Estudio de la Degradacin de Colorantes y Tensoactivos Mediante la Aplicacin de Ozonificacin y Perxido de Hidrgeno

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1. INTRODUCCIN

Estudio de la Degradacin de
Colorantes y Tensoactivos Mediante
la Aplicacin de Ozonificacin y
Perxido de Hidrgeno
Resumen: La proteccin de los recursos hdricos y de las
fuentes de agua potable requiere del estudio de
alternativas eficientes para la degradacin de efluentes
industriales contaminados con compuestos orgnicos
recalcitrantes. La presente investigacin plante la
aplicacin de dos sistemas de tratamiento, ozono (O 3) y
ozono combinado con perxido de hidrgeno (O3/H2O2), en
modalidad semibatch, para degradar colorantes y
tensoactivos presentes en un efluente procedente de la
fabricacin de lavavajillas. La tcnica emple una
precipitacin qumica como pretratamiento. Las variables del
proceso de ozonificacin fueron el pH y la concentracin de
perxido de hidrgeno (H2O2), todos los ensayos se
trabajaron con un flujo de produccin de ozono de 2 g/h. Al
final del tratamiento se determin la disminucin de la
demanda qumica de oxgeno (DQO) y el carbono orgnico
total (COT) en funcin de la dosis de ozono. Los resultados
mostraron que para el sistema O3 el mejor pH de tratamiento
fue 11, sin embargo, la remocin de contaminantes fue
superada al combinar el proceso con H2O2 (100 mM), a un
pH de 9. El tratamiento combinado (O3/H2O2) permiti
disminuir el consumo de ozono debido al aporte oxidativo del
H2O2. El efluente tratado mediante el sistema seleccionado
(O3/H2O2) present caractersticas que permitiran su
reutilizacin.
Palabras clave: Ozonificacin, perxido de hidrgeno,
colorantes, tensoactivos.

Study on the Degradation of Dyes

and Surfactants by Applying
Ozonation and Hydrogen Peroxide
Abstract: Water resources and drinking water sources
protection needs the study of efficient alternatives in order to
degrade the organic recalcitrant compounds existing in
various industrial effluents. The effect of ozone (O3) and
ozone combined with hydrogen peroxide (O3/H2O2) in mode
"semibatch" to degrade dyes and surfactants in an industrial
effluent from the manufacture of dishwasher soaps was
studied. The methodology used effluent pretreated by
chemical precipitation. The variables studied for the
ozonation process were pH and the concentration of

hydrogen peroxide (H2O2), all essays were worked with an

ozone production flow of 2 g/h. After treatment the chemical
oxygen demand (COD) and total organic carbon (TOC)
removal and the ozone dose were measured.
The best results were obtained to pH 11 for the O3 system,
however, the removal of contaminants was overcome by
combining the process with H 2O2 (100 mM), at pH 9. The
combined treatment (O3/H2O2) allowed reducing the
consumption of ozone due to oxidative contribution of H2O2.
The effluent treated by the selected system (O 3/H2O2)
presented features that allow reuse.
Keywords: Ozonation, hydrogen peroxide, colorants,
surfactants.
La proteccin del medio ambiente se ha convertido en un
tema de trascendental importancia y los esfuerzos se
concentran en conservar los recursos hdricos ya que ms del
80 % de las aguas residuales de pases en vas de desarrollo
son descargadas directamente a ros, lagos y zonas costeras,
sin tratamiento (World Water Assessment Programme, 2009).
El Ministerio del Ambiente (2006) report que en Ecuador, el
volumen de las aguas residuales que se descargan
anualmente, asciende a 55,2 millones de metros cbicos y su
contaminacin depende en gran medida de la actividad
industrial.
Las empresas productoras de insumos de limpieza son
sectores industriales que emplea cerca de 78,5 millones de
toneladas de agentes de superficie por ao (China Cleaning
Industry Association, 2011). Segn el Instituto Nacional de
Estadstica y Censos (2010), en Ecuador existen 104
empresas dedicadas a la fabricacin de productos de
limpieza, que incluyen a los lavavajillas. Agentes de
superficie (tensoactivos) y colorantes, se encuentran entre los
contaminantes ms comunes de este tipo de efluentes
(Delanghe et al., 2012).
Los colorantes orgnicos azoicos y antraquinnicos son los
ms empleados en formulaciones de lavavajillas, estos
ltimos presentan mayor estabilidad y son ms resistentes a
la biodegradacin (Gomes et al., 2010).
La baja biodegradabilidad ocasiona la acumulacin de las
sustancias con efectos adversos sobre la salud humana y
organismos acuticos (Parsa y Negahdar, 2012).
De igual manera, la presencia de tensoactivos, segn Rosen y
Kunjappu (2012), provoca cierta toxicidad en algunas
especies de algas y rotferos, esto se relaciona con la
presencia del tensoactivo aninico lauril ter sulfato sdico,
adems la bioconcentracin del tensoactivo no inico,
alcohol etoxilado, incrementa la toxicidad en organismos
marinos. Los mismos autores reportaron que gran parte de los
tensoactivos inducen a enfermedades dermatolgicas y
algunos, en el peor de los casos, a problemas cancergenos.
Colorantes y tensoactivos son los principales componentes
que se presentan en las formulaciones de lavavajillas y que
segn Rosen y Kunjappu (2012), son los que le confieren al
efluente industrial la caracterstica de baja biodegradabilidad,
en conjunto con aditivos que incluyen al carbonato de sodio,

carbonato de calcio, dixido de titanio y fosfatos, entre

otros (Instituto Nacional de Tecnologa Industrial, 2009).

que incluan tensoactivos aninicos y no inicos cuya

concentracin inicial fue de 80 mg/L.

