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LIPDIOS:
HIDROGENAO,
INTERESTERIFICAO
E FRACIONAMENTO
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LIPDIOS
Hidrogenao
A hidrogenao de gorduras uma
reao qumica que consiste na adio
de hidrognio nas ligaes duplas dos
grupos acil insaturados. Esta reao
de grande importncia para a indstria, porque permite a converso de
leo lquido em gorduras plsticas para
a produo de margarinas, gorduras
e outros produtos semi-slidos. Para
certos leos, o processo tambm resulta na diminuio da suscetibilidade
deteriorao oxidativa. Na reao de
hidrogenao, o hidrognio gasoso,
o leo lquido e o catalisador slido
participam de um processo de agitao
em um recipiente fechado. Embora
a maioria dos processos industriais
utilize catalisadores de nquel slidos,
o interesse em compostos organometlicos, como catalisadores homogneos,
tem crescido muito.
A hidrogenao cataltica pode ser
representada pelo esquema abaixo,
no qual as espcies que reagem so o
substrato olefnico (S), o catalisador
de metal (M) e o H2.
Seletiva
No-Seletiva
240
31
70
30
39
55
Condies:
42
Os intermedirios 1, 2 e 3 so
espcies organometlicas. Se a reao
envolve catlise heterognea, as olefinas e o hidrognio so ligados ao metal
atravs de adsoro qumica, tambm
chamada de quimissoro. Se ocorrer a
catlise homognea, os intermedirios
so complexos organometlicos. Os
intermedirios so instveis e transitrios e no podem, normalmente,
ser isolados. Na catlise heterognea,
a superfcie do metal faz a funo de
catalisador e a preparao do catalisador de extrema importncia. Quando
o hidrognio adicionado nas ligaes
duplas de uma gordura natural, que
consiste em muitos componentes
glicerdicos e diferentes componentes
de cidos graxos insaturados, o resultado depender de muitos fatores, se a
reao no for concluda. Geralmente,
- Temperatura (C)
- Presso (psi)
- Catalisador de Ni (%)
177
121
50
0,05
0,05
Fonte: W.O. Lundberg, Auto-oxidao e Antioxidante, 1961, John Wiley & Sons.
(1): Active Oxygen Method
Saturado (%)
cidos Graxos
Oleico (%) Linolico (%)
31,5
64,5
4,0
Amendoim
Moderadamente
Seletivo
27,5
72,5
Algodo
No-seletivo
36,0
56,0
8,0
Amendoim
No-seletivo
30,0
67,0
3,0
Algodo
Amendoim
Muito no-seletivo
39,5
48,5
12,0
Muito no-seletivo
33,0
61,0
6,0
LIPDIOS
iso Oleato
Estearato
A hidrogenao de linoleato mais
complexa e dependente muito das condies da reao. As reaes podem ser
resumidas como segue:
Oleato
Iso Oleato
Estearato
Durante a hidrogenao, so
formados ismeros slidos de cidos
olicos pela hidrogenao parcial de
grupos cidos poliinsaturados ou
por isomerizao do cido olico.
Isso tem um importante efeito na
consistncia de leos parcialmente
hidrogenados. Por exemplo, o azeite
de oliva tem ndice de iodo de 80 e
lquido a temperatura ambiente,
enquanto que o leo de soja hidroge-
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LIPDIOS
Interesterificao
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RCOOR2 + R1 COOR3
RCOOR3 + R1 COOR2
Nmero
n
n (n 1)
1/6 n (n 1) (n 2)
n3/6 + n2/2 + n/3
Quantidade
a3, b3, c3
3a2b, 3ab2, 3a2c
6abc, 6acd
LIPDIOS
45
LIPDIOS
46
LIPDIOS
Ponto de fuso
(C)
12:0
cido lurico
44
14:0
cido mirstico
58
16:0
cido palmtico
63
18:0
cido esterico
71
20:0
cido araqudico
77
16:1
cido palmitoleico
-0,5
18:1
cido oleco
16
18:2
cido linolico
-5
18:3
cido linolnico
-11
20:4
cido araquidnico
-49
Insaturado
Saturado
NDICE DE IODO
o nmero de gramas de halognio, expresso em iodo, absorvidos por 100 gramas
da gordura. O ndice de iodo a medida da insaturao de uma gordura, pois cada
dupla ligao de um cido graxo pode incorporar dois tomos de halognio. Por essa
razo, quanto maior a insaturao de um cido graxo, maior ser a sua capacidade de
absoro de iodo, e conseqentemente, maior ser o ndice.
