede obtener de forma directa con los resultados calculados basados en las relaciones estequiomtricas a partir de los contenidos de SO3 y CO2.
Esto se debe a que:
Los compuestos que se disuelven por medio de los reactivos

mencionados y los que quedan en los residuos, as como el grado de ataque, se resumen en las Figuras 32 y 33.
El regulador de fraguado puede ser una mezcla de productos

ms o menos deshidratados durante la fabricacin del cemento y que otros compuestos tales como el clnker pueden
aportar una cantidad apreciable de SO3.
Asimismo, las adiciones de caliza contienen impurezas, por lo
que los coeficientes utilizados en los clculos se han adaptado en funcin de los resultados experimentales que se han
obtenido.
Igualmente, las adiciones silceas son parcialmente solubles en HNO3 y HCl diluido y las escorias no son totalmente
solubles en EDTA.
El resultado de los ataques qumicos con los reactivos de la UNE

80216:2010 es anlogo al de los ataques correspondientes a los
reactivos del Informe Tcnico del Comit Europeo de Normalizacin CEN/TR 196-4:2007. Es decir, por medio del ataque con la
disolucin de EDTA y TEA a pH controlado:
La notacin empleada en las diferentes normas europeas y

espaolas no es la misma por lo que, para evitar confusiones,
se ha preparado la Tabla 12 en la que se recoge la diversidad
de letras empleadas para denominar a los componentes del
cemento.
Contenido de escorias nulo.

Contenido de clnker superior al 60%.
En cualquier caso, los resultados obtenidos permiten la identificacin cualitativa del tipo de cemento.
Cemento
Los compuestos en los cementos de ms de tres componentes se calculan teniendo en cuenta lo relativo a los resultados
analticos obtenidos al tratar a un cemento con los reactivos
citados en los puntos anteriores. La muestra de cemento es
secada a 1055 C durante dos horas y los valores obtenidos
se expresan en tanto por ciento en masa del cemento analizado.
28
Cemento
Tabla 12. Notacin empleada en las diferentes normas para denominar a los componentes de los cementos.
NORMA
COMPONENTE
UNE 80-216-91
(ENV 196-4:1989)
UNE 80-265-88
ENV 196-4:1993
CEN/TR 196-4:2007
UNE 80216:2010
Regulador de fraguado (R)

Caliza (L y LL)
D, Filler calizo
C, Filler calcreo
P+S, Puzolanas, cenizas y filler silceo
P, Filler silceo
P+V
Clnker (K)
Puzolanas naturales (P), cenizas volantes silceas (V) y filler silceo en general
7.3.1 Contenido de regulador de fraguado (R)
forme con los valores indicados en la Tabla 14 en funcin del tipo

de sulfato clcico considerado y de la riqueza del yeso empleado.
El contenido de regulador de fraguado se calcula a partir del

contenido de SO3 determinado experimentalmente en una
muestra de cemento mediante las ecuaciones de la Tabla 13.
El coeficiente 1,81 de la ENV 196-4:89 proviene de considerar que el
regulador de fraguado se encuentra como sulfato de calcio hemihidratado (CaSO4.1/2 H2O) puro. Este coeficiente podra variar con-
7.3.2 Contenido de caliza (L)

El contenido de caliza (L) -segn las normas anteriores: de filler
calizo (D) y de filler calcreo (C)- se calcula a partir de los valores
de CO2 determinados experimentalmente en el cemento, por
medio de las expresiones de la Tabla 15.
Tabla 13. Frmulas para el clculo del contenido de regulador de fraguado (R).
NORMA
FRMULA
COMENTARIOS
UNE 80216:2010
y CEN/TR 196-4:2007
Regulador de fraguado, R
R = 1,6 x SO3 (%)
ENV 196-4:93
R = 1,6 x SO3 (%)
1,6 es un coeficiente emprico que considera que el