Los contaminantes de esta naturaleza son difcilmente

removidos mediante tratamientos convencionales como
sedimentacin, filtracin, procesos fsico-qumicos o
biolgicos, sin embargo tratamientos como adsorcin con
carbn, intercambio inico y osmosis inversa son
tecnologas eficaces que pueden alcanzar una buena calidad
de agua pero a un costo elevado, debido al requerimiento
energtico y el constante suministro de productos qumicos
(Metcalf et al., 2004; Water Environmental Federation,
2010; Parsa y Negahdar, 2012).

Del mismo modo, Delanghe et al. (2012) degradaron

soluciones sintticas cuya concentracin inicial fue de
55 mg/L del tensoactivo ms difundido a nivel mundial, el
sulfonato de alquil benceno lineal y alcanzaron una
remocin del 95 % con una dosis de ozono de 180 mg/L.

Los Procesos de Oxidacin Avanzados (POAs), entre los

que se encuentra la ozonificacin, surgen como una
alternativa, para degradar, por transformacin qumica,
compuestos bioresistentes o refractarios presentes en aguas
residuales industriales (Von Sonntag y Von Gunten, 2012).
Las investigaciones realizadas en los ltimos aos
consideran que estos procesos pueden conducir a la
mineralizacin de los contaminantes orgnicos, a bajo costo
(Rossi et al., 2010; Rodrguez et al., 2010).
En particular, la ozonificacin es un proceso empleado para
el tratamiento de efluentes industriales y su uso extensivo es
un hecho bien conocido. Las aplicaciones especficas
incluyen la rpida degradacin de colorantes del tipo azo y
antraquinona. Gomes et al. (2010) estudiaron la degradacin
de estos colorantes en soluciones sintticas y mostraron que
la velocidad de reaccin es rpida, pues en 60 ms de
tratamiento se consigue la decoloracin de soluciones con
una concentracin inicial de colorante de 30 M.
Por otro lado, Rivera-Utrilla et al. (2011) estudiaron el
comportamiento del tensoactivo aninico dodecilbenceno
sulfonato sdico presente en soluciones sintticas cuya
concentracin inicial fue de 57 M, en medio neutro (pH =
7) y alcanzaron la degradacin del 39 %, al aplicar una
produccin de ozono de 76 mg/min durante un tiempo de
contacto de 60 min.
Lechuga et al. (2014) determinaron que los procesos de
ozonificacin mejoran la eficiencia de degradacin de
soluciones acuosas de tensoactivos aninicos y no inicos,
conforme se aumentaba el valor de pH. Adems reportaron
que para disminuir el 50 % de la concentracin inicial de
tensoactivos se requieren de un tiempo de contacto de entre
13 y 26 min, con un flujo de produccin de ozono de 4 g/h.
Karthikeyan et al. (2007) alcanzaron una remocin de cerca
del 92 % del contenido de tensoactivos, mediante
ozonificacin en un tiempo de 75 min, con el consumo de
4,4 gramos de ozono por cada litro de muestra tratada, en
soluciones sintticas con ms de 20 tipos de surfactantes

Las investigaciones mencionadas se llevaron a cabo en

medio bsico, en este sentido es importante mencionar que,
en ambientes alcalinos el ozono acta de forma rpida y no
selectiva. El mecanismo de descomposicin del ozono en
medio acuoso es de forma compleja y espontnea. A
continuacin se presentan las reacciones hasta la obtencin
del radical hidroxilo (Merenyi et al., 2010b).

+ O2
O H 2
O3 +O H
+ H 2 O2
+H
H O2

(3)

(4)

+ O 3 H O2 +O3
H O2
+
+ H
H O2 O2

(5)

+ H O3
+ H

O3

(6)

(7)

H O3 O 2 + H O
(8)

+O3 O 2 +O 3
O2

(9)
La sucesin de reacciones muestra que el radical hidroxilo
se genera en un proceso cclico, en el orden de micro

segundos, y en cada momento la descomposicin del ozono

se promueve (Ros, 2014).
Estudios previos han demostrado que la adicin de otro
agente oxidante, como perxido de hidrgeno (H2O2),
permite aumentar la oxidacin de compuesto recalcitrantes
presentes en el agua (Merenyi et al., 2010b). El proceso
combinado O3/H2O2 muestra un claro aumento en la
remocin de DQO y COT, segn Lee et al. (2016) esto
puede deberse a que la ozonificacin, sola, da lugar a
compuestos que se hacen refractarios al ozono, agregar
pequeas cantidades de H2O2, agente altamente oxidante,
permitira favorecer la produccin de radicales hidroxilo,
especies altamente reactivas, y con ello lograr una mayor
oxidacin de contaminantes.
Parsa y Negahdar (2012) alcanzaron una remocin de DQO
de 30 % al degradar con ozono, aguas residuales
contaminadas con el colorante azico AB92, sin embargo
este porcentaje aument a 80 % al trabajar con el sistema
combinado O3/H2O2.

Como resultado se tiene que por cada mol de H2O2 que

reacciona con dos moles de ozono se forman dos moles de
radicales hidroxilo, Ecuacin (11), dispuestos a reaccionar
inmediatamente con la materia orgnica, Ecuacin (12).

H 2 O2 +2 O3 2 H O +3 O2
(11)

H O + M M Ox
(12)
Sin embargo, Wang y Xu (2012) sealan que el aumento de
la concentracin inicial del H2O2 mejora el proceso de
oxidacin hasta cierto punto, ya que el H 2O2 comienza a
reaccionar con el radical hidroxilo, como se ve en la
Ecuacin (13).

