Tema 3: Segundo Principio - Maquinas

Termicas
Entropa e Irreversibilidad

. Maquina
termica:
sistema termodinamico
llevado en transformaciones cclicas.
Intercambia calor y trabajo con entorno, por ej. por contacto con fuentes de calor y
de trabajo.

Fuente: sistema suficientemente extenso, que mantiene constante algun

parametro
termodinamico.
en contacto: se establece el equilibrio y nuestro sistema adquiere el valor del

parametro
de la fuente.
Ejemplos:
de calor = termostato:
Fuente de calor = bano
mantiene T = cste

(por ej. atmosfera

en expto de sobremesa)
Fuente de trabajo: por ej. manostato,
manteniendo P = cste
El experimentador, controlando las fuentes
introduce o obtiene energa del sistema que

constituye la maq.
termica.
Esta energa en

transito
puede ser bajo forma de trabajo o calor
1/20

En este sentido, podemos por ej. introducir W y obtener Q; en este caso decimos
W Q
que hemos realizado una conversion

. conversiones W

Q ?

hemos visto:

vease

W W : rendimiento teorico
100%. (equiv. trabajos configuracion,
Tema 2)

W Q: rendimiento teorico
100% (por procesos disipativos)
Q W : rendimiento menor que 100%
lo que interesaba a los ingenieros del XIX:
A partir de fuentes de calor (quemando combustibles, etc)

... (mediante una maquina

termica)
...

obtener un trabajo (comunicar energa cinetica

a locomotora, etc)
cualitativa
. Interpretacion
Trabajo W : ordenado

facil

dificil

Calor Q : desordenado

. Enunciados del Segundo Principio

= unas reglas generales deducidas de observaciones acerca de lo que se puede
o no hacer muchas formulaciones (Kelvin, Clausius, Caratheodory, Prigogine,
Callen, etc, etc.)
adelante)
Formulaciones equivalentes (de momento lo admitimos, prueba mas
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Enunciado de Clausius

El calor no pasa espontaneamente

de un cuerpo fro a un cuerpo
caliente.

Enunciado de Kelvin
Un sistema en contacto con una sola fuente de calor en el curso
puede recibir trabajo y ceder calor
de un ciclo solo
enunciados al principio del captulo siguiente]
[Nota: veremos mas

. Rendimientos de maquinas
termicas
Siempre podremos definir el rendimiento por

lo que se obtiene
lo que se paga

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de calor)
Maquinas
monotermas (= en contacto con un unico
bano

Maquina
= cclica U = 0
1er principio: U = W + Q W = Q
2ndo principio segun
Kelvin: W > 0 Q < 0
monoterma convierte trabajo en calor
Maq.

(Ejemplos: frenos de un coche, radiador electrico,

...)

(!ojo, convenios!: siempre nos ponemos desde el punto de vista del sistema termodinamico
= la

maquina.
Lo que cede la maquina
(< 0) es lo que recibe el experimentador

rendimiento = calor obtenido = 100%

trabajo gastado

de calor a Tf y Tc)
Maquinas
ditermas (= en contacto con dos banos
1er principio U = W + Qf + Qc
dos modos de funcionamiento segun
W < 0 (motor) o
W > 0 (bombas calor y neveras)

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- Motores termicos:
Qc > 0, Qf < 0

Motor

con |Qf | < |Qc|,

Trabajo realizado por el sistema

Cantidad de calor aportada

|W |
|Qf |
=1
1
|Qc|
|Qc|

W <0

- Frigorfico y bomba de calor:

Qc < 0, Qf > 0
con |Qf | < |Qc|,
W >0
Si estamos interesados en extraer calor de foco frio: nevera
Si estamos interesados en aportar calor al foco caliente: bomba calor

Frigo

|Qf |
|Qf |
=
>1
W
|Qc| |Qf |

BombaCalor

|Qc|
|Qc|
=
>1
|W |
|Qc| |Qf |

[Nota: En lugar de rendimiento se suele hablar de

eficiencia ]
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. Diagrama de Raveau

zona I: Nevera / Bomba Calor

monoterma)
zona II: Despilfarro (Parecido a maq
zona III: Ineficiente (Se puede conseguir lo mismo sin consumir trabajo)
zona IV: Motor

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. El ciclo de Carnot

adiabatica

AB: Compresion
de Tf a Tc
isoterma en contacto
BC: Expansion
con fuente caliente a Tc
adiabatica