regulador de fraguado est ms o menos deshidratado y que parte de los sulfatos provienen del clnker y
de otros componentes.
R = 1,81 x SO3 (%)
(1,81 = PM CaSO . H O / 2 x PMSO )
Se considera que el regulador de fraguado se encuentra como sulfato de calcio hemihidratado puro
(CaSO4.1/2 H2O).
ENV 196-4:89
(UNE experimental 80-216:91)
Tabla 14. Valor del coeficiente que se debera de aplicar para obtener el contenido material que contiene el regulador de fraguado en funcin de la composicin de ste (Relacin de pesos moleculares: coeficiente =
REGULADOR DE FRAGUADO
Sulfato de calcio hemihidratado puro (CaSO .1/2 H O)
4
).
COEFICIENTE
1,81
Sulfato de calcio hemihidratado con una riqueza del 70%
2,59
Anhidrita pura (CaSO4)
1,70
Anhidrita con una riqueza del 70%
2,43
Yeso, sulfato de calcio dihidratado puro (CaSO .2 H O)
2,15
Sulfato de calcio dihidratado con una riqueza del 70%
3,07
Tabla 15. Frmulas para el clculo del contenido de caliza (L).

NORMA
FRMULA
COMENTARIOS
UNE 80216:2010 y
CEN/TR 196-4:2007
Caliza (L)
L (%) = 2,0 x CO2 (%)
L (%) = 0
ENV 196-4:93
Filler calcreo, C
C (%) = 2,0 x CO2 (%)
si CO2 > 1
C (%) = 0
si CO2 1
ENV 196-4:89
si CO2 > 1
si CO2 1
Adicin caliza, D
D (%) = 2,27 x CO2 (%)
(2,27 = PM CaCO / PMCO )
3
Se considera que las adiciones clcicas contienen

impurezas.
Se considera, de forma errnea, que todo el CO2 proviene de la adicin de caliza y que sta se encuentra
en forma de un carbonato clcico puro (CaCO3).
29
Como ya se ha dicho, el coeficiente de 2,27 se obtiene al considerar que la adicin caliza es un carbonato clcico puro, sin
embargo, esto nunca es as en la prctica; por tanto, mencionado valor debera de ser diferente, con valores similares a los
de la Tabla 16.
CaCO3
800 C
CO2+CaO
Tabla 16. Valores que debera de tener el coeficiente de la

ecuacin de la Tabla 15 para determinar el contenido de adicin de caliza en funcin de la riqueza de sta.
ADICIN CALIZA
COEFICIENTE
Caliza pura, carbonato clcico puro, CaCO3
2,27
Caliza con una riqueza del 85%
2,68
Caliza con una riqueza del 75%
3,03
7.3.3 Contenido de puzolanas naturales, cenizas volantes

silceas y filler silceo (P+V)
El contenido de las puzolanas naturales, cenizas volantes silceas y
otros materiales silceos se calcula a partir del valor del residuo insoluble obtenido por ataque del cemento con HNO3 diluido (en la
UNE 80216:2010 y ENV 196-4:89 -UNE experimental 80-216:91- se
emplea HCl diluido). Hay que tener en cuenta que otros componentes del cemento tambin pueden tener compuestos insolubles en dicho cido, aunque normalmente en pequea cantidad;
por tanto, sus respectivos residuos insolubles quedan englobados como puzolana natural ms cenizas volantes (P+V).
El contenido de (P+V) se calcula a partir del residuo insoluble
del cemento en un cido mineral diluido de la forma presentada
en la Tabla 17.
Los coeficientes 1,05; 1,07 y 1,3 se obtuvieron de forma experimental.
Estas ecuaciones se pueden modificar con la experiencia y apoyndose en los estudios que se aporten sobre las adiciones empleadas en cada fbrica.
7.3.4 Contenido de escorias de horno alto (S)