H 2 O2 + H O H O2+ H 2 O
(13)

Lee et al. (2016) estudiaron la degradacin de

contaminantes emergentes (concentracin inicial 50 g/L),
el estudio emple un gramo de ozono por cada gramo de
DQO disminuido y, para el sistema O 3, se alcanz una
degradacin de 23 %, sin embargo, este
resultado
increment a 41 % al agregar H 2O2 al proceso (mol O3 /mol
H2O2).
Mizuno et al. (2011) observaron que el empleo de la dosis
de ozono para degradacin de contaminantes se redujo al
emplear H2O2; el decremento de 1 a 0,4 mg/L de dosis de
ozono fue evidente en todos los casos trabajados en medio
alcalino.
Merenyi et al. (2010b) llegaron a la conclusin de que, en el
sistema O3/H2O2, ocurre una descomposicin rpida del
H2O2 como se presenta en la Ecuacin (10) e indicaron que
el primer paso es la generacin del anin

H O 2 , el

mismo que dar lugar al radical superoxido (

O 2 ), que

a su vez permitir la obtencin del radical hidroxilo, tal

como se describi en las Ecuaciones (5-8).

+
+ H
H 2 O 2 H O2

Adicionalmente a esto, la presencia de ciertos compuestos

(carbonatos y bicarbonatos), conocidos como scavengers,
podra inhibir el proceso, debido a que consumen radicales
hidroxilo y generan productos que no son promotores de los
mencionados radicales, como se observa en las Ecuaciones
(14-16) (Von Sonntag y Von Gunten, 2012).

+ H 2 O

+ H O CO3

HCO 3
CO

2CO 3

(14)

(15)

+ H 2 O 2 H O 2+ HCO3

CO3
(16)

(10)

Con estos antecedentes, el empleo de la ozonificacin y

combinaciones con H2O2 para degradar un efluente
contaminado con colorantes y tensoactivos presenta un
enfoque prometedor. El objetivo de esta investigacin es

establecer las mejores condiciones de operacin de cada

sistema ensayado (O3, O3/H2O2) y definir la mejor
alternativa que permita mejorar la calidad del agua de
descarga o bien, permitir su reutilizacin para disminuir el
impacto ambiental.
2. METODOLOGA
2.1 Caracterizacin fsica y qumica del efluente de la
empresa en estudio.
Para el cumplimiento del objetivo se emple un efluente
industrial proveniente de la fabricacin de lavavajillas. El
muestreo de los efluentes, de los tres diferentes tipos de
lavavajillas que produce la empresa, se realiz durante dos
meses mediante la norma NTE INEN 2176: 2013 (Instituto
Ecuatoriano de Normalizacin, 2013).
Para conocer la variabilidad de los parmetros de color real
y DQO se elaboraron grficas de control, cuya medicin se
realiz, por triplicado, a travs de mtodos estandarizados
(APHA, WEF, AWWA, 1992).
A continuacin, se obtuvieron tres muestras compuestas
representativas del efluente de mayor carga contaminante y
se caracterizaron segn los siguientes parmetros: color
real, DQO, pH, tensoactivos, demanda bioqumica de
oxgeno (DBO5), COT, cloruros, slidos sedimentables
(SS), slidos suspendidos totales (SST) y slidos totales
(ST). Adems se determin la relacin de biodegradabilidad
(DBO5/DQO).
La totalidad de los anlisis se realizaron por triplicado y los
mtodos empleados se indican en la Tabla 1. Los anlisis de
tensoactivos y cloruros se efectuaron mediante los mtodos
descritos en el manual del usuario HACH Company (2000)
del espectrofotmetro HACH (DR 2800) cuya validacin
fue estudiada y verificada con mtodos estandarizados
(Toasa, 2012; Cirello-Egamino y Brindle., 1995).
2.2 Determinacin del valor de pH y la dosis de ozono
que permitieron la mayor remocin de los parmetros
de DQO y COT.
Para la determinacin del valor de pH y la dosis de ozono,
se realiz un diseo experimental completamente al azar
cuya variable de entrada fue el pH y los valores ensayados
fueron 7, 9 y 11 que resultaron de pruebas preliminares.
El ozono fue suministrado por un generador tipo descarga
corona (PHILAQUA) y se emple oxgeno de alta pureza
(99,5 %). Se ajust la presin a 0,4 bar y el flujo de
oxgeno a 0,6 L/min, con esto se consigui un flujo de
produccin de ozono de 2,0 g/h. La transferencia de ozono
se realiz con un difusor poroso de burbuja fina, cilndrico
y de cermica de 2,5 cm de altura y 1,0 cm de dimetro.
El ozono residual de la cmara de contacto fue conducido
a un frasco lavador, el mismo que contena una solucin

Previamente, el efluente caracterizado se someti a una

precipitacin qumica, para reducir la influencia de la alta
concentracin de slidos y tensoactivos que limitaran el
proceso de ozonificacin (Rivera-Utrilla et al., 2012).
El pretratamiento se realiz a la temperatura de descarga del
efluente (21 C 1) y para ello se emple cloruro de sodio
comercial que permite desestabilizar los contaminantes,
disminuir su solubilidad adems de incrementar la fuerza
inica y producir un precipitado con densidad diferente a la
del agua, lo que facilit la separacin de los contaminantes
(Corporacin Universitaria Adventista, 2011). Al finalizar,
se midieron los parmetros: color real, DQO, pH,
tensoactivos, DBO5, COT, cloruros, SS, SST y ST.
A continuacin se realizaron los ensayos de ozonificacin,
para ello se esper que el efluente pretratado alcanzara la
temperatura ambiente (18 C 2), esto fue verificado
mediante lectura de termmetro. La medicin de
temperatura se requiri ya que la solubilidad del ozono en
el efluente est influenciada por este parmetro (Von
Sonntag y Von Gunten, 2012).
El sobrenadante del efluente pretratado (200 mL) se
coloc en el reactor para ozonificacin de borosilicato y se
regul el pH de acuerdo con lo requerido en cada ensayo.
El esquema del sistema semibach se muestra en la
Figura 1, en ella se observa que el ozono fue burbujeado
de manera continua al efluente, el mismo que permaneci
retenido en el reactor por el tiempo que dur el
tratamiento.

