CURTIDO

1) INTRODUCCIN
La curticin es por definicin una transformacin de cualquier piel en cuero.
Esta transformacin est dada por una estabilizacin de la protena.
Las pieles procesadas en la ribera son susceptibles de ser atacadas por las
encimas segregadas por los microorganismos, y aunque esa putrescibilidad
puede eliminarse por secado, no se consigue llegar a un material utilizable por
cuanto las fibras se adhieren entre s y dan un material crneo y frgil, adems
de carecer de resistencia hidrotrmica (por lo que calentndola en medio acuoso
se gelatiniza).
Por lo anterior queda claro que salvo excepciones, no encuentra aplicacin si no
se modifican algunas de sus propiedades.
La modificacin a lograr implica que el producto a obtener:

no se cornifique al secar.

sea resistente a la accin enzimtica microbiana en hmedo.

sea estable a la accin del agua caliente.

Esa modificacin de la piel para dar un producto que rena esas propiedades se
llama CURTICION, y al producto logrado se le llama CUERO.
Este proceso de curticin involucra el tratamiento de la piel en tripa con un
agente curtiente, ,que, por lo menos en parte, se combine irreversiblemente con
el colgeno.

Colgeno: trmino derivado del idioma griego que

significa, sustancia productora de cola.

La estabilidad de la protena, que mencionamos anteriormente, est dada pro la

formacin de enlaces transversales, en los que participa el agente curtiente
dando lugar a una reticulacin de la estructura.
Como consecuencia de lo anterior , se nota una disminucin de la capacidad de
hinchamiento del colgeno, adems de un aumento de la temperatura de
contraccin (TC) que es aquella en la que se inicia la gelatinizacin del colgeno.
Durante este ltimo proceso tiene lugar una rotura de la estructura molecular
ordenada, o sea una rotura principalmente de los puentes de hidrgeno
dispuestos entre grupos peptdicos de las tres cadenas que constituyen una
molcula de colgeno (modelo helicoidal de Rich y Crick)

Micrografa electrnica de fibrillas intactas de colgeno

obtenidas de la piel.
La preparacin fue sombreada con cromo.
El perodo a lo largo del eje de la fibra es de 640 A. (Dr.
Jerome Gross)

Como dato experimental, tenemos que luego de la

curticin se necesitan mayores temperaturas para
iniciar la gelatinizacin del colgeno, vemos que en
esa curticin hubo una reticulacin, la cual adems
repercute en una elevada resistencia de la piel al
ataque enzimtico.
Sin duda que el aumento de la estabilidad de la piel frente a la accin de
microorganismos es uno de los signos ms evidentes de que hubo un efecto
curtiente.
El aumento de la firmeza de la estructura micelar del colgeno est dada por la
unin de cadenas peptdicas.
Las molculas de los agentes curtientes deben ser capaces no solamente de
combinarse con uno de los grupos funcionales de la protena de la piel, sino por
lo menos con dos de ellos que pertenezcan a distintas cadenas, ya que de
acuerdo al tipo de curtiente se puede pensar en enlaces electrovalentes,
covalentes, coordinados, por puentes de hidrgeno, por uniones bipolares, etc.
En general y para no profundizar demasiado, diremos que los enlaces inicos no
son capaces de contribuir al establecimiento de uniones transversales en el
proceso de reticulacin, ya que se rompen fcilmente por la presencia de agua.
Por otro lado, se ha demostrado que el aumento del carcter inico de un agente
curtiente, disminuye su capacidad como curtiente (por ej. una elevada
bisulfitacin del extracto de quebracho reduce el poder curtiente del producto.)
Los enlaces covalentes no inicos entre la protena del colgeno y el curtiente da
una curticin llamada de condensacin y sus enlaces se caracterizan por una
estabilidad frente a los lcalis (es el caso de la curticin con formaldehdo y
parafinas sulfocloradas).
El enlace covalente semi-polar o coordinado es menos estable que la que tiene
lugar por enlace covalente puro.
Este tipo de enlace es el que da por ejemplo con sales trivalentes de cromo,
aluminio, hierro y las tetravalentes de circonio. La esbtabilidad vara mucho de
una sal metlica a otra.
La reaccin entre el colgeno y el producto curtiente influye directamente sobre
la reactividad de los grupos funcionales del colgeno involucrados en la reaccin
qumica de curticin, modificndose en conjunto la capacidad de reaccin de la
sustancia piel.
Prueba de ello es que los curtientes, al combinarse con la piel, desplazan el

punto isoelctrico de sta hacia valores ms altos o ms bajos y hacen al carga

superficial de las fibras de la piel ms negativa y o ms positiva.
As por ejemplo, por curticin con curtientes vegetales, curtidos sintticos
fenlicos, formaldehdo o complejos de Cromo enmascarados (aninicos), el
punto isoelctrico del colgeno (pH 5.2 aprox.), se desplaza hacia la zona
cida y la carga superficial de las fibras pasa a ser negativa, mientras que por
curticin con sulfato bsico de cromo o curtientes a base de resinas (catinicos),
elpunto isoelctrico se desplaza hacia la zona alcalina y la carga superficial pasa
a ser positiva.
Viendo la variaciones de carga posible en la cadena peptdica tenemos:

a) Objetivo
REUNIENDO UN POCO LOS CONCEPTOS ANTERIORES:
La CURTICION, es una estabilizacin de la protena de la piel por el tratamiento
de la misma con un agente curtiente, el cual a travs de reacciones qumicas,
produce un reticulacin y da lugar a:
1.

un aumento de la temperatura de retraccin

2.

una mayor estabilidad de la piel frente al tratamiento enzimtico

3.

un secado de la misma sin que presente carcter crneo.