El contenido de las escorias de horno alto (S) se calcula a partir del valor de la diferencia entre el residuo insoluble obtenido por ataque del cemento con HCl diluido (segn la UNE
80216:2010) o HNO3 diluido (segn el CEN/TR 196-4:2007 y la
norma ENV 196-4:93) y el residuo insoluble obtenido por ataque
del cemento con EDTA/TEA/DEA (segn la UNE 80216:2009 EX)
o EDTA y TEA a pH controlado (segn el CEN/TR 196-4:2007 y la
norma ENV 196-4:93), expresados ambos en % en masa.
Sin embargo, en la ENV 196-4:89 (UNE experimental 80-216:91)
el contenido de las escorias de horno alto (S) se estima de una
forma indirecta, como resto, despus de haber descontado los
dems componentes (Tabla 18).
7.3.5 Contenido de clnker (K)
El contenido de clnker (K) en la norma UNE 80216:2010, en el
informe tcnico CEN/TR 196-4:2007 y en la norma ENV 196-4:93
se calcula por diferencia de los contenidos de regulador de fraguado del cemento (R), de caliza (L)=filler calcreo (C), del conjunto de puzolanas, cenizas volantes y fller silceo (P+V)=filler
silceo (P) y de escorias (S L), ya que con el clnker (K) debe
sumar 100.
Para calcular el contenido de clnker en los cementos segn la
norma ENV 196-4:89 (UNE (experimental) 80-216:91) es necesario conocer los contenidos de regulador de fraguado (R), de adicin caliza (D) y de puzolanas naturales+cenizas volantes+filler
silceo (P+V), calculados a partir de las determinaciones del contenido de SO3, CO2 y residuo insoluble en HCl (1+50) realizadas
en la muestra de cemento secado a 1055 C durante dos horas, as como el residuo insoluble en EDTA/TEA (a).
Se ha considerado que la solubilidad media de los diversos
componentes de los cementos en EDTA/TEA (a pH controlado) es: clnker=99,0 %; escorias de horno alto=17,5 %; cenizas
volantes y puzolanas=6,0 %, de donde se ha deducido la siguiente expresin: clnker (%)=101,63-1,23 x a+0,14 x (P+S)
-1,01 x (D+R) (Tabla19).
Tabla 17. Frmulas para el clculo del contenido de las puzolanas naturales, cenizas volantes silceas y slice (P+V).
Cemento
NORMA
FRMULA
COMENTARIOS
UNE 80216:2010
Puzolanas naturales, cenizas volantes y fller silceo (P+V)

P+V(%)=1,05 x residuo insoluble en HCl (b)
si b>2
P+V=0
si b2
Ataque del
cemento con
HCl diluido.
CEN/TR 196-4:2007
Puzolanas naturales, cenizas volantes y fller silceo (P+V)

si b>2
P+V(%)=1,05 x residuo insoluble en HNO3 (b)
P+V=0
si b2
ENV 196-4:93
ENV 196-4:89
30
Filler silceo=P
P (%)=1,05 x residuo insoluble en HNO3 (b)
P (%)=0
si b>2
si b2
Puzolanas naturales + cenizas volantes + otros materiales silceos = (P+V)

P+V (%)=1,07 x residuo insoluble en HCl (b) -1,3
Ataque del
cemento con
HNO3 diluido.
Ataque del
cemento con
HCl diluido.
Cemento
Tabla 18. Frmulas para el clculo del contenido de escorias de horno alto (S).
NORMA
UNE 80216:2010
CEN/TR 196-4:2007
FRMULA
COMENTARIOS

S=0
si (b-a)3
S=1,05 x (b-a)
si (b-a)>3
a es el residuo insoluble del cemento en

EDTA y TEA a pH controlado 11,6.
b es el residuo insoluble del cemento en HCl
diluido.
Escorias de horno alto (L)

L=0
si (a-b)1
L (%)=1,05 (a-b)
si 1<(a-b)<30
L (%)=mx (L1, L2)
si (a-b)30
En donde:
L1 (%)=1,05 (a-b)
L2 (%)=100x
ENV 196-4:93
Escorias de horno alto (L)

L=0
si (a-b)2
L(%)=1,05(a-b)
si 1<(a-b)<30
L(%)=mx (L1, L2)
si (a-b)30
En donde: L1=1,05 (a-b)
a es el residuo insoluble del cemento en