Figura 1. Esquema del sistema de ozonificacin a escala laboratorio

de yoduro de potasio 2% w/w, para cuantificar de manera

simultnea, dicho ozono.
Tanto el flujo de produccin de ozono como el ozono
residual fueron medidos con el mtodo yodomtrico 2350
E Ozone Demand.
La determinacin del consumo de ozono se realiz
mediante la diferencia del ozono producido y el ozono
residual.
Al terminar la ozonificacin se midi, por triplicado, DQO
y COT de las muestras tratadas.

Con base en los porcentajes de remocin de DQO y COT

se seleccion el mejor valor de pH de tratamiento y a
travs del anlisis estadstico, mediante el programa
Statgraphics Centurion XVI.I, se determin si existan
diferencias significativas de los datos de los parmetros
analizados.
Con el consumo de ozono (

C ozono ) cuantificado, se

estableci la dosis de ozono mediante la Ecuacin (17),

empleada por Paredes (2013) y descrita a continuacin:

Dosis de ozono=

C ozono t ozonoficacin
V muestra

El tiempo de ozonificacin (

A continuacin, se seleccion el mejor pH y la mejor

concentracin de H2O2, entre los ensayados, que
permitieron alcanzar los mayores porcentajes de remocin
de los parmetros analizados y con el apoyo del programa
estadstico se determin si existan diferencias
significativas de los datos obtenidos al final del
tratamiento.
2.4 Evaluacin del sistema de tratamiento que permiti
obtener la mayor reduccin de contaminantes.
Bajo las mejores condiciones de operacin de cada sistema
(O3 y O3/H2O2) se realiz una comparacin de los
(17)porcentajes de remocin de DQO, COT, tensoactivos y
color real.

t ozonoficacin ) correspondi a

los valores de 30, 50 y 70 min, que se seleccionaron, segn

pruebas preliminares. El volumen de la muestra (

V muestra ) correspondi al que fue colocado en el reactor

de ozonificacin para ser sometido al tratamiento (200 mL).

2.3 Determinacin del valor de pH, concentracin de
perxido de hidrgeno y dosis de ozono que permitieron
la mayor remocin de los parmetros de DQO y COT.
En el sistema O3/H2O2 se emple un diseo experimental
factorial 32 cuyas variables de entrada fueron el pH, para el
que se ensayaron los valores de 7, 9 y 11; y la
concentracin de H2O2, los valores probados fueron 50, 75
y 100 mM.
Para ello se tomaron 200 mL del efluente pretratado, se
agreg H2O2 y se regul el pH de acuerdo con los valores
requeridos en cada ensayo.
El tratamiento fue desarrollado a las mismas condiciones
del proceso de ozonificacin sin H2O2, cuyo esquema se
mostr en la Figura 1. El seguimiento de la degradacin y
mineralizacin de contaminantes se realiz con el anlisis,
por triplicado, de DQO y COT de las muestras tratadas.

Parmetro
DQO
Color real
pH
Tensoactivos
DBO5
Biodegradabilidad
COT
Cloruros
SS
SST

Unidad
mg/L
Pt-Co
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mL/Lxh
mg/L

Con el anlisis estadstico se estableci si existieron

diferencias significativas entre los sistemas ensayados y con
base en esta informacin, se seleccion el tratamiento que
alcanz el mayor porcentaje de remocin de contaminantes.
Bajo las condiciones del sistema seleccionado, se
complet la caracterizacin del efluente tratado mediante
los parmetros: DBO5, cloruros, SS, SST y ST. Tambin se
determin la relacin de biodegradabilidad.
La caracterizacin final del efluente tratado se compar con
los lmites de norma establecidos para la descarga a un
cuerpo de agua dulce, de acuerdo con la legislacin
ambiental vigente. Igualmente fue comparada con las
concentraciones especficas de los parmetros requeridos
por la empresa, para la reutilizacin del efluente tratado en
el proceso de enfriamiento.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Caracterizacin fsica y qumica del efluente de la
empresa en estudio.
En la Tabla 1 se presenta la caracterizacin inicial de las
muestras representativas. En ella se observa que el efluente
tuvo un elevado contenido de DQO, DBO5 y COT, esto
puede deberse al tipo de contaminantes presentes en dicho
efluente (Ros, 2014).

Tabla 1. Caracterizacin fsico-qumica inicial del efluente industrial

Tcnica
Mtodo de Anlisis
Colorimetra
Standar Methods, 5220 D
Espectrofotometra
Standar Methods, 2120 C
Electrometra
Standar Methods, 4500-H+
Espectrofotometra
Violeta cristal
Dilucin
Standar Methods, 5210 B
Oxidacin cataltica por combustin
Standar Methods, 5310 B
Espectrofotometra
Tiocianato mercrico
Gravimetra
Standar Methods, 2540 F
Gravimetra
Standar Methods, 2540 D

Valor Inicial
2,09E+04 436,84
238,33 7,64
10,82 0,02
12,87 0,13
4,77E+03 172,14
0,22
6,66E+03 2,00
23,60 0,82
4,70 0,20
1,54E+04 265,36

