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LA
QUMICA
DE
1. Definiciones.
Esta materia trata de los procesos de degradacin qumica de las superficies de los
diversos materiales. Generalmente se le aplica el trmino corrosin, que en el sentido
ms amplio, es un fenmeno natural, por medio del cual los sistemas qumicos expresan
su tendencia hacia un estado de equilibrio estable y puede definirse de varias maneras:
a) destruccin o deterioracin de un material a causa de su reaccin con el medio
ambiente;
b) destruccin de los materiales por medios cualesquiera, excepto mecnicos;
c) proceso inverso de la metalurgia extractiva, en virtud del cual los materiales
metlicos tienden a volver al estado combinado, en el que se encuentran en la
naturaleza, etc., etc.
La definicin ms apropiada depende del alcance que se le quiera dar; la ltima slo es
aplicable a metales y aleaciones, las primeras a todo slido, metlico o no.
En los ltimos temas de esta asignatura, se estudiarn los procesos de degradacin
qumica de los materiales no metlicos, centrndonos por tanto en primer lugar en los
procesos de corrosin aplicados a los metales.
En este mbito metlico, la corrosin puede definirse como la reaccin qumica o
electroqumica de un metal o aleacin con su medio circundante con el consiguiente
deterioro de sus propiedades.
La Federacin Europea de Corrosin establece una precisin adicional y distingue entre
corrosin con oxidacin del metal y formacin de cationes metlicos y la disolucin de
un metal en otros metales o sales fundidas. De acuerdo con esta definicin bsica
problemas mecnicos como ruptura por sobrecarga de una pieza metlica, desgaste,
erosin, cavitacin o la hinchazn de un plstico por transformaciones internas del
polmero que lo constituye no caen dentro de la corrosin propiamente dicha. Cambios
de fase como por ejemplo la transformacin de estao blanco en su variedad alotrpica
gris (peste del estao) tampoco pueden clasificarse como corrosin porque no interviene
un medio agresivo circundante.
Sin embargo, s se dan formas de corrosin en las cuales se sobreponen dos efectos, uno
qumico o electroqumico que constituye el de corrosin propiamente dicho y otro
mecnico, por ejemplo, en el proceso de corrosin-erosin, o de corrosin bajo tensin.
Respecto a los materiales no metlicos como polmeros o cermicos los mecanismos de
deterioro difieren del de los metales; y en estos casos se habla en general de
degradacin.
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De acuerdo con ello tambin es posible definir la corrosin desde un punto de vista ms
qumico como el trnsito de un metal de su forma elemental a su forma inica o
combinada con cesin de electrones a un no metal como el oxgeno o el azufre, por
ejemplo. Es decir, el metal, a travs de la corrosin, retorna a la forma combinada
formando xidos, sulfuros, hidrxidos, etc., que es como los metales se encuentran
habitualmente en la naturaleza por tratarse de formas termodinmicamente ms estables.
Desde el primer momento de su extraccin, para lo cual es necesario cambiar las
condiciones termodinmicas utilizando reductores, altas temperaturas, etc., el metal
muestra una tendencia inherente a reaccionar con el medio ambiente (atmsfera, agua,
suelo, etc.) retornando a la forma combinada. El proceso de corrosin es natural y
espontneo, y cuanto mayor es la energa gastada en la obtencin del metal a partir del
mineral, tanto ms fcilmente el metal revierte al estado combinado, es decir, tanto ms
favorecida termodinmicamente est la reaccin de corrosin.
Metalurgia extractiva y corrosin son, por tanto, procesos de accin opuesta. Se ha
dicho que el beneficio de los minerales y produccin de los metales constituye media
batalla: la otra mitad es mantener estos metales en buen estado durante su vida en
servicio. La corrosin ha sido descrita como una enorme industria al revs: todo son
prdidas sin jams un beneficio.
2. Importancia de la corrosin. Prdidas econmicas originadas por la corrosin
Las prdidas econmicas derivadas de la corrosin pueden clasificarse en directas e
indirectas.
Las prdidas directas se relacionan con los costes necesarios para la reposicin de
estructuras equipo, maquinaria o componentes que pueden quedar inservibles por efecto
de la corrosin, gastos de mantenimiento (pinturas, etc.) y utilizacin de aleaciones
resistentes a la corrosin en aplicaciones en las que mecnicamente sera suficiente un
material menos costoso.
Respecto a las prdidas indirectas, ms difciles de establecer, pero sin duda mucho
mayores que las directas, se pueden establecer a modo de ejemplo las siguientes:
a) Prdidas por interrupciones de la produccin: parada de una central trmica por
problemas de corrosin en la caldera o en un intercambiador de calor, por
ejemplo.
b) Prdidas de producto: prdidas de petrleo o gas con riesgo de accidente a travs
de oleoductos o tuberas corrodas.
c) Prdidas por contaminacin de productos: contaminacin de alimentos por
cationes metlicos procedentes de envases metlicos.
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Figura 2. Esquema mostrando el mecanismo de corrosin seca, para el caso del hierro.
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Se da en ausencia de electrolito.
Se trata de procesos de corrosin generalizados
Se da fundamentalmente a temperaturas altas.
La circulacin de electrones tiene lugar a travs de la pelcula de xido.
La circulacin de iones se produce tambin a travs de la pelcula de xido.
Los productos de corrosin ms habituales son xidos que se forman "in situ" sobre
la superficie metlica dificultando, generalmente de forma importante, la posterior
reaccin de corrosin.
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Puede actuar como captador de electrones cualquier oxidante, pero en la mayora de los
casos acta como tal el O2 disuelto, en el electrolito en medios neutros y alcalinos, o el
H+ en medio cido.
En estos casos, las reacciones en el ctodo son:
o bien
En realidad, la circulacin de la corriente tiene lugar porque los metales estn dotados
de electrones de valencia movibles y con un relativamente elevado grado de libertad, lo
que favorece su transferencia a otras sustancias que llegan a la superficie metlica con
capacidad para fijarlos. El gradiente de energa necesario para separar un electrn, en la
ionizacin de un tomo metlico, determina la mayor o menor afinidad del metal por el
electrn y cambia de un metal a otro. Sern activos los metales de baja energa de
ionizacin y nobles los que la posean alta. Cambia tambin esta energa al pasar de una
a otra de las regiones, macro o microscpicamente diferenciadas, que integran cualquier
superficie metlica, por lo que no es necesaria la presencia de dos metales distintos para
que funcionen las pilas de corrosin.
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Se da en presencia de electrolito.
Se suele dar a temperaturas moderadas (inferiores a 100-150 C aproximadamente).
Se localiza sobre las regiones de comportamiento andico.
La circulacin de electrones tiene lugar desde el nodo hasta el ctodo a travs del
propio metal.
El circuito se cierra a travs del electrolito mediante el transporte de carga por parte
de los iones.
Los productos primarios de corrosin ms habituales (cuando la reaccin catdica es
la aceptacin de electrones por el O2) son hidrxidos que se forman en el seno del
electrolito aunque pueden, posteriormente, fijarse sobre la superficie metlica
introduciendo un cierto efecto de barrera slida entre el metal y el medio agresivo
dificultando ligeramente la posterior reaccin heterognea metal-lquido (corrosin)
en la interfase. Estos hidrxidos suelen posteriormente pasar a xidos en presencia
de ms oxgeno.