EDTA/TEA/DEA.
b es el residuo insoluble del cemento en
HNO3 diluido.
S1 es el contenido de sulfuros en el cemento.
S2 es el contenido de sulfuros en el residuo
insoluble del cemento en EDTA/TEA/DEA.
Se debe cumplir:
100S1aS2
L2=100x
ENV 196-4:89
Escorias (L)
Escorias (%)=L=100-C-(P+S)-R-D
Una vez conocidos los contenidos de los

componentes del cemento estudiado [regulador de fraguado (R), de puzolanas+cenizas
volantes+filler silceo (P+S), de adicin de
caliza (D) y de clnker (C)] el contenido de escorias se calcula como lo que resta despus
de haber deducido los dems componentes.
Si el total de los valores calculados excede
de 100, el contenido de escorias de horno
alto es nulo (hay que comprobarlo verificando la ausencia de sulfuros), en estos casos,
es necesario volver a calcular, proporcionalmente, cada valor y referirlo a 100.
Tabla 19. Frmulas para el clculo del contenido de clnker (K).

NORMA
UNE 80216:2010
CEN/TR 196-4:2007
ENV 196-4:93
FRMULA
COMENTARIOS
K=100-R-L-(P+V)-S
Es necesario conocer previamente los

contenidos de regulador de fraguado del
cemento (R), de caliza (L), de puzolanas,
cenizas volantes y fller silceo (P+V) y
de escorias (S), ya que con el clnker (K)
debe sumar 100.
K=100-R-C-P-L
K=100-R-C-P-L
Clnker (C)
ENV 196-4:89
C (%)=101, 23 - 1,23 x a+0,14 x (P+S) -1,01 x (D+R)

C (%)=101,63 - 1,23 x a+0,14 x (P+S) -1,01 x (D+R)
El clnker (K) se calcula por diferencia de

los contenidos de regulador de fraguado
del cemento (R), de filler calcreo (C), de
filler silceo (P) y de escorias (L), ya que el
conjunto debe sumar 100.
El factor 101,23 se modific al valor
101,63 como consecuencia de programas de ensayos interlaboratorios.
a=residuo insoluble en EDTA y TEA a pH
controlado, %.
P+S=(puzolana natural+ cenizas volantes
+ filler silceo), %.
D=filler calizo, %.
R=regulador de fraguado, %.
31
Tabla 20. Comparacin de las frmulas de clculo de los componentes del cemento segn las diferentes normas europeas.
NORMA
COMPONENTE
UNE 80-216-91
(ENV 196-4:1989)
UNE 80-265-88
ENV 196-4:1993
CEN/TR 196-4:2007
UNE 80216:2010
Regulador de fraguado
R=1,81Sc
R=1,6s
R=1,6Sc
Filler calizo
D=2,27Dc
C=2,0c
C=0
c>1
c1
L=2,0 Dc
L=0
Puzolanas, cenizas, filler

silceo
P+S=1,07b-1,3
P=1,05b
P=0
b>2
b2
P+V=1,05b
P+V=0
si b>2
si b2
S=0
S=1,05(b-a)
si (b-a)3
si 3<(b-a)
Escorias de horno alto
L=100-D-R-(P+S)-C
L=0
si (a-b) 1
L=1,05(a-b)
si 1<(a-b)<30
L=mx (L1,L2)
si (a-b)30
L1=1,05 (a-b)
L2=100 S1 (a-b)/S2.a
Clnker
C=101,63-1,23a+0,14(P+S)1,01(D+R)
K=100-R-C-P-L
a=Residuo insoluble en EDTA

b=Residuo insoluble en HCl
diluido
Sc=Contenido de SO4(II) expresado en % SO3
Dc=contenido de CO3(II), expresado en % CO2
NOTACIN
1,81=
a: residuo insoluble en EDTA