CD: Expansion
de Tc a Tf
isoterma en contacto
DA: Compresion
con fuente fra a Tf

Todos los procesos se suponen cuasiestaticos

reversibles

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Suponemos primero un gas ideal. Encontramos [ detalles en pizarra]

QAB = QCD = 0 (tramos adiabaticos)

 
VC
QBC = nRTc ln
= Qc > 0 (intercambio con fuente a Tc)
VB


VD
= Qf < 0 (intercambio con fuente a Tf )
QDA = nRTf ln
VA

Wtot = WAB + WBC + WCD + WDA

donde
hemos utilizado que

Rendimiento C =

VC
VA
=
VD
VB

VC
= nR(Tc Tf ) ln
VB
Wtot < 0 (ciclo motor)

|Wtot|
Tf
Motor
C
=1
|Qc|
Tc

eficiente con mayor diferencia de temperatura.

Nota 1: Mas
Ejemplo: Tf = 300 K y Tc = 1000 K C = 0.7.
Nota 2: Invirtiendo el sentido del ciclo, cambian los signos de Qc, Qf y Wtot pero

no sus valores absolutos encontraramos maquina

frigorfica y bomba de calor
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Teorema de Carnot

Maquina
de Carnot = 2 adiabaticas
+ 2 isotermas. Procesos reversibles.

eficiente de todas las

(i) Una maquina
que realiza el ciclo de Carnot es la mas

de calor
maquinas
que trabajan ccliclamente entre dos banos

(ii)

Todas las maquinas

ditermas que funcionan segun
un ciclo reversible
alcanzan el rendimiento del ciclo de Carnot C

(iii) El rendimiento C no depende de la sustancia que realiza el ciclo (veanse

por

ejemplo los ejercicios de la PA-3 donde hacemos el calculo

para un gas de fotones

de
y para un hilo elastico).
Depende unicamente
de las temperaturas de los banos

calor Tc y Tf .

T. Carnot:

(i) C

(ii) rev = C

(iii) C = 1

Tf
Tc

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Prueba de (i): acoplando una maquina

de Carnot C con una maquina
supuestamente mejor M y aplicando el segundo principio

Prueba grafica
ad absurdum:

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Si existe maquina
mejor:
trabajo con el mismo suministro de calor
* Extrae mas

. de Carnot
Utilizamos el trabajo que sobra para accionar maq
|WM | |WC | > 0 dejando fuente fra tal cual
equivalente a contacto solamente con fuente caliente
contradice Kelvin

* Necesita menos suministro de calor para producir el mismo trabajo

|Q4| |Q1| > 0

Equilibrando trabajos, resultado neto sera extraer calor de fuente fra
contradice Clausius

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Prueba analtica:

de los rendimientos de la maquina

Expresamos los balances energeticos

en funcion

de Carmot C y de la maquina
a investigar M

|Q3|
|Q4|

|Q4| =

|Q3|
1 C

|Q2|
|Q1|

|Q1| =

|Q2|
1 M

Para |Q2| = |Q3|, el sistema es equivalente a una maquina

monoterma. El calor
total recibido es


1
1

Qtot = Q1 + Q4 = |Q1| |Q4| = |Q2|

1 M
1 C

El segundo principio segun

el enunciado de Kelvin-Planck impone para una maquina
monoterma Qtot 0 M C

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Para |WM | = |WC |, el sistema se reduce al flujo de calor de una fuente a otro,
WM = |Q1| |Q2| = |Q4| |Q3| = |WC | |Q4| |Q1| = |Q3| |Q2|.

|WC |
,
|Q4|

M =

|WM |
|Q1|


1
1

|Q1| |Q4| = |WC |

M
C

El segundo principio segun

el enunciado de Clausius impone |Q1| |Q4| 0
M C

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Prueba de (ii)
la maquina

Si ademas
M es reversible, podemos invertir su modo de

funcionamiento. Podemos repetir los calculos

anteriores cambiando todos los
rev.
sigmos. Encontraramos pues M
C . Para que sea compatible con el resultado
rev.
anterior es necesario que M = C .

