Taller No 2

CINTICA QUMICA
Alumno: Semestre: 2/2016
Profesor: Jorge Lovera Copa

Fecha: 14-12-2016

1 La descomposicin del bromuro de etilo en fase gaseosa es una reaccin de primer orden.
Los datos son:
T (K) 800
900
-1
k (s ) 0,0361 1,410
Cul es la energa de activacin para la reaccin? Resp. E = 219 kJ/mol.
2 Se ha hallado la cintica de la reaccin, A R + S, resultando ser de segundo orden. Los valores
que el coeficiente cintico toma con la temperatura se recogen en la siguiente tabla:
k (l/mols)
T (oC)

0,19
300

1,65
350

8,34
340

29,32
380

Hllese el valor de la energa de activacin. Resp. E = 29,5 cal/mol.

3 Determine la ecuacin cintica en unidades moll-1s-1 para la descomposicin trmica del
tetrahidrofurano:
THF Productos
a partir de los datos del periodo medio de la siguiente tabla:
(PTHF)o(mmHg)
t1/2(min)

85
920

150
500

250
300

380
200

600
120

4 Bodenstein y Linde (1906) estudiaron la reaccin:

H2 + Br2 = 2HBr
Basndose en el anlisis cuidadoso de los datos experimentales encontraron que la ecuacin
cintica sugera una reaccin no elemental. Utilizando los datos de velocidades iniciales mostrados
en la tabla, y suponiendo la reaccin irreversible, obtngase el orden global de la reaccin.
[H2]0 = [Br2]0 -rH2103
0,2250
1,76
0,9000
10,9
0,6750
8,16
0,4500
4,465

5 La velocidad de la reaccin, 2NO + 2H2 N2 + 2H2O se ha estudiado a 826C. Algunos de los datos
son:
Prueba
1
2
3
4

Presin inicial de H2
(PH2)o/kPa
53,3
53,5
38,5
19,6

Presin inicial NO
(PNO)o/kPa
40,0
20,3
53,3
53,3

Velocidad inicial
(-dp/dt)/(kPa/s)
0,137
0,033
0,213
0,105

a)Cules son los rdenes de reaccin en funcin del NO y del H2?

b)Supngase que la mezcla gaseosa es ideal y hllese la relacin entre la velocidad de reaccin por
unidad de volumen y dp/dt, donde p es la presin total. El volumen es constante.
c) Combnese los resultados de a) y b) para encontrar la relacin entre dp/dt y la presin.
Inicialmente la presin total es P0, la fraccin mol de NO es x0 y la de H2 es 1-x0.
Resp. a)NO: segundo; H2: primero; b) d(/V)/dt = -(RT)-1(dp/dt); (c)-dp/dt ={k/(RT)}2{2p-(2x0)p0}2{2p-(1+x0)p0}

6 La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la enzima

sacarosa del siguiente modo:
Sacarosa

Sacarosa
Productos

En un reactor discontinuo se han obtenido los siguientes datos cinticos partiendo de una
concentracin de sacarosa, CA0 = 1,0 mmol/l, y una concentracin de enzima de CE0 = 0,01
mmol/l (las concentraciones se han encontrado por rotacin ptica).
CA (mmol/l) -rA(mmol/lh)
0,84
0,173
0,68
0,159
0,53
0,144
0,38
0,129
0,27
0,115
0,16
0,100

Comprubese si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cintica del tipo de la de
Michaelis-Menten, es decir:
=

3 0
+

donde M es la denominada constante de Michaelis. Utilice el mtodo diferencial para encontrar

k3 y M. Resp. k3 = 16 h-1 y M = 410-4 mmol/l.

7 Dada la reaccin reversible

A+B=R+S
y las concentraciones iniciales CA0 = CB0 = 0,05 mol/l, determine la ecuacin cintica considerando
las reacciones directa e inversa como elementales. Suponga que la constante de equilibrio para esta
reaccin es de 1. Considere los siguientes datos cinticos para el ajuste de la ecuacin cintica.
t (min)
5
20
40
60

Conversin de A, XA
0,06
0,21
0,33
0,40

Resp. rA = 0,269(CACB-CRCS).
8 Considere las dos reacciones de primer orden consecutivas
k1
A B,

k2
B C

Intgrese las ecuaciones de velocidad para obtener expresiones para CA, CB y CC como
funciones del tiempo. Si k1 = 1s-1, grafique cada una de estas funciones para los casos k2/k1
= 0,1, 1 y 10. Supngase que en un principio slo A se encuentra presente con una
concentracin C0.
Resp. CA/C0 = exp(-k1t); CB/C0 = {k1/(k2-k1)}{exp(-k1t)-exp(-k2t)}; CC/C0 = 1-{k1k2/(k2k1)}{(1/k1)exp(-k1t)-(1/k2)exp(-k2t)}.
9 La sustancia A reacciona en fase lquida de acuerdo con el esquema:
k1
k2
A R S

Siendo ambas reacciones irreversibles de primer orden, con k1 = 0,25 h-1 y k2 = 0,13 h-1 en
las condiciones de operacin.
Se carga un reactor con una disolucin de 70 kmol/m3 de A y CR0 = CS0 = 0. Calcular el valor
mximo de la concentracin de R en el reactor y el tiempo al que se obtiene.
NOTA.- En los ejercicios 1 a 8 muestre claramente la recta de regresin versus los datos.
Sugerencia use Excel o papel milimetrado. Si utiliza una calculadora cientfica compare los
resultados con los obtenidos por Excel.