b: residuo insoluble en HNO3
s: SO3 del cemento
c: CO2 del cemento
S1: sulfuro del cemento
S2: sulfuro del residuo en EDTA
si Dc>1
si Dc1
K=100-R-L-(P+V) -S
a= residuo en EDTA
b=residuo en cido
diluido
Sc= % SO3
Dc=% CO2
2,27=
1,07; 1,3; 101,63; 1,23; 0,14 y 1,01
son valores experimentales
7.4 Repetibilidad y reproducibilidad
Cemento
Las desviaciones tpicas de repetibilidad y de reproducibilidad, segn el CEN/TR 196-4:2007 son 1% y 2% ( 2% y 4%),
respectivamente, y estn dadas para el contenido de clnker,
ya que se trata del componente principal que est presente
en todos los tipos de cementos. Dichas desviaciones coinciden con las de la norma ENV 196-4:1993. En particular, las
desviaciones tpicas de repetibilidad y de reproducibilidad
son las siguientes:
7.5 Determinacin de los compuestos de los cementos

de tres componentes
Si (a-b)<30 si (a-b)30 y L=L1:

1% para la repetibilidad y 2% para la reproducibilidad.
Los procedimientos experimentales para determinar el contenido de los compuestos en los cementos de tres componentes,
es decir, clnker ms regulador de fraguado y un nico componente mayoritario (puzolana natural o cenizas volantes o escorias de horno alto son los mismos en el CEN/TR 196-4:2007 y en
las normas ENV 196-4:89 (UNE (experimental) 80-216:91) y ENV
196-4:93. Tal y como se seala en el CEN/TR 196-4:2007 y en la
norma ENV 196-4:1993 estos procedimientos son variantes del
mtodo de referencia Determinacin de los compuestos en los
cementos de ms de tres componentes.
Si (a-b)30 y L=L2:
2% para la repetibilidad y 4% para la reproducibilidad.
En particular, en la determinacin de los compuestos de los cementos de tres componentes se considera que:
En la norma ENV 196-4:89 (UNE experimental 80-216:91), las