ST

mg/L

Gravimetra

El colorante antraquinnico y los tensoactivos, compuestos

fundamentalmente orgnicos, aportaron a los valores
iniciales de DQO de 2,09E+04 mg/L, de DBO5 de
4,77E+03 mg/L y de COT de 6,66E+03 de mg/L.
Se muestra, adems que el efluente present un pH
alcalino, debido al contenido de carbonatos y bicarbonatos
que se emplea en la formulacin de los lavavajillas (Jurado
et al., 2010).
La relacin de biodegradabilidad de 0,22 indic que el
efluente no es degradable por s solo y este valor se debe a
la naturaleza de los contaminantes (Ros, 2014).
En este sentido, es importante sealar que se asumi la
presencia del colorante antraquinnico, de nombre
comercial Violeta F-BL-180 el mismo que podra presentar
antecedentes de baja biodegradabilidad, como lo sealan
Gomes et al. (2010) quienes estudiaron la degradacin de
soluciones sintticas de colorantes azoicos y
antraquinnicos, y atribuyen esta caracterstica a su
compleja estructura qumica.
De manera semejante, la baja biodegradabilidad se atribuye
a la presencia de diferentes clases de tensoactivos, entre los
que se encuentran: el cido alquilbenceno sulfnico lineal
(aninico), lauril ter sulfato sdico (aninico), alcohol
etoxilado (no inico) y xido de alquil dimetil amina
(anftero), ya que segn el estudio realizado por Jurado et
al. (2012), la biodegradacin es menor para los
tensoactivos con cadena alqulica larga (C 8-C14) que en
efecto, fueron los que se asumieron presentes en el
efluente, todos ellos con cadenas alqulicas largas (C9-C13).
Por otra parte, el alto contenido de slidos mostr la
necesidad de emplear un pretratamiento, debido a que una
presencia elevada de slidos causara interferencias en el
proceso de ozonificacin (Rivera-Utrilla et al., 2012).
3.2 Determinacin del valor de pH y la dosis de ozono
que permitan la mayor remocin de los parmetros de
DQO y COT.
Las condiciones a las cuales se realiz el pretratamiento
mediante precipitacin salina se detallan en la Tabla 2.
Tabla 2. Condiciones del proceso de pretratamiento

Standar Methods, 2540 B

Parmetro
Volumen de la muestra
Temperatura
Masa de cloruro de sodio
Tiempo de agitacin
Velocidad de agitacin
Tiempo de precipitacin

1,87E+04 399,09
Medida
Unidad
200
mL
C
21 1
4
g
10
min
100
rpm
15
min

El contenido de slidos sedimentables (4,70 mL/h L)

indic que un proceso de sedimentacin no fue factible
debido a que este valor representara un proceso lento,
inaplicable a escala industrial (Villarreal, 2015).
En la Tabla 3, se presentan los resultados del
pretratamiento, en ella se observa una importante remocin
de cada parmetro medido pero, como era evidente, el valor
de cloruros aument en esta etapa.
Los resultados ms destacados fueron los porcentajes de
remocin de SST (95,75 %) y ST (81,98 %); esto se debi a
que la precipitacin es una tcnica empleada para eliminar
contaminantes inicos, precisamente los que se asumi se
encontraban presentes en el efluente de este estudio
(Corporacin Universitaria Adventista, 2011).
Adems, el pretratamiento permiti mejorar la
biodegradabilidad (0,37); sin embargo este valor no fue
suficiente como para emplear un tratamiento alternativo
como un proceso biolgico (Reungoat et al, 2012).
Por otro lado, en la Figura 2 se observa el efecto del pH en
la remocin de DQO y COT en el sistema O3.
De acuerdo con Merenyi et al. (2010b), el pH afect el
mecanismo por el cual el ozono reacciona como oxidante de
materia orgnica, por esta razn se prefiri trabajar en
medio bsico.
Por lo que se refiere al tratamiento llevado a cabo a pH 7, se
pudo observar que, en cuanto a DQO, el mayor porcentaje
de remocin que se alcanz fue 79,78 % y en cuanto a COT
fue 55,14 %, con una dosis de ozono de 3 724 mg/L.
Mientras tanto, al trabajar a pH de 9, la mxima remocin
de DQO que se alcanz fue de 84,26 % mientras que para
COT fue de 47,91 %, esto se logr con una dosis de ozono
de 4 788 mg/L. Con respecto a la mayor remocin que se
alcanz al trabajar a pH 11, los resultados para DQO fueron
85,01 % y para COT fueron 58,69 % que correspondieron a
una dosis de ozono de 3 920 mg/L.

Tabla 3. Caracterizacin fsico-qumica del efluente industrial pretratado y el porcentaje de remocin de contaminantes en esta etapa
Parmetro

Unidad

Inicial

Pretratamiento

% Remocin Pretratamiento

DQO
Color real

mg/L
Pt-Co

2,09E+04 436,84
238,33 7,64

1,02E+04 70,53
107,33 4,51

51,32
54,97

pH
Tensoactivos
DBO5
Biodegradabilidad
COT
Cloruros
SS
SST
ST

mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mL/Lxh
mg/L
mg/L

10,82 0,02
12,87 0,13
4,77E+03 172,14
0,22
6,66E+03 2,00
23,60 0,82
4,70 0,20
1,54E+04 265,36
1,87E+04 399,09

100

% Remocin DQO

80
60
40

pH 7
pH 9
pH 11

20
0
0

1000

% Remocin COT

2000

3000

4000

5000

6000

Dosis de ozono (mg/L)

(a)

80
60
40

pH 7
pH 9
pH 11

20
0
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

Dosis de ozono (mg/L)

(b)

Figura 2. Remocin de (a) DQO y (b) COT del efluente tratado en el

sistema O3 a diferentes valores de pH

Estos resultados permiten determinar que el mejor pH de

tratamiento para el sistema de ozonificacin fue el pH de
11, resultado que coincide con la investigacin de Delanghe
et al. (2012) quienes determinaron que el pH ptimo para
degradar tensoactivos mediante ozonificacin est en el
intervalo de 9,5 y 12, sin embargo, es importante
mencionar que en este estudio, para dosis bajas de ozono, el
sistema a pH 7 mostr altos porcentajes de remocin de los
parmetros analizados.
Lo expuesto anteriormente evidencia que, en este estudio, el
proceso de ozonificacin a pH 11 logr resultados
satisfactorios, en contraste con los obtenidos por Lechuga et
al. (2012) quienes alcanzaron un porcentaje de
mineralizacin de 37,64 % al ozonificar por 30 min, con un
flujo de produccin de ozono de 4 g/h, soluciones de
tensoactivos no inicos de xidos de amina (C 14) cuya
concentracin inicial fue 100 mg/L y atribuyen este
resultado a la estructura qumica de los mencionados
tensoactivos que tienen mayor dificultad para ser
degradados.
En la Figura 2 se observa que el incremento de la dosis de
ozono no logr una disminucin proporcional de DQO y
COT, esto significa que hay un punto ms all del cual la

