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VOLUMEN I. AO 2003
SEPARATA
Del texto: Jos Ramn Ochoa Gmez, Camino Garca Balboa, Yolanda Belaustegui, Beatriz Valle
Chausson y Rosa Marqunez.
Julio, 2003
http://www.uax.es/publicaciones/archivos/TECTIN03_004.pdf
De la edicin: 5HYLVWD7HFQRORJt#\'HVDUUROOR
Escuela Politcnica Superior.
Universidad Alfonso X el Sabio.
28691, Villanueva de la Caada (Madrid).
ISSN:
Editor: Julio Merino Garca tecnologa@uax.es
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Jos Ramn Ochoa Gmez1(*), Camino Garca Balboa1, Yolanda Belaustegui2, Beatriz
Valle Chausson2, y Rosa Marqunez2.
* A quin se enviar la correspondencia. 1Universidad Alfonso X El Sabio. Dpto de Tecnologa Industrial.
Despacho A-351. Avda de la Universidad 1, 28691 Villanueva de la Caada. Madrid. Spain.
ochoag@uax.es, Tlf: 918109232. Fax: 918109232
2
Fundacin LEIA C.D.T. Dpto de Tecnologa Ambiental. Parque tecnolgico de lava. Avda Leonardo
da Vinci s/n, 01510 Miano (lava). Spain. beatrizv.leia@sea.es, tlf: 945298144 (ext. 115), fax:
945298217.
RESUMEN
En este artculo se describe una de las tecnologas de electromembrana existentes, la electroelectrodilisis, su fundamento y aplicaciones bsicas, resaltando su gran potencial como tecnologa
sostenible para el aislamiento y purificacin de compuestos orgnicos inicos, principalmente los
relacionados con el campo de la qumica fina, as como para la recuperacin de dichos componentes de
los efluentes que los contienen, reduciendo drsticamente su carga contaminante. Sus aplicaciones se
ilustran mediante tres ejemplos de inters industrial: la recuperacin de cido actico a partir de acetato de
sodio, la purificacin del cido glioxlico y la recuperacin de un catalizador de transferencia de fase, el
cloruro de benciltrietilamonio.
Palabras clave: Electro-electrodilisis, cido actico, cido oxlico, cido glioxlico, cloruro de
benciltrietilamonio
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chloride.
(*) Este artculo es una extensin de la conferencia que JR Ochoa imparti durante las jornadas de
celebracin del centenario de la Real Sociedad Espaola de Qumica RSEQ (Madrid, 7-11 de julio de
2003) dentro del simposium C.I.3. JR Ochoa desea expresar su agradecimiento a la organizacin del
congreso y, muy especialmente, al Grupo de Electroqumica de la RSEQ por su deferencia al invitarle a
participar como conferenciante invitado.
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produce la reduccin del agua que genera hidrgeno e iones hidroxilo. En la disolucin,
los iones sodio del acetato de sodio migran por la membrana catinica desde el
compartimento andico al catdico en el que reaccionan con los iones hidroxilo para dar
hidrxido de sodio. El balance de cargas en el compartimento andico se mantiene
puesto que los protones generados en el nodo sustituyen a los iones sodio que migran.
Cuando la concentracin de iones sodio comienza a disminuir significativamente los
protones compiten con ellos en su migracin a travs de la membrana, siendo sta la
causa de la disminucin de la eficacia de la corriente. Con esta configuracin de celda
existe la posibilidad de que parte del cido actico que se puede recuperar se pierda por
oxidacin andica.
Para evitar la oxidacin del cido actico en el nodo se puede usar una celda de tres
compartimentos (figura 2). En esta configuracin, entre nodo y ctodo se disponen dos
membranas de intercambio de cationes que dan lugar a tres compartimentos. Por el
andico se alimenta una disolucin acuosa diluida de cido sulfrico cuyo fin es doble.
Por una parte, evitar que la disolucin de acetato sdico y cido actico entre en
contacto con el nodo para evitar la oxidacin del cido actico; por otra, proporcionar
la conductividad necesaria para que la corriente elctrica circule. Los protones presentes
en el catolito migran a travs de la membrana de intercambio de cationes hacia el
compartimento central, en el que sustituyen a los iones sodio que migran hacia el
ctodo. En consecuencia, en el compartimento central se genera una disolucin de cido
actico neutralizado, y en el catdico una disolucin concentrada de hidrxido de sodio.
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El cido glioxlico es un compuesto de gran inters en qumica fina pues se utiliza como
intermedio en la fabricacin de vainillina, compuestos agroqumicos y frmacos. Uno de
sus mtodos de obtencin consiste en la electrorreduccin de cido oxlico en una celda
filtro prensa dividida (Ochoa, 1993b). En este proceso, el cido glioxlico se obtiene en
el catolito en forma de disolucin acuosa (100 g/l), disolucin que se haya impurificada
con el compuesto de partida, el cido oxlico, cuya concentracin es del orden de 43 g/l
(anhidro). El cido glioxlico se comercializa en forma de disolucin acuosa al 50% en
peso con un contenido de cido oxlico de 0,5%. La forma de purificar el cido
glioxlico obtenido en la etapa de electrlisis consiste en una evaporacin para eliminar
agua hasta que la concentracin de dicho cido sea 50% en peso, seguida de
cristalizacin y filtracin para separar el cido oxlico. Sin embargo, la solubilidad del
cido oxlico en una disolucin acuosa de cido glioxlico al 50% en peso es de 1,25%
en peso a 0C, razn por la cual, mediante este procedimiento, no se puede obtener un
producto que cumpla las especificaciones del mercado en lo referente al contenido de
cido oxlico.
Una alternativa para conseguir el objetivo buscado la ofrece la EED mediante una celda
de cuatro compartimentos como la esquematizada en la figura 3. Entre dos electrodos
(nodo de Pt/Ti y ctodo de acero inoxidable 316) se colocan dos membranas de
intercambio de cationes (MC1 y MC2) y una de intercambio de aniones (MA). Por el
compartimento andico 1 y por el catdico 4 se recirculan mediante una bomba sendas
disoluciones acuosas de cido sulfrico al 10% en peso. Por el compartimento 2, al
comienzo de la EED, se recircula una disolucin acuosa diluida de cido oxlico (8 g/l);
y por el compartimento 3 se recircula la disolucin a tratar.
El pH de la disolucin a tratar es 0,4, pH al cual todo el cido glioxlico se encuentra en
su forma no disociada. Por el contrario, una fraccin del cido oxlico se encuentra en
su forma disociada monovalente y otra en su forma disociada divalente. En
consecuencia, el nico compuesto que puede migrar bajo la accin de un campo
elctrico es el cido oxlico. Al aplicar una diferencia de potencial entre nodo y ctodo
ambas formas disociadas del cido oxlico (en la figura 3 slo se muestra la divalente)
migran a travs de la membrana de intercambio de aniones hacia el compartimento 2, en
el que entran en contacto con los protones que migran desde el anolito hacia dicho
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Figura 3. Separacin de cido oxlico y cido glioxlico mediante una celda de electroelectrodilisis de cuatro compartimentos. MC: membrana de intercambio de cationes.
MA: membrana de intercambio de aniones.
Los experimentos para demostrar la viabilidad del proceso se realizaron con una
membrana de intercambio de aniones perfluorada Tosflex IE-SF-34 (Tosoh Corp.) que
actualmente no se comercializa, pero que puede ser sustituida por cualquier otra
membrana comercialmente existente, tal como la Neosepta AMX (Tokuyama Soda
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