desviaciones tpicas de repetibilidad y de reproducibilidad son
0,4 % y 4%, respectivamente. Estas desviaciones tpicas son
vlidas para los casos en que los resultados se puedan considerar cuantitativos; es decir, cuando el contenido de escorias
de horno alto sea nulo o el contenido de clnker sea superior
al 60%.
32
El contenido de escorias de horno alto (S) se puede determinar por dos procedimientos: separacin por lquidos densos
(mtodo de referencia) y por microscopa.
El contenido de cenizas volantes silceas (V) se hace slo por
un mtodo (disolucin selectiva).
El contenido de puzolanas naturales (P) se puede realizar por
dos procedimientos: por disolucin selectiva (mtodo de
Cemento
referencia) y por disolucin selectiva ms separacin por lquidos densos.
Hay que tener en cuenta que cuando los cementos con cenizas
volantes silceas (V) o puzolanas naturales (P) contienen caliza
en una cantidad no superior al 5% se comete un error comprendido entre el -3% y el +5%.
8. Conclusin
La determinacin de los compuestos de los cementos de
ms de tres componentes se ha estudiado en el Comit
europeo de normalizacin CEN/TC 51 cementos y cales de
construccin. En la primera fase de trabajo, se elabor la
norma europea experimental ENV 196-4:89 cuya versin espaola de dicha norma fue la UNE experimental 80-216:91.
En la segunda fase, se revis la norma ya citada y se aprob
la norma europea experimental ENV 196-4:93. Finalmente,
el CEN/TC 51 aprob en la reunin del Comit Plenario del
CEN/TC 51 de Vilnius (Lituania) en el ao 2005 la revisin
del ltimo documento con la forma de Informe Tcnico del
CEN: CEN/TR 196-4:2007 cuya adaptacin a la normalizacin
espaola ha sido la UNE 80216:2010.
Como conclusin se pueden mencionar las siguientes consideraciones:
Las adiciones calizas o silceas pueden contener diferentes
impurezas cuyo comportamiento frente a los reactivos presentados dificulta su identificacin por separado. Por tanto,
habr que tener presente la contribucin de algunos componentes que aparezcan en pequeas cantidades como impurezas de algunas adiciones del cemento.
El contenido de carbonatos que puedan aparecer como impureza en los componentes del cemento distintos de la adicin caliza queda englobado en el contenido de la adicin
caliza (L).
El contenido de los compuestos poco solubles en cidos minerales diluidos (HCl o HNO3) que se pueden encontrar en el
regulador de fraguado, en la adicin caliza y en el clnker quedan englobados en el residuo insoluble en cidos minerales
del cemento, junto con los residuos de otros componentes
silceos (P+V).
El contenido de sulfuros que pueda aparecer como impureza en los componentes del cemento queda englobado en el
contenido de las escorias de horno alto (S).
Cuando el contenido del residuo insoluble en HCl diluido
del cemento es igual o menor del 2% o cuando el contenido de CO2 en el cemento es igual o menor del 1% (que
corresponde a 2,23% de CaCO3) se suelen despreciar, pero si
se aaden al cemento adiciones silceas o adiciones calizas,
se deben tener en cuenta para clasificar correctamente al
cemento.
Conforme con el CEN/TR 196-4:2007, empleando HNO3 diluido y una disolucin de EDTA/TEA/DEA, junto con las determinaciones complementarias del contenido de SO3 y de
CO2 del cemento, as como la de los sulfuros en el cemento
y la del residuo del ataque con EDTA/TEA/DEA se puede
calcular el contenido de los diferentes componentes de los
cementos.
Conforme con la UNE 80216:2010, utilizando el valor del residuo insoluble en HCl diluido y en una disolucin de EDTA/ TEA
a pH controlado, junto con las determinaciones complementarias de SO3 y CO2 y teniendo en cuenta las solubilidades medias
de los componentes de los cementos, se puede determinar
cuantitativamente el contenido de los diferentes compuestos
de los cementos a base de clnker portland, siempre que en
el cemento se cumpla una de las dos condiciones siguientes:
que el contenido de escorias de horno alto sea nulo o que el
contenido de clnker sea superior al 60%.
Agradecimiento
El autor agradece al profesor Demetrio Gaspar sus enseanzas
en el campo de la qumica del cemento y los buenos consejos
recibidos y a la Presidenta del Subcomit n 2 del AEN/CTN-80
ensayos qumicos su apoyo. Asimismo, tambin est muy agradecido a Amparo Pieiro por la exhaustiva revisin y correccin
del artculo.
Por ltimo, el autor agradece a Olga Fernndez Hernndez su
gran paciencia y dedicacin as como su buen hacer en la edicin y composicin de este artculo y a Daniel del Barrio y Esteban Estvez por ayudar en la realizacin de las fotografas de los
residuos insolubles y de los componentes del cemento.
Referencias
UNE 80216:2010. Mtodos de ensayo de cementos. Determinacin cuantitativa de los componentes.
CEN/TR 196-4:2007. Methods of testing cement - Part 4: Quantitative determination of constituents.
prENV 196-4:1993. Mtodos de ensayo de cementos. Parte 4:
Determinacin cuantitativa de los componentes.
UNE 80-216-91 EX (ENV 196-4:1989). Mtodos de ensayo de cementos. Determinacin cuantitativa de los componentes.
UNE 80-265-88. Mtodos de ensayo de cementos. Anlisis qumico: Determinacin de los compuestos en los cementos de
ms de tres componentes. Mtodo de disolucin selectiva.
UNE-EN 196-1:2005. Mtodos de ensayo de cementos. Parte 1:
Determinacin de la resistencia mecnica.
33