Prueba de (iii): acoplando una maquina

de Carnot de gas ideal con otra maq. de
Carnot funcionando con otra sustancia
Para demostrar el segundo corolario del teorema de Carnot (el rendimiento de
Carnot no depende de la sustancia utilizada), podemos repetir el razonamiento

anterior acoplando una maquina

de Carnot normal, por ejemplo la de gas ideal
con la cual hemos calculado el rendimiento en el apartado anterior, y acoplarla

a una maquina
de Carnot funcionando con otra sustancia y supuestamente de

mejor rendimiento, de forma que el conjunto realice una maquina

monoterma de
con el segundo principio.
rendimiento 100%, en contradiccion

14/20

 de la temperatura termodinamica

. Definicion
o absoluta
Conociendo la temperatura de un sistema de referencia T0, se puede obtener la

temperatura de otro sistema TS contruyendo una maquina

de Carnot y midiendo el
rendimiento, por ej. = 1 |QS |/|Q0| = 1 TS /T0 TS = T0(1 ).

Por el teorema de Carnot, esta definicion

- no depende de la sustancia utilizada
- coincide con la escala de temperaturas definida por la ley de gases ideales
- viene definida por razones y no por diferencias (punto de vista de la escala Kelvin)

en CBP Finn, Thermal Physics, Cap. 4

lease
mas
(disponible en Campus Virtual)

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Desigualdad de Clausius

La maquina
de Carnot es reversible. Para una maquina
no reversible el teorema de
Carnot dice que el rendimiento es menor que el de Carnot

< C

1+

Tf
Qf
<1
Qc
Tc

con Qc > 0 y

Tf > 0

Multiplicamos por (Qc/Tf )

Qc
Qf

+
Tc
Tf

<

(irreversible)

(reversible)

considerando un sistema en contacto con mas

de
Clausius generaliza esta relacion
dos fuentes de calor

N 
X
Qi

0


T
i
i=1
ciclo

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Prueba: acoplando una maquina

S con muchas maquinas
de Carnot Ci

Sea un sistema termodinamico

S que realiza un ciclo acoplado

con varias maquinas

de
Carnot segun
el esquema

representado en la figura

El sistema S se pone en contacto con varias fuentes de calor de temperaturas

T1, . . . , Tn e intercambia con ellas cantidades de calor Q1, . . . , Qn. Realiza un
Pn
trabajo WS = i=1 Qi.
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Por otra parte las fuentes de temperaturas Ti sirven de fuentes fras para n

maquinas
de Carnot Ci. Estas maquinas
usan todas la misma fuente caliente con

la temperatura T0 > Ti. Las maquinas

de Carnot intercambian cantidades de calor
QiC con sus respectivas fuentes fras y Q0i con la fuente caliente. Cada una
realiza un trabajo WCi y tiene un rendimiento Ci = WCi/Q0i.
que cada fuente fra reciba tanto calor como cede.
Imponemos ademas
Es decir, el conjunto sistema + Carnots S +
fuente, la de temperatura T0

QiC = Qi

Ci intercambia calor con una sola

balance con fuentes internas nulo

Para relacionar los Q0i con los Qi utilizamos para cada maquina
de Carnot la
Q0i/T0 + QiC /Ti = 0.
relacion

Q0i =

T0
T0
QiC =
Qi
Ti
Ti
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El trabajo total realizado por las maquinas
de Carnot es
X
X
WCarnot =
WCi =
CiQ0i

(**)

X
i

Ti
1
T0


X
T0
T0
Qi =
1
Qi
Ti
T
i
i

( (**) Usamos la definicion del rendimiento: Ci = WCi/Q0i)

Para el ciclo total el sistema S acoplado con las maquinas

de Carnot intercambio la
caliente.
cantidad de calor Qtotal
con el bano
0
total
Q0

Qi0 = T0

X Qi

Ti

El conjunto realizo el trabajo W total = WS + WCarnot:

total

= WS + WCarnot =

n
X
i=1

Qi +

X
i

T0
1
Ti


Qi =

n
X
T0
i=1

Ti

Qi

de la energa W total + Qtotal

Comprobamos la conservacion
= 0.
0
19/20

De acuerdo con el segundo principio (enunciado de Kelvin) se cumple W total 0,

a T0 y
Qtotal
0 (El conjunto es una maquina
monoterma en contacto con el bano
0
puede convertir trabajo a calor). Hemos llegado pues a la desigualdad:
solo


N 
X




i=1 ciclo

Qi
0
Ti

Para un numero
infinito de maquinas
de Carnot i

I
Q
0
T
es la desigualdad de Clausius, llamada tambien
teorema de Clausius
Esta relacion
La suma de los calores recibidos y cedidos por un
sistema, divididos por las temperaturas de las fuentes
respectivas, es negativa en un ciclo. Es nula si el ciclo
es reversible.
del segundo principio de la
Este teorema puede constituir otro enunciado mas

termodinamica.
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