10,71 0,07
7,33 0,40
3,75E+03 28,04
0,37
2,54E+03 23,18
53,00 12,77
0,77 0,12
657,0E+03 32,60
3,37E+03 110,56

43,03
21,42
61,83
83,69
95,75
81,98

ozonificacin se convirti en un proceso ineficiente debido

a la existencia de compuestos no oxidables (Delanghe et al.,
2012). Dada esta situacin se define que 50 min de
tratamiento son suficientes para alcanzar significantes
remociones de DQO y COT, estos valores fueron 78,97 y
55,82 % respectivamente. La dosis de ozono empleada en
este caso fue de 2 920 mg/L.
Esta dosis fue mucho mayor a la reportada por TehraniBagha et al. (2012) quienes degradaron soluciones sintticas
de tensoactivos con baja biodegradabilidad (0,22) y de
concentracin inicial igual a 200 mg/L. El estudio mostr
una remocin de DQO de 42,14 % y de COT de 23,47 %
cuando se trabaja con una dosis de ozono de 55 mg/L, esta
discrepancia con los resultados alcanzados en este trabajo,
se debi a la concentracin inicial y estructura qumica de
los contaminantes que se degradaron en cada estudio
(Sonntag et al., 2012).
Me gustara mencionar que los resultados obtenidos en esta
investigacin son difcilmente comparables con otros
estudios ya que las condiciones de ozonificacin se ven
afectadas por el tipo de contaminantes presentes en efluente
as como de su concentracin inicial, esta razn explica los
mayores tiempos de tratamiento y las mayores dosis de
ozono necesarias para alcanzar satisfactorios porcentajes de
remocin de DQO y COT.
El anlisis estadstico de los porcentajes de remocin de
DQO y COT mostr diferencias significativas entre los
niveles de pH ensayados, por esta razn se defini que para
el sistema O3, el mejor pH de operacin fue 11.
3.3 Determinacin del valor de pH, concentracin de
perxido de hidrgeno y dosis de ozono que permitan la
mayor remocin de los parmetros de DQO y COT.
El proceso combinado O3/H2O2 mostr un claro aumento en
la remocin de DQO y COT.
El efecto sinrgico de ambos oxidantes (O3-H2O2), fue
favorable en particular cuando se emple una concentracin
de H2O2 de 100 mM. En la Figura 3 se observan los mejores
resultados que se alcanzaron al trabajar con un pH de 9.
Se observa adems, que a menores dosis de ozono, los
mejores resultados se tienen al trabajar con una
concentracin de H2O2 de 100 mM esto se debe, segn
Mizuno et al. (2011), al aporte del poder oxidativo del H2O2,
sin embargo, conforme avanza la reaccin, las diferencias

entre las concentraciones de H2O2 ensayadas (50, 75, 100

mM) son insignificantes ya que estn prximas a alcanzar
los mismos porcentajes de remocin tanto en DQO como en
COT.
Adicionalmente, en la Figura 3, se observa, que la mayor
remocin de DQO alcanzada fue de 99,25 % y esto ocurri
al trabajar con una concentracin de H2O2 de 100 mM y una
dosis de ozono de 3 752 mg/L, sin embargo, el empleo de
una dosis de 2 600 mg/L signific una remocin de 98,53 %
al trabajar a pH 9 y con una concentracin de H2O2 de 100
mM.
120

% Remocin DQO

100
80
60

[H2O2]=50mM
[H2O2]=75mM
[H2O2]=100mM

40
20
0
0

1000

% Remocin COT

2000

3000

4000

5000

Dosis de ozono (mg/L)

(a)

100

ruptura de enlaces de los contaminantes presentes en el

efluente, de la misma manera, Parsa y Negahdar (2012)
afirman que el ozono reacciona rpidamente con
compuestos ricos en electrones como aminas, tal es el caso
del tensoactivo xido de alquil dimetila amina, o derivados
de benceno como el tensoactivo cido de alquilbenceno
sulfnico lineal y el colorante antraquinnico, presuntos
contaminantes presentes en el efluente industrial de este
estudio.
El anlisis estadstico estableci diferencias significativas
entre los valores de pH y concentraciones de H2O2
ensayados, por esta razn se define que el pH de 9 y una
concentracin de H2O2 de 100 mM son las condiciones de
operacin seleccionadas para el sistema O3/H2O2.
3.4 Evaluacin del sistema de tratamiento que permita
obtener la mayor reduccin de contaminantes.
Al comparar los resultados obtenidos en la remocin de
DQO, COT, tensoactivos y color real, se observaron, en la
Figura 4, notables diferencias entre los sistemas ensayados
(O3 y O3/H2O2).