Anlisis qumico del cemento.
Determinacin del tiempo de fraguado y la estabilidad.
UNE-EN 196-5: 2006. Mtodos de ensayo de cementos. Parte 5:
Ensayo de puzolanicidad para cementos puzolnicos.
EN 196-6 (UNE 80122:1991). Mtodos de ensayo de cemento.
Parte 6: Determinacin de la finura.
UNE-EN 196-7:2008. Mtodos de ensayo de cemento. Parte 7:
Mtodos de toma y preparacin de muestras de cementos.
UNE-EN 197-2:2000. Cemento. Parte 2: Evaluacin de la conformidad
UNE-EN 13639:20028. Determinacin del contenido de carbono
orgnico total en las calizas.
UNE-EN 451-1:2006. Mtodos de ensayo de cenizas volantes.
Parte 1: Determinacin del contenido de xido de calcio libre.
UNE-EN 933-9:1999. Ensayos para determinar las propiedades
geomtricas de los ridos. Parte 9: Determinacin de los finos.
Ensayo del azul de metileno.
UNE-EN 934-2:2002. Aditivos para hormign, mortero y lechada.
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UNE-ISO 9277:2009. Determinacin del rea superficial especfica de los slidos mediante la adsorcin de gas utilizando el
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Instituto Eduardo Torroja de la Construccin y del Cemento
(I.E.T.C.C.). Consejo Superior de Investigaciones Cientficas. Madrid, 1982. 38 pp.
NOTA
34
Ao Internacional de la
QUMICA
2011
Esta basado en un artculo publicado en la revista Zement-Kalk-Gips 43 (1990) n 8, pp. 409-412.

Determinación de Los Componentes Del Cemento

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Determinación de Los Componentes Del Cemento

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Determinacin de los componentes

Este artculo presenta los procedimientos experimentales de la norma espaola

Por otro lado, la tendencia actual en el

ISSN: 0008-8919. PP.: 4-34

Ahora bien, el problema ms habitual

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010

Figura 3. Cementos tipo CEM I producidos en Espaa (2000-2005)1.

Cantidad de CEM I (tm)

Cantidad de cemento total (tm)

Porcentaje de cementos CEM I

Como se puede deducir, con ms adiciones el problema se va

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010

2. Antecedentes de la normalizacin europea

3. Los componentes del cemento

Como ya se ha mencionado, es de gran importancia conocer

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010

<------- 31-50 -------->

<---- 18-30 ---->

<----------------- 36-55 ------------------>

<----------------- 11-35 ------------------>

<--------------------------- 21-35 -------------------------------->

<--------------------------- 6-14 (cada uno) -------------------------------->

Cemento de escorias de horno

Cemento portland compuesto3

Cemento portland de caliza

Cemento portland de esquistos

Cemento portland de cenizas

Cemento portland de escorias

Cemento portland de humo

DESIGNACIN DE LOS VEINTISIETE

COMPOSICIN (PROPORCIN EN MASA 1)

Tabla 1. Veintisiete cementos comunes de la UNE-EN 197-1:2000.

Tabla 2. Cementos comunes de la UNE-EN 197-1:2000.

CONTENIDO DE CLNKER (%)

3.1 Componentes principales

Figura 7. Componentes del cemento.

El clnker de cemento portland se obtiene por sinterizacin de una

3.1.1 Clnker de cemento portland (K)

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010

Tabla 3. Especificaciones de las escorias de horno alto

(CaO+MgO)/(SiO2) debe ser superior a 1,0 (Tabla 3). La composicin

* El resto ser Al2O3 y otros xidos.

Las propiedades hidrulicas de las escorias granuladas de horno

3.1.2 Escorias granuladas de horno alto (S)

3.1.3 Materiales puzolnicos (P, Q)

Las escorias granuladas de horno alto se obtienen por enfriamiento

Figura 9. Obtencin de las escorias en un horno alto.

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010

Figura 10. Esquema de funcionamiento de un horno alto.

Intercambiador de calor ( 950C)

Reduccin primaria ( 1.650C)

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010

Figura 12. Clasificacin general de los materiales puzolnicos.

Figura 13. Clasificacin especfica de las puzolanas naturales espaolas.

Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010

Tabla 6. Composicin qumica de algunos materiales puzolnicos.

Composicin qumica (%)

Trass del Rhin

Gaize (Beppa Blanca)

Tabla 7. Puzolanas volcnicas: composicin mineralgica.

Feldespatos (anortoclasa), nefelita,

Melititas olivnicas, limburgitas, nefelinitas

Andesitas-dacitas anfiblicas con fenocristales de plagioclasa, hornblenda, opacos y