Fracionamento
As gorduras podem ser separadas em fraes com caractersticas
fsicas diferentes, atravs de cristalizao fracionria, por solvente ou
por fuso fracionada. O primeiro
processo fornece fraes extremamente bem definidas, mas usado
somente para produo de gorduras
de alto valor; o processo de fracionamento por fuso fracionada
muito mais simples e econmico.
Esse tipo de fracionamento por
fuso fracionada ou fracionamento
a seco aplicado em grande escala,
principalmente com leo de palma,
mas tambm com outras gorduras,
Ponto de fuso
Cerca de 90% dos lipdios que ingerimos correspondem a lipdios simples, na forma
de gorduras e leos; somente os 10% restantes so constitudos por lipdios compostos.
Os lipdios de consumo tm baixo P.F., ponto de fuso, (em ingls MP, de Melting Point),
os leos so lquidos temperatura ambiente e o ponto de fuso das gorduras oscila
entre 30C e 42C. O ponto de fuso depende, fundamentalmente, de:
a) tamanho da cadeia do cido graxo: os saturados de cadeia curta (at 8 tomos
de carbono) tem consistncia lquida, enquanto aqueles com mais de 8 carbonos tem
consistncia slida;
b) grau de saturao dos cidos graxos. O ponto de fuso dos cidos graxos de
cadeia longa varia com o grau de saturao dessa cadeia: os saturados so slidos
temperatura ambiente, a existncia de duplas ligaes abaixa o ponto de fuso com
tendncia a consistncia lquida, por exemplo, o ponto de fuso do cido esterico
de 70C, mas basta a introduo de uma dupla ligao, molcula do olico, para que o
ponto de fuso abaixe para 14C;
c) isomeria a presena de duplas ligaes na cadeia carbnica possibilita a existncia de ismero cis e trans. O aumento da quantidade de ismero trans tende a um
aumento do ponto de fuso. A figura abaixo mostra a molcula do cido linolico
natural ativo cis-cis. Os cidos linolicos inativos (cis-trans, trans-trans), no naturais,
alm de ponto de fuso mais elevado tm propriedades biolgicas diferentes dos ismeros cis-cis; no servem para satisfazer s necessidades de cidos graxos essenciais
e, inclusive, tem-lhes sido atribudos propriedades antimetablicas.
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LIPDIOS
Nmero de
Carbono
TAG
48
*PPP
48
56,7 66,2
*PPS
50
59,9 62,9
*PSP
50
0,5
68,8 -
POP
50
26
30,5 35,3
*PPO
50
35,4 40,4
PLP
50
18,6 NA
POO
52
19
14,2 19,2
POS
52
33,2 38,2
PLO
52
NA NA
OOO
54
-11,8 5,1
LIPDIOS
OS MALEFCIOS
DAS GORDURAS
TRANS
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LIPDIOS
18:2
leo de Palma
Olena de Palma
Estearina de Palma
44,1
40,9
56,8
10,6
11,6
7,2
4,4
4,2
4,9
39,0
41,5
29,0
SMP (C)
36,7
21,5
51,4
leo de Palma
8
Olena de Palma
0,5
50
48
37
44
5
51-53
7
57-58
Nota: A abreviao S utilizada para um resduo de cido graxo saturado com 16 a 24 tomos de carbono e a abreviao
U para um resduo de cido graxo insaturado com pelo menos 18 tomos de carbono. Assim, por exemplo, um triglicerdeo
puro contendo resduos de 3 cidos graxos saturados anotado como SSS (ou S3) e um triglicerdeo com cidos graxos
saturados nas posies 1 e 3 e um cido graxo insaturado na posio 2 ser denominado SUS. S2U se refere a uma combinao
de SSU e SUS, e SU2 a uma combinao de SUU e USU.
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