80
60
40

[H2O2]=50mM
[H2O2]=75mM
[H2O2]=100mM

20
0
0

1000

2000

3000

4000

5000

Dosis de ozono (mg/L)

(b)

Figura 3. Remocin de (a) DQO y (b) COT en el sistema O3/H2O2 a pH 9

Con respecto al grado de mineralizacin, que fue

determinado mediante el anlisis de COT, se estableci que
para una dosis de ozono de 3 752 mg/L se obtuvo 68,35 %
de mineralizacin no obstante, este valor disminuy
ligeramente a 66,93 % cuando la dosis de ozono fue de 2
600 mg/L, ambos casos se trabajaron a pH 9 y con una
concentracin de H2O2 de
100 mM.
En este sentido, Lechuga et al. (2014) atribuyen los
elevados porcentajes de remocin de DQO y COT a la

Particularmente en el caso de DQO, los mejores resultados

se obtuvieron en el sistema O3/H2O2 y el mayor valor
alcanzado fue de 99,25 % con una dosis de ozono de 3 780
mg/L. Para las mismas condiciones anteriores, la mayor
remocin de COT que se alcanz fue 68,35 %.
Estos resultados superan cualquier expectativa sobre la
remocin de DQO y COT ya que segn Rodrguez et al.
(2013), las remociones de ambos parmetros, mediante un
proceso de ozonificacin, usualmente no exceden el 50 %,
por lo tanto la creciente remocin de contaminantes se
atribuye al incremento de la generacin de radicales
hidroxilo que aporta el H2O2 (Merenyi et al., 2010a).
Con respecto a la remocin de color, la ozonificacin
demostr ser un eficaz decolorante, puesto que a pH de 11 y
con una dosis de ozono de 3 920 mg/L (tiempo de contacto
= 70 min),

110

100

100

90

90

80

80

70

70

% Remocin COT

% Remocin DQO

110

60
50

O3
O3/H2O2

40
30

60
50
40

20

20

10

10

O3
O3/H2O2

30

0
0

1000

2000

3000

4000

1000

100

100

90

90

80

80

70
60
50
40

O3
O3/H2O2

30
20

2000

3000

4000

Dosis de ozono (mg/L)

(b)

% Remocin Tensoactivos

% Remocin Color Real

Dosis de ozono (mg/L)

(a)

10

70
60
50
40

O3
O3/H2O2

30
20
10

0
0

1000

2000

3000

4000

1000

Dosis de ozono (mg/L)

(c)

2000

3000

4000

Dosis de ozono (mg/L)

(d)

Figura 4. Remocin de (a) DQO, (b) COT, (c) color real y (d) tensoactivos para las mejores condiciones de cada sistema (O 3, O3/H2O2)
Tabla 4. Caracterizacin fsico-qumica del efluente industrial y el porcentaje de remocin de contaminantes despus de la etapa de tratamiento
Parmetro

Unidad

Pretratamiento

O3/H2O2

% Remocin O3/H2O2

% Remocin Total

DQO
Color real
pH
Tensoactivos
DBO5
Biodegradabilidad
COT
Cloruros
SS
SST
ST

mg/L
Pt-Co
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mL/Lxh
mg/L
mg/L

1,02E+04 70,53
107,33 4,51
10,71 0,07
7,33 0,40
3,75E+03 28,04
0,37
2,54E+03 23,18
53,00 12,77
0,77 0,12
657,0E+03 32,60
3,37E+03 110,56

149,33 8,33
4,33 0,58
8,10 0,10
1,47 0,25
124,67 4,51
0,83
840,00 10,58
18,63 0,67
0,23 0,06
112,67 18,88
1,95E+03 21,08

98,53
95,96
80,00
96,68
66,93
69,57
82,95
42,02

99,28
98,18
88,61
97,39
87,38
21,05
95,04
99,27
89,55

se alcanz una remocin de 95,03 %; resultado similar al

que obtuvieron Inaloo et al. (2011) quienes reportaron una
remocin de 96,00 % de color, en soluciones sintticas de
colorantes de tipo antraquinnico, al trabajar en un sistema
a pH alcalino (9 < pH < 11), con un flujo de produccin de
ozono de 160 mg/h, sin embargo, en este estudio, el mejor

resultado que se alcanz en cuanto a remocin de color, fue

97,83 %, esto se logr al trabajar a pH de 9 con una
concentracin de H2O2 de 100 mM y con una dosis de
ozono de 3 752 mg/L (tiempo de contacto = 70 min).

Con respecto a la oxidacin de tensoactivos, en ambos

sistemas ensayados (O3 y O3/H2O2), se present un
comportamiento similar de degradacin. Los mejores
resultados se obtuvieron en el sistema O3/H2O2 y la mayor
remocin alcanzada fue de 80,45 %, para una dosis de
ozono de 3 752 mg/L (tiempo de contacto = 70 min).
El mejor pH para el sistema O3 fue el pH de 11, mientras
que para el sistema O3/H2O2, las mejores condiciones fueron
a pH 9 y concentracin de H 2O2 de 100 mM. La diferencia
de los mejores valores de pH para cada proceso pudo
deberse a que al trabajar a valores de pH altos (pH > 9) se
fomenta la formacin de scavengers (aniones carbonatos y
bicarbonatos) que reaccionan con los radicales hidroxilo,
los consumen e impiden su generacin (Von Sonntag y Von
Gunten, 2012).
En cada uno de los grficos, que se observa en la Figura 4,
se identificaron dos etapas bien diferenciadas, la primera
etapa muestra que a dosis bajas de ozono existi un
aumento considerable en cuanto a la remocin de
contaminantes; esto puede deberse a que en esta etapa, los
compuestos con grupos funcionales, tales como aminas y
anillos aromticos, fueron atacados inmediatamente por los
radicales hidroxilo (Parsa y Negahdar, 2012; Chitra et al.,
2014).
En la segunda etapa, a medida que la dosis de ozono
aument, se observaron incrementos insignificantes en los
porcentajes de remocin de los contaminantes, Nthe et al.
(2009) atribuyen este efecto a la menor produccin de
radicales hidroxilo o simplemente a que, al final del
proceso, ya no existen compuestos propensos a la
oxidacin.
De acuerdo con la prueba de mltiples rangos, realizada en
el programa estadstico y mostrada en la Tabla 5, se observa
que existieron diferencias significativas entre los resultados
de remocin de contaminantes obtenidos para cada sistema.
Con base en los resultados mencionados, se determin que
el mejor sistema para la degradacin de DQO, COT,
colorantes y tensoactivos presentes en un efluente
procedente de la fabricacin de lavavajillas fue el sistema
O3/H2O2.