Todas estas caractersticas pueden reunirse en un producto y sin embargo no

lograr con ellas conferirle un valor comercial. Las caractersticas particulares que
reconocemos en cada tipo de cuero terminado, estn dadas por los procesos
qumicos y operaciones mecnicas que preceden o siguen al curticin.
TIPOS DE CURTICIN
En trminos generales podemos dividir la curticin de acuerdo al tipo de
curtiente. De acuerdo a ello, haremos la siguiente divisin:

CURTICIN
CON
PRODUCTOS INORGNICO
S

Sales de
Cromo
Otros
Curtientes

Sales de
Aluminio
Sales de
Hierro

Sales de
Circonio
Inorgnico
s
Polifosfatos
Slice
CURTICIN
CON PRODUCTOS
ORGNICOS

Curtientes vegetales
Derivados Lingosulfnicos
Curtientes sintticos

OTROS CURTIENTES
ORGNICOS

Aldehdos
Parafinas sulfocloradas
Aceites
Resinas

2) Curticin al Cromo (Procedimientos modernos y ecolgicos)

Desde que Knapp en 1858 descubri el uso del cromo como material curtiente,
se han editado numerosas publicaciones intentando explicar la qumica y
tecnologa de la curticin al cromo.
La mayora de estas publicaciones estn vinculadas con la mejora de la fijacin
del cromo sobre el colgeno de la piel.
El proceso de curticin puede describirse tanto como un fenmeno qumico
(reaccin entre los diversos componentes), como fsico (difusin de los mismos
hacia el interior de la piel). Si el tcnico curtidor introduce cualquier variacin en
los parmetros fsicos o qumicos del proceso de curticin, puede variar la
eficiencia de la misma, no slo en la relacin cromo fijado/cromo total sino en
las caractersticas del cuero obtenido.

El curtido de pieles con sales de cromo representa el 80 % de la produccin

total de cueros en el mundo.

Las ventajas que representa este mtodo de curticin se pueden enumerar

como:

muy buen nivel de calidad constante y uniforme

produccin racional

acabado econmicamente ventajoso

y son todas ventajas tan convenientes que difcilmente modifique su liderazgo en

un futuro inmediato.
Slo en el mbito del cuero para tapicera automotriz, tapicera de muebles y/o
algunas vestimentas y cueros medicinales hacen que diferentes fbricas o
curtiembres fabriquen artculos libres de cromo.

Fulonero controlando un curtido con cromo y otro con sales de titanio.

Esta singular perfomance del curtido con sales de cromo, es un excelente

motivo para seguir trabajando en el problema ecolgico que esto representa, es
decir la carga de aguas residuales debido a su elevado tenor de cromo y
desarrollar todas las posibilidades tecnolgicas existentes para reducirlo a
valores aceptados por la normativa ambiental del lugar.
En el pasado, al realizar un curtido clsico, slo se podan aprovechar
aproximadamente 60-80 % del curtiente ofrecido. Los factores a controlar y que
una vez controlados mejoran el agotamiento, se conocen desde la dcada del
sesenta, a travs de la
ecuacin emprica
de Wiegand.
Esta ecuacin confirma
que el agotamiento del
bao se puede mejorar
mediante el ajuste de
los siguientes factores:
a.

Aumento del
tiempo de rotacin

b.

Control y/o reduccin de la relacin de bao

c.

Incremento de la basicidad (valor pH)

d.

Incremento de la temperatura

A travs de esta frmula podemos calcular modificaciones de los factores o

parmetros para alcanzar una cierta mejora en el agotamientos de los baos de
cromo.
Las condiciones de validez de lo anterior slo son aplicables al proceso de curtido
cromo clsico.
En la prctica, las condiciones bsicas para el cumplimiento del modelo anterior
son difciles de mantenerse.
Utilizando el modelo fsico-matemtico anterior, se puede calcular que:

en un bao de 70 %

una temperatura final de curtido de 40 C

un tiempo de 40 horas

se obtiene un agotamiento del 98 %

Para lograr los valores anteriores en proceso de curtido, se deben mantener

todos los otros parmetros tienen que mantenerse en forma absoluta.
Por ejemplo para obtener:

la reduccin del bao

la regulacin de la temperatura
se requieren las correspondientes tcnicas:

regulacin de la velocidad del fuln

control automtico de temperatura y otros que a veces no es
posible encontrar en cualquier empresa

Por otra parte, sabemos que un aumento de la basicidad slo es posible en

forma limitada.
As, que una basicidad del curtiente al cromo de ms del 50 % (segn
Schorlemmer), donde la astringencia del curtiente es relativamente elevada,
para agotar totalmente, esto imposibilita prcticamente la difusin, y el curtiente
se precipita sobre la superficie del cuero. La causa para esto es la formacin de
grandes complejos de cromo. Todo lo anterior transcurre a pH elevados.

Para una distribucin lo suficientemente pareja del cromo en el corte del cuero
se requiere:
curtir dentro de los valores de pH bajos hasta lograr
una total penetracin a travs del corte transversal de la
piel. Recin entonces se puede aumentar la basicidad
elevando el pH.
Si deseamos alcanzar una distribucin pareja del cromo en el corte del cuero se
requiere, primero curtir a valores de pH bajos hasta lograr una total penetracin
a travs del corte transversal de la piel.