Parmetro
DQO
Color real
pH
Tensoactivos
DBO5
Biodegradabilidad
COT
Cloruros
SS

En la Tabla 6 se presenta la caracterizacin fsico-qumica

completa del efluente tratado mediante el sistema
seleccionado (O3/H2O2). Se muestra la disminucin del
valor de pH despus de tratar el efluente, esto se debe a la
formacin de cidos carboxlicos y cido oxlico a causa de
la mineralizacin parcial de los contaminantes presentes en
el efluente tratado (Inaloo et al., 2011).
La relacin de biodegradabilidad fue mejorada, el valor de
0,83 muestra que el efluente tratado es biodegradable. Este
resultado no concuerda con Lechuga et al. (2012) quienes
mencionan que el proceso de ozonificacin solo mejora
ligeramente la biodegradacin; esto puede deberse a que
trabajaron con soluciones de tensoactivos de xidos de
amina, compuestos con pobre biodegradabilidad.
En esta investigacin, adems de emplear el tensoactivo
mencionado se trat un efluente con contaminantes
adicionales de estructuras qumicas diferentes que pueden
ser fcilmente atacados por el ozono (Von Sonntag y Von
Gunten, 2012).
Los resultados reportados en la Tabla 6 muestran que el
efluente tratado no puede ser descargado directamente a un
cuerpo de agua dulce, sin embargo, la alternativa de su
reutilizacin en el sistema de enfriamiento de la empresa en
estudio es viable, debido a que el cumplimiento de los
parmetros analizados es total.
Tabla 5. Prueba de mltiples rangos de la remocin de contaminantes al
aplicar cada sistema de ozonificacin
Parmetro

Sistema

Media

O3
3515,44
O3/H2O2
216,67
O3
1299,22
COT
O3/H2O2
886,00
O3
12,00
Color Real
O3/H2O2
4,56
O3
4,06
Tensoactivos
O3/H2O2
2,48
*Indica una diferencia significativa
DQO

Grupos Homlogos
X
X
X
X
X
X
X
X

Tabla 6. Caracterizacin del efluente tratado y su comparacin con las alternativas de uso
Promedio agua
Valor de norma para un
Criterio de
Unidad
Recirculacin
tratada
cuerpo de agua dulce*
resultado
mg/L
149,33 8,33
200,00
Cumple
337,00
Pt-Co
4,33 0,58
Inapreciable dilucin 1/20
Cumple
9,59
8,10 0,10
69
Cumple
9,62
mg/L
1,47 0,25
0,50
No cumple
3,15
mg/L
124,67 4,51
100,00
No cumple
205,46
0,83
mg/L
840,00 10,58
mg/L
18,63 0,67
1,00E+03
Cumple
187,20
mL/Lxh
0,23 0,06
-

Criterio de
resultado
Cumple
Cumple
Cumple
Cumple
Cumple
Cumple
-

Sig.
*
*
*

SST
ST
*Ministerio del Ambiente (2015)

mg/L
mg/L

112,67 18,88
1,95E+03 21,08

4. CONCLUSIONES
La caracterizacin fsico-qumica inicial del efluente fue:
DQO de 2,09E+04 mg/L, color real de 238,33 Pt-Co, pH de
10,82, tensoactivos de 12,87 mg/L, DBO5 de 4,77E+03
mg/L, COT de 6,66E+03 mg/L, cloruros 23,60, slidos
sedimentables de 4,70 mL/Lxh, slidos suspendidos de
1,54E+04 mg/L y slidos totales de 1,87E+04 mg/L.
El valor de pH de 11, fue el seleccionado para el tratamiento
mediante el sistema O3, el cual permiti alcanzar una
remocin para DQO y COT de 78,97 y 55,82 %,
respectivamente, para un tiempo de reaccin de 50 min con
una dosis de ozono de 2 920 mg/L.
Las mejores condiciones determinadas para el sistema
O3/H2O2 fueron: pH de 9 y concentracin de H2O2 de 100
mM. Para un tiempo de tratamiento de 50 min, con una
dosis de ozono de 2 600 mg/L, se alcanz una remocin de
DQO de
99,53 % y de COT de 66,93 %. Esta sinergia
mostr un incremento en la remocin de los parmetros
analizados.
Ambos sistemas ensayados mostraron una eminente
remocin inicial de contaminantes, despus de este punto,
conforme aument el tiempo de ozonificacin y con ello la
dosis de ozono, la remocin se hizo insignificante.
El anlisis estadstico permiti identificar diferencias
significativas entre los sistemas ensayados, el mejor sistema
de tratamiento seleccionado fue O3/H2O2.
La caracterizacin fsico-qumica final mostr que el
efluente industrial tratado no cumpli con los
requerimientos necesarios para poder ser descargado a un
cuerpo de agua dulce. Los parmetros incumplidos fueron
tensoactivos, DBO5 y slidos totales.
El sistema de enfriamiento representa la mayor utilizacin
de agua en la planta industrial de la empresa en estudio, por
esta razn se ve la posibilidad de recirculacin del efluente,
ya que la totalidad de los parmetros analizados se
encuentran dentro de las caractersticas necesarias para su
reutilizacin, sin embargo se recomienda el estudio
econmico para conocer la factibilidad de la
implementacin a escala industrial.
Se recomienda profundizar en cuanto al efecto de la
combinacin del ozono con radiacin ultravioleta o
ultrasonido, este ltimo, adems de promover la

130,00
1,60E+03

Cumple
No cumple

138,00
2,10E+03

Cumple
Cumple

transferencia de masa del ozono hacia el efluente, promueve

su desintegracin lo que resulta en la formacin de mayor
nmero de radicales hidroxilo (Ji et al, 2012).
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la Escuela Politcnica Nacional y
al Departamento de Ciencias Nucleares que financiaron esta
investigacin a travs del proyecto PII-DCN-003-2016.
5. REFERENCIA
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