Entonces, luego recin de esta penetracin, se puede aumentar la basicidad

elevando el pH.
2) Curticin al Cromo (Procedimientos modernos y ecolgicos)
Anlisis de los diferentes sistemas basificantes.
La elevacin del pH debe regularse a travs de los productos de basificacin de
tal manera que desplace lentamente desde un pH cido al valor final deseado.
Los productos convencionalmente utilizados en la prctica se comportan en este
aspecto en forma muy diferente.
En el siguiente grfico se muestran las diferentes curvas de pH de diferentes
productos de uso comn en el mercado.
Si observamos la grfica de color azul representa la evolucin del pH del bao
usando el basificante ms difundido, soda Solvay.
La reaccin del sistema al agregado de este producto es inmediata y se ve
modificado rpidamente el pH.(tal como se visualiza en el grafico pH vs.
tiempo).Como vemos se verifican saltos de pH, que continuamente exponen al
sistema al riesgo de la precipitacin de hidrxido de cromo, cuando se alcanza el
pH =4,2 , y vuelve a disolverse al promediar el proceso de difusin del cido
(residual del piquelado) a travs de la piel.
La precaucin en este caso es cuidar que el pH final no sea tan elevado, que
limite el poder de disolucin de los cidos residuales (del piquelado) respecto al
hidrxido formado.
De no mediar los cuidados
anteriores ,obtendramos la
formacin de manchas verdes en la
superficie del cuero.
El pH final mximo esperable es del
orden de 3,6 y como consecuencia
directa el agotamiento logrado es
relativamente bajo.
Si usamos xido de magnesio, la
curva de pH seala una variacin
ms moderada y favorable.
En el grfico se visualizan los comportamientos de xidos de magnesio de
diferentes calidades.
El xido de magnesio se obtiene quemando carbonato de magnesio en el horno
rotativo tubular.
Segn las temperaturas de combustin resultan diferentes reacciones.
En el grfico , la curva verde representa la variacin de pH generada por una
magnesita (carbonato de magnesio). Poco quemada y an muy reactiva.
Tambin aqu se presenta un pH mximo, pudiendo en este caso realizar el
agregado del producto, de una sola vez.
Igualmente que en el caso de la soda Solvay tambin aqu debera procurarse un
pH final relativamente bajo, as como tambin el agotamiento est muy lejos de
ser el ptimo.
La curva roja muestra un desarrollo del pH de una magnesita sinterizada.

{El sinterizado es la principal operacin de la metalurgia de

polvos. En realidad, este proceso, es el calentamiento de polvo
de metales, arcillas y tierras similares, a una temperatura
bastante por debajo del punto de fusin; tratamiento que
provoca el reblandecimiento y aglomeracin de las partculas
para formar un producto microporoso que puede ser prensado o
molde en la forma deseada}.
El aumento del pH y la reactivad, son relativamente bajos, lo que genera como
consecuencia, que los tiempos de curtidos asociados a procesos clsicos u
usuales, no son suficientes en la prctica para garantizar una reaccin completa
del agente basificante.
Luego cuando se descargan los cueros y se apilan en pilas sobre tarimas,
tambin pueden formarse manchas de cromo o por lo menos generar variaciones
de la calidad al Wet Blue, debido a que valor del pH sigue modificndose en alza.
En este sentido, la experiencia muestra que los engrases agregados durante el
piquelado y en el curtido contribuyen frenando la subida del pH.
Si observamos el grfico, y en particular la curva de color rojo , que representa
el comportamiento de una magnesita de reactividad media, vemos que ofrece
una variacin ideal del pH en el curtido al
cromo.
En ningn momento se alcanza un mximo
en el pH.
La curva se encuentra siempre por debajo
del punto de precipitacin del cromo.
Pero si observamos el tiempo que tarda el
sistema en llegar a una reaccin completa,
este es del orden de 6-8 horas, razn por
la cual es posible alcanzar un pH
relativamente alto, que permite lograr un
buen agotamiento del cromo.
Como vemos con este tipo de producto es posible una basificacin especialmente
segura.
A continuacin veremos una propuesta de proceso de curtido , donde se aplican
un producto basificante de esta naturaleza, con los respectivos datos de anlisis.
Aplicando este tipo de basificante se logra un agotamiento excelente del orden
de 93 %.
DESCRIPCIN DEL PROCESO
Tipo de cuero: cuero dividido en tripa
Curtido en base a: sales de cromo (sulfato bsico de cromo 33
Sh).
PIQUELADO
-

50 % agua, 28 C
x % sal (cloruro de sodio) , 6 B.
x % cido frmico
x % cido sulfrico

- tiempo de marcha 2 h.
- pH = 3.0
CURTIDO
-

5,5 % de Sulfato bsico de cromo , 60 min.

0,5 % de Magnesita de reactividad media
tiempo de marcha 12 horas
pH aprox. 3,9; temperatura 40 C.

ANLISIS
- Concentracin de cromo/bao aprox. 1500 mg/l Cr = 93 %
- Concentracin de cromo/cuero aprox. 3,9 %
2) Curticin al Cromo (Procedimientos modernos y ecolgicos)
Otra variedad de productos basificantes
Existen en el mercado productos que contienen como medios de
basificacin algn tipo de dolomita (CaMg(CO3)2).
Como se observa de la frmula estructural , las dolomitas presentan sales dobles
de carbonato de magnesio y carbonato de calcio.
Si consideramos el proceso de curtido, el carbonato de calcio formar sulfato de
calcio (yeso) difcilmente soluble, el cual precipita sobre la superficie del cuero y
esto proyectado a los sucesivos procesos, teido, hidrofugacin y otros, podra
llevar a graves problemas.
Los cueros Wet-blue con gran cantidad de calcio, puedan dar lugar a cueros
armados, que necesitan una gran cantidad de productos engrasantes, generando
el riesgo de obtener una piel suelta ,teidos de difcil penetracin y con
manchas.
Tambin por la misma causa (exceso de calcio) se pueden verificar entre otras
observaciones organolpticas:

Aspereza de flor.
Dificultad de penetracin de los curtientes, pudiendo causar reas
de curtido muerto, principalmente en el caso de curtido vegetal.

De todo lo anterior surge la pregunta:

cmo identificar in calcio en cuero wet-blue ?

Existen mtodos analticos que dan la cantidad exacta de calcio contenido en el

cuero, pero se necesitara equipos de laboratorio muy sofisticados.
Con el objetivo de facilitar la vida de los tcnicos curtidores, se desarroll un
mtodo, simple y rpido, fcil de ejecutar en una curtiembre.
Se trata de la utilizacin de un indicador para calcio, que identifica la presencia o
ausencia de calcio en los cueros. Este indicador es el: Negro de eriocromo T,
que en presencia de Calcio se torna rojo ,y en ausencia es Azul.
Desarrollo del mtodo

1.

Sobre un corte de cuero wet-blue, se colocan algunas gotas de

solucin tampn pH =10 (hidrxido de amonio y cloruro de amonio
(este pH torna el indicador selectivo para el calcio).

2.

Sobre las gotas de solucin tampn se deja gotear una solucin de

Negro de Eriocromo T a 0,5 % en etanol (alcohol etlico).

3.

Inmediatamente despus se observa un desarrollo de color.

Una coloracin de roja a violeta rojiza indica la
presencia de calcio en cantidades que pueden
causar problemas en los procesos tintura y engrase.
En cuanto a un color azul de lila-azulado indica
bajas concentraciones de calcio.
La siguiente cartilla de colores permite determinar
aproximadamente la cantidad de calcio en los
cueros.

Importante:
Recomendamos utilizar como concentracin mxima
de calcio en los cueros , un valor del orden de 100
ppm (partes por milln).
Este mtodo puede ser aplicado a cueros semiacabados en wet-blue.
A pesar de todas las precauciones, los recursos para mejorar el agotamiento en
un curtido al cromo clsico, por encima de lo que hemos hablado, hasta el
momento son an limitados.
En las condiciones normales expuestas de curtido, el contenido residual de
cromo es de 1500 a 2000 mg/litro, y esto representar el mximo de lo
alcanzable.
Si se requiere lograr una mayor reduccin del cromo en las aguas residuales,
slo se puede pensar en un proceso de alto agotamiento donde se usen agentes
enmascarantes reticulantes, a saber:

oxazoles

urotropin (hexametilentetramina)

fosfatos

aldehdos cidos carboxlicos

metilcelulosa

poliacrilatos-parcialmente esterados

aminocidos/glutaraldehdo

cidos dicarboxlicos (los ms utilizados en el prctica)

cidos policarboxlicos
silicato de aluminio y sodio

Actualmente se han impuesto los cidos dicarboxlicos puesto que:

tienen un muy alta eficacia

son de fcil manejo

lograda calidad del artculo final (cuero)

y tambin un precio muy competitivo

Desde el punto de vista qumico los cidos dicarboxlicos los grupos

carboxlicos terminales existentes, implican una bi-funcin que permite explicar
la unin en sus dos extremos con el catin cromo (Cr +3).
Esto tiene como consecuencia la formacin de un complejo estable, dando lugar
a una reticulacin.
De esta reticulacin, se obtiene:
1.

2.

un aumento del tamao de la molcula curtiente de cromo, lo que la

hace ms astringentes, es decir que se unen mucho mejor a la fibra
(a curtir) y pueden provocar una mejor reticulacin de las molculas
colagnicas.
Como todos los cidos orgnicos, los dicarboxlicos funcionan como
enmascarantes (forman complejos de alta estabilidad), de forma tal
que para precipitar el hidrxido de cromo se requiere un pH mayor,
y por esto es posible en este caso desarrollar un curtido a pH ms
elevados.

El efecto final obtenido (en cuanto al agotamiento del bao), depende mucho del
cido orgnico elegido.
La mayora de los cidos orgnicos tienen una influencia negativa sobre el nivel
de agotamiento.
Productos como:
- cido fumrico
- cido ftlico
- cido glutrico
- cido succnico
- cido adpico (el que tiene las
propiedades mas favorables)
realmente contribuyen con su presencia en el bao de curtido a mejorar el
agotamiento.
Es importante adems de una buena seleccin, dosificar adecuadamente este
tipo de productos. Por lo que se sugiere realizar una cierta cantidad de ensayos a
modo de determinar la cantidad ptima a aplicar.
Graficando lo realizado empricamente y los resultados obtenidos, se obtiene al
representar la concentracin residual de catin Cr en el bao vs. la oferta de
cido adpico, vemos que la cantidad ptima a ofertar para obtener el mejor

agotamiento es de 0,3-0,4 mol de cido adpico por cada mol de cromo ofrecido.
Sorprende comprobar que a mayores cantidades ofertadas del cido adpico no
se logran buenos niveles de agotamiento.
La explicacin de este comportamiento tiene sus razones en las reacciones de
competitivas presentadas entre los grupos carboxlicos del colgeno y los grupos
carboxlicos del cido adpico.
Si deseamos realizar un proceso de curtido al cromo de alto agotamiento
debemos utilizar una mezcla ajustada de magnesita de reactividad media y cido
adpico, (existe esta mezcla ya formulada por proveedores especialistas en el
tema y de muy alto perfil de
calidad).
Existe la necesidad de observar en
la prctica meticulosos cuidados y
precauciones previas para llegar al
objetivo (el mximo agotamiento y
mnima emisin de metal cromo en
el efluente). A simple vista se
pueden distinguir como muy
diferentes los baos residuales
provenientes de un curtido clsico, contra las soluciones enmascaradas con
cido adpico.
Lo anterior en el sentido de que debemos hacer todo lo posible para promover
una buena penetracin de la materia curtiente.
Para ello debemos enlistar como necesarias las siguientes condiciones:
1.

En lo posible partir de cuero dividido en tripa.

El problema puede ser de difusin hacia el interior de la piel,
sobre todo en las pieles gruesas sin dividir, puesto que los
cidos dicarboxlicos provocan la formacin de complejos de
cromo relativamente grandes.

2.

Remojo, Pelambre y Purga ajustados para obtener una

estructura abierta.

3.

Al controlar el desencalado (con fenoltalena; debemos

verificar ninguna reaccin roja) o sea eliminacin total del
calcio en la fibra.

4.

Las pieles deben quedar bien piqueladas, y en particular para

procesos de pieles (por ej.vacunas) sin dividir el pH<2,8 y
tiempo mnimo de rotacin 3 horas.

5.

Aplicar aldehdos en el piquelado.

6.

Luego de agregar todo el curtiente al cromo y previo al

agregado del basificante (con cido adpico), dejar rodar
como mnimo 60 minutos.

7.

El volmen del bao debe ser lo reducido (corto) que sea

posible.

8.

Se deber verificar un aumento gradual del pH durante el

proceso de basificacin. Esto transcurre automticamente
utilizando los productos autobasificantes que ya son clsicos
y ofertados por algunas compaas proveedoras del ramo.

9.

Se debe controlar que durante el proceso de curtido la

temperatura permanezca dentro del rango de los 30 C. y
finalizar el proceso con temperaturas ms altas (45 C).

Resumiendo un poco las exigencias al proceso para lograr excelente y ptimo

agotamiento tenemos:
1.

la temperatura final > 40 C, y de ser posible = 45C.

2.

Tiempo de rotacin del fuln no menor de 10 horas.

3.

Tratar de obtener un pH> 4,0 , en lo posible 4,2.

4.

Relacin de bao < 80 C.

2) Curticin al Cromo (Procedimientos modernos y ecolgicos)

VALORACIN Y COMPARACIN DE RESULTADOS
A.

Los wet blues resultantes, al contrario de los obtenidos mediante un

proceso clsico, no tienen un carcter de carga netamente catinico.

B.

Si observamos los cueros en su fase hmeda, segn la intensidad del

curtido al cromo, el carcter de la carga es muy aninico.

C.

La coloracin obtenida luego de los procesos de teido es de calidad ms

uniforme, nivelada y constante, pudindose desarrollar ahorros en la en la
posterior neutralizacin previa al recurtido, teido y engrase.

D.

Debido al tamao molecular de los complejos de cromo generados y

utilizados para curtir con mximo agotamiento, se obtiene un wet
blue mucho ms lleno, donde las partes vacas y tradicionalmente mas
fofas , aparecen mas llenas y de flor ms firme.

E.

Las emisiones de cromo en los baos efluentes primarios, derivados de los

lavados en los siguientes procesos de la preparacin hmeda son
cuantitativamente menores en estos curtidos de alto agotamiento con
respecto a los generados en un curtido clsico.

F.

Si comparamos la prdida de cromo (por tonelada de pieles en tripa a

curtir) en un curtido clsico (6,5 kg) con la correspondiente de un curtido
de alto agotamiento (1 kg) vemos la contribucin tecnolgica desde el
diseo del proceso como aporte inicial para generar un efluente final de
curtido ms fcil y econmicamente ms tratable que el generado por un
proceso de curtido clsico.

PROPUESTA DE PROCESO DE CURTIDO ALTO AGOTAMIENTO

PIQUELADO

50 % de agua, 28 C
x % de sal (cloruro de sodio) 6 B.
x % de cido frmico
x % de cido sulfrico

MARCHA 120 MINUTOS

- pH= 2,8
- 0,5-2,0 % de mezcla de aceites naturales y
sintticos sulfitados (ref.peso en tripa) (mezcla
resistente a los electrolitos para tapicera de autos).
- 1,0 - 2,0 % de aldehdo aliftico (45 % mat.
Activa)
CURTIDO
- SIN ESCURRIR EL BAO ANTERIOR
- 4,5 % DE SULFATO BSICO DE CROMO 33 Sh
(BASICIDAD) (24 % DE Cr2O3 aprox.)
- 0,9 - 1,0 % de Mezcla de magnesita de reactividad
media con cido dicarboxlico.
Tiempo de marcha de 10 a 12 horas.
pH aprox. Final = 4.2
Temperatura final = 45 C
Para este tipo de proceso los ANLISIS DE LABORATORIO MUESTRAN LOS
SIGUIENTES RESULTADOS:
CONCENTRACIN DE Cr +3 /bao aprox. 450 mg/lt.
% de cromo ofertado ,absorbido por el cuero en
este proceso = 99%
CONCENTRACIN DE CROMO/CUERO aprox. 3,9 %
CONCENTRACIN DE CROMO EN
DIFERENTES ETAPAS DEL
PROCESO
TIPO DE BAO

Clsico

alto agotamiento

3000 mg/l

500 mg/l

De curtido

2000 mg/l

300 mg/l

Lavado 1

1000 mg/l

150 mg/l

200 mg/l

15 mg/l

50 mg/l

5 mg/l

Recurtido

100 mg/l

10 mg/l

Fijacin

200 mg/l

5 mg/l

Lavado 3

150 mg/l

5 mg/l

DE CURTIDO
Lquido

Neutralizacin
Lavado 2
Teido
Engrase

TOTAL

6,7 kg/l

1kg /l

MAQUINARIA SUGERIDA PARA PROCESOS ECOLGICOS

PLANTA DE CURTIDO
2.a) PROCESOS DE CURTICIN CON SALES DE CROMO
Como vimos en la introduccin, la utilizacin de sales de cromo Es la ms
difundida y aplicada universalmente. Se logra con estas sales de cromo la
obtencin de la gran mayora de tipos de cuero, pues se mediante una gran
cantidad y variedad de recurtidos, se puede materializar casi cualquier propiedad
deseada o necesaria en el cuero. Como ya vimos se puede adems de
desarrollar una propuesta racionalizada y con valor ecolgico, lograr un alto nivel
de automatizado en trabajo de una curtiembre. Todo esto contribuye a que la
fabricacin de cueros wet-blue, se presente como primera alternativa an entre
quienes la distribucin de pieles brutas era su principal actividad comercial.
2.b) CONTROLES ASOCIADOS A LA CURTICION AL CROMO.
I.

En la planta:
1.

Medida y registro de los valores de pH final del bao de curticin .

Este valor debe estar comprendido dentro del rango siguiente: 3,6
-4,0.
Esta determinacin debe hacerse preferentemente mediante el uso
de un aparato previamente calibrado (pH-metro).

2.

Medida de la densidad del bao final de curtido que general mente

verifica valores comprendidos entre 5,5 y 7,5 B.

II.

3.

Control de la temperatura final de los baos:

Valor mnimo registrable: 28 C Rango mximo aconsejable: 38 40 C

4.

Realizar cortes en las zonas o partes gruesas del cuero (por ejemplo
en el cuello (en el vacuno) ) para verificar la penetracin del
curtiente. No debe haber beta-blanca que indica piel cruda sin
curtir, y esto implica mayor tiempo de rotacin hasta que se
produzca el atravesado.

5.

Estudio de la estabilidad trmica. Para controlar el curtido de pieles

bobinas para capellada se Extraen de la culata unos cortes
rectangulares por ej. de 5 cmx 10 cm , que se comparan en fro con
un molde papel cuadriculado o madera previamente calibrada. Se
somete durante 1 (un) minuto por inmersin en un bao de agua
hirviendo. Luego se enfra esa muestra y se coloca sobre los
patrones de superficie adoptados (madera o papel cuadriculado) y
de haber contraccin se determina cuanto (-qu % se encogi el
cuero ?) Lo normal est comprendido entre 0% y 2 %. Valores
mayores implicarn , tiempos mayores de rotacin si en el bao an
queda cromo, agregado de un plus de cromo en caso contrario. Es
decir se hacen las correcciones necesarias en el proceso hasta que
los cueros den por calentamiento en agua hirviente un encogimiento
no mayor de 2 %. Esta teora de la estabilidad del curtido medida a
travs de su estabilidad al hervir, fue presentada por E. Heidemann.

Controles analticos en el Laboratorio

1.

Contenido de Oxido de Cromo (en g/l) en el resto del bao para

verificar el nivel de agotamiento alcanzado en el proceso.

2.

Contenido de sal (cloruro de sodio + otras) Se debe controlar en

forma intermitente, en el caso de los baos de cromo reciclables.

3.

Controles fsico-qumicos a realizar en curtientes al cromo.

a.

% de xido de cromo

b.

Grados de basicidad ( Sh)

c.

Solubilidad en fro o caliente (partes insolubles)

d.

Contenido de sales neutras

e.

% Enmascarantes

2.a) PROCESOS DE CURTICIN CON SALES DE CROMO

Como vimos en la introduccin, la utilizacin de sales de cromo Es la ms
difundida y aplicada universalmente. Se logra con estas sales de cromo la

obtencin de la gran mayora de tipos de cuero, pues se mediante una gran

cantidad y variedad de recurtidos, se puede materializar casi cualquier propiedad
deseada o necesaria en el cuero. Como ya vimos se puede adems de
desarrollar una propuesta racionalizada y con valor ecolgico, lograr un alto nivel
de automatizado en trabajo de una curtiembre. Todo esto contribuye a que la
fabricacin de cueros wet-blue, se presente como primera alternativa an entre
quienes la distribucin de pieles brutas era su principal actividad comercial.
2.b) CONTROLES ASOCIADOS A LA CURTICION AL CROMO.
I.

II.

En la planta:
1.

Medida y registro de los valores de pH final del bao de curticin .

Este valor debe estar comprendido dentro del rango siguiente: 3,6
-4,0.
Esta determinacin debe hacerse preferentemente mediante el uso
de un aparato previamente calibrado (pH-metro).

2.

Medida de la densidad del bao final de curtido que general mente

verifica valores comprendidos entre 5,5 y 7,5 B.

3.

Control de la temperatura final de los baos:

Valor mnimo registrable: 28 C Rango mximo aconsejable: 38 40 C

4.

Realizar cortes en las zonas o partes gruesas del cuero (por ejemplo
en el cuello (en el vacuno) ) para verificar la penetracin del
curtiente. No debe haber beta-blanca que indica piel cruda sin
curtir, y esto implica mayor tiempo de rotacin hasta que se
produzca el atravesado.

5.

Estudio de la estabilidad trmica. Para controlar el curtido de pieles

bobinas para capellada se Extraen de la culata unos cortes
rectangulares por ej. de 5 cmx 10 cm , que se comparan en fro con
un molde papel cuadriculado o madera previamente calibrada. Se
somete durante 1 (un) minuto por inmersin en un bao de agua
hirviendo. Luego se enfra esa muestra y se coloca sobre los
patrones de superficie adoptados (madera o papel cuadriculado) y
de haber contraccin se determina cuanto (-qu % se encogi el
cuero ?) Lo normal est comprendido entre 0% y 2 %. Valores
mayores implicarn , tiempos mayores de rotacin si en el bao an
queda cromo, agregado de un plus de cromo en caso contrario. Es
decir se hacen las correcciones necesarias en el proceso hasta que
los cueros den por calentamiento en agua hirviente un encogimiento
no mayor de 2 %. Esta teora de la estabilidad del curtido medida a
travs de su estabilidad al hervir, fue presentada por E. Heidemann.

Controles analticos en el Laboratorio

1.

Contenido de Oxido de Cromo (en g/l) en el resto del bao para

verificar el nivel de agotamiento alcanzado en el proceso.

2.

Contenido de sal (cloruro de sodio + otras) Se debe controlar en

forma intermitente, en el caso de los baos de cromo reciclables.

3.

Controles fsico-qumicos a realizar en curtientes al cromo.

a.

% de xido de cromo

b.

Grados de basicidad ( Sh)

c.

Solubilidad en fro o caliente (partes insolubles)

d.

Contenido de sales neutras

e.

% Enmascarantes

3) CURTIDO EN UN SOLO BAO

La curticin a un solo bao consiste en curtir directamente, en una sola
operacin, con sales bsicas de cromo trivalentes.
Estas sales bsicas de cromo trivalentes se pueden encontrar en forma de:
1.

combinaciones de cromo (es lo ms utilizado) ya preparadas que se

venden en forma lquida o atomizada, como el sulfato monobsico de
cromo

2.

a partir de dicromato y un reductor

3.

a partir de alumbre de cromo y carbonato sdico como basificante

Veamos a continuacin los factores de que depende la curticin al cromo a un

bao:
1.

Basicidad.- Aqu debemos considerar la basicidad no slo del producto

empleado para curtir, sino tambin, su variacin en el transcurso de la
curticin.

2.

Enmascaramiento de las sales de cromo usadas y/o adicin de

enmascarantes, durante o despus de la curticin (neutralizacin,
recurticin, etc.)

3.

Temperatura a la que se lleva a cabo la curticin.La temperatura tiene los siguientes efectos en el transcurso de la curticin.
a.

Aumenta la afinidad de la piel hacia el cromo.

b.

Produce el desenmascaramiento del cromo por sustitucin de los

enmascarantes por OH- y por ello aumenta la afinidad del cromo
con la piel, (basificacin por aumento de la temperatura del agua
del bao)

c.

Aumenta el tamao de los complejos o agregados de cromo porque

aumenta la olificacin (enmascaramiento fijo producido por los OH)
disminuyendo su reactividad para la piel.

De todo ello resulta que un aumento progresivo (por efecto mecnico u

otro medio) de la temperatura de curticin es beneficioso, evitando
basificaciones elevadas y dando pieles ms llenas, compactas, blandas,
en general de mejor presentacin que trabajando en fro. La basificacin
de baos de curticin o de disoluciones de sales calientes (60 ) debe
realizarse con sumo cuidado, por la facilidad de producirse precipitados,
al formarse agregados de cromo muy grandes, y por ello insolubles en
agua (que mancha a las pieles si se producen durante la curticin).

4.

Concentracin de las sales de cromo en el bao.

El proceso de curticin es una reaccin de equilibrio qumico entre la piel y
el cromo y por eso a mayor concentracin, mayor tendencia a desplazarse
este equilibrio, hacia la fijacin de cromo en la piel mientras estn a
concentracin normal (10-15 % sal de cromo 60-100 % agua),pero cuando
la concentracin es muy alta,(curticin en seco o casi seco) no hay
suficiente dilucin para que el sulfato de cromo se pueda disociar bien, y
por lo tanto disminuye su reactividad.
Por otra parte las soluciones concentradas de sulfatos de cromo que llevan
consigo sulfato sdico, impiden el desenmascaramiento rpido del cromo,
contribuyendo con ello a disminuir an ms la reactividad de las sales de
cromo, facilitando la penetracin, trabajando en baos casi secos o muy
cortos.

5.

Cantidad de sales neutras en la curticin.

Como sales neutras consideraciones el NaCl y el Na2SO4. Si hay pocas
sales neutras en el bao de curtido, la piel puede hincharse demasiado
antes de curtirse, e impedirse de ese modo una buena penetracin del
cromo (algo de hinchamiento es a veces deseado).
Si hay muchas sales neutras, la fibras se deshidratan mucho, y quedan
fijadas en este estado por el cromo, dando en general, pieles vacas y
fofas. A pesar de que en el caso del NaCl (cloruro de sodio) la cantidad de
cromo que toman las pieles (por efecto liotrpico) es algo mayor, cuanto
ms NaCl hay, peor quedan, en general, las pieles. En el caso del Na2SO4
(sulfato de sodio) cantidades normales dan mejores pieles que con el NaCl,
probablemente debido a que los complejos de cromo con el sulfato, son
mayores en tamao que los formados con el in Cl-, pero a cantidades
muy altas, puede dar pieles con poco cromo, por demasiado
enmascaramiento, y reduccin de la afinidad del cromo con la piel.

3) CURTIDO EN UN SOLO BAO

6.

Cantidad de sal de cromo usada y/o absorbida por la piel.

Como vimos la basicidad, temperatura, enmascaramiento, son factores que
influyen en la cantidad de cromo que toma la piel, mucho ms, en muchas
ocasiones que la propia cantidad de cromo, que se usa en la curticin, a no
ser que esta sea muy reducida. En igualdad de otras condiciones
(basicidad, etc.) cuando mayor es la cantidad de cromo que se aade a la
curticin, y por lo tanto ms toma la piel, sta es ms llena, de flor ms
subida, falta de resistencia (dentro de ciertos lmites) ms compacta,
menos plstica.

7.

Estado de la piel en cuanto a accin de ribera.

Cuanto mayor es la accin de ribera, ms cromo tomar la piel en las
mismas condiciones, pudindose indicar lo mismo que en el caso anterior
al referirnos a ms o menos sal de cromo.

8.

Tipo de piquelado utilizado (ms o menos sal , cido, tipo de cido, etc.)
Como sabemos en este proceso la variable fsico-qumica De referencia es
el pH. Hay que considerar el pH necesario para entrar en la curticin.
Cuanto ms bajo es el pH (por ej. 2,5-3,0) ms fcilmente penetra el
cromo en la piel. Si el piquel gener una piel muy atravesada y el pH del
bao es muy bajo, habr que basificar mucho si es que deseamos llegar a
pHs normales del final de curticin (3,6-4,0). Cuanto ms alto es el pH, sin
ser superior a 4,0 , ms difcil le es al cromo penetrar (por ej. 3,55,8 ),pero menos basificacin debemos realizar para fijar el cromo y
terminar de curtir, o sea que un inconveniente, trae una ventaja y
viceversa. En general se procura usar los pHs de piquelado ms altos
posibles, que permiten la buena distribucin del cromo, y
cuantitativamente requieren una basificacin menor para terminar el
proceso de curtido.

9.

ENVEJECIMIENTO de la sal de cromo y reposo de las pieles curtidas

Las sales de cromo disueltas, y tanto ms, cuanto ms bsicas son, se
olifican con el tiempo (unin de varios tomos de cromo por los grupos oHde forma que no sean reactivos los tomos de cromo unidos a estos
OH-) Disminuyendo su reactividad, y aumentando el tamao del complejo
o agregado molecular del cromo, por lo que Al curtir con ellas se obtienen:
cueros ms llenos,
con mayor facilidad para la penetracin del cromo y
de calidad en general mayor.
Si el tiempo de reposo es muy largo, puede ser que la reactividad de la piel
se vea tan disminuida, que la piel tome poco cromo, y resulten igual cueros
vacos, a pesar de ser una sal de cromo con molcula grande, verificndose
un efecto similar a un excesivo enmascaramiento, si bien no tan acusado).
Despus de la curticin al cromo, es conveniente dejar las pieles en reposo

en parte por este motivo, y en parte para dar tiempo que el cromo se fije,
antes de efectuar los lavados previos (que lo eliminaran) a la
neutralizacin o recurticin.

10.

TIEMPO de duracin de la operacin del curtido.

La curticin al cromo es un proceso lento, y sobre todo en sus fases
finales, calculndose que el tiempo mnimo para llevar a cabo una curticin
al cromo, es un estado de equilibrio, al cual se llega unas vez transcurridas
48 horas. Este es uno de los motivos, por el que en muchas curticiones, se
dejan en reposo despus de 6-12 de terminado el proceso en el fuln
bombo. En reposos muy prolongados (varios meses o aos), hay que tener
en cuenta que el cromo lentamente se ir modificando, dando cada vez
pieles con ms aspecto de cromo enmascarante, o sea ms blandas y
llenas, menos reactivas con los colorantes, y otras propiedades que
exaltaremos ms adelante.

RESUMEN:
Los factores que ms determinan el resultado de la curticin y por ello en parte
del artculo son:

Cantidad de cromo ofrecido

Basicidad a la que llega al final del
proceso de curticin
Enmascaramiento de la curticin

Pudiendo indicarse de un modo muy general lo resumido en este esquema:

ESQUEMA
Desarrollo y discusin del esquema anterior:
A.

1.- Poco Cromo, poco bsico

En este caso las pieles no absorben mucho cromo por lo que cabe esperar
en general, que sean de flor fina, algo vacas, no blandas, siendo en
general aptas para recibir una recurticin intensa sin que sea resentida la
finura de flor, ni la resistencia en grado directo.
La temperatura de contraccin (TC) puede no llegar a 100C, si existe
enmascaramiento sern ms aptas para la posterior recurticin con
productos aninicos.
Podemos proponer este tipo de curtido, empleando las recurticiones
adecuadas en artculos tipo forros, semi cromo, marroquinera y algunos de
empeines, y tapicera entre otros. En general artculos no muy blandos,
compactos (por la recurticin) y con poca tendencia de las pieles, ni a la
plasticidad , ni a la elasticidad.
2.- Poco Cromo, muy bsico
A pesar del poco cromo ofrecido, al elevar el pH , la piel lo absorbe casi
todo y queda curtida con T.C. del Orden de los 100 C o algo menores. Las

fibras quedarn separadas, con buena movilidad sin que haya un exceso de
trabazn entre ellas ni de relleno. Todo ello dar en general pieles blandas,
con flor bastante fina, con bastante tendencia a la plasticidad.
El tipo de tacto se podr modificar con el enmascaramiento , aumentando
en general la blandura y finura de flor y disminuyendo algo la plasticidad
en favor de la elasticidad. La propiedades fsico-mecnicas, tales como el
desgarro no tienen por qu ser deficientes. Y posiblemente haya cierta
tendencia a la soltura de flor, sino es mejorada por una recurticin.
Esta variable de oferta de cromo y basicidad permite pensar , con el
empleo de recurticiones no muy modificantes, en artculos de tipo
guantera, napas para confeccin de poco peso y bajo espesor entre otros.
En general se esperan a partir de estas condiciones , pieles
blandas,plsticas o elsticas y con capa de flor muy fina.

B.

1.- Mucho Cromo-poco bsico

La oferta de cromo elevada compensa en parte la poca afinidad por la
basicidad no muy elevada y las pieles quedan curtidas con T.C. de 100C
fcilmente. Las fibras quedan unidas entre s fuertemente existiendo con
ello tendencia a obtener pieles no excesivamente blandas, compactas, con
flor fina, poca tendencia a la soltura de flor y buenos valores fsicomecnicos de toda la piel y de la flor. Regulando el enmascaramiento se
modifica el tacto y la plenitud ,y la finura de flor principalmente.
Con este tipo de curticin al cromo es con el que se fabrica la mayora de
los cueros, sobre todo los que deben ser usados por el lado flor. La
coleccin de artculos realizados con esta curticin al cromo, que se puede
considerar la curticin al cromo normal, es extensa y de entre ellos se
pueden citar: -piel vacuna para empeine flor corregida, - napa vacuna y
ovina -cabritos, etc.
2.- Mucho Cromo-muy bsico
Con altas ofertas de cromo y basicidades elevadas se consiguen mximas
abrasiones realizables sobre el cuero al cromo, consiguindose de base una
T.C. mayor de 100 C.
El cromo provoca adems de la curticin, un cierto efecto de relleno con
encogimiento de la piel, y prdida de pietaje y aumento ligero del grosor
del cuero, las fibras quedan:
- cortas,
- compacta la piel
- la flor no es fina
- las pieles presentan tacto blando, pero no esponjoso y con cierta
elasticidad
- no presentan plasticidad alguna
- posiblemente encontremos que la resistencia mecnica est algo
disminuida
Y no olvidemos que con el enmscaramiento se puede modificar el tacto y el
aspecto de la flor.
Este tipo de curticin es adecuado para los artculos tipo:
- Ante
- Nubuck
- crispados
- arrugados y otros anlogos.

4) CURTIDO EN DOS BAOS

Ha sido de aplicacin fundamentalmente en la fabricacin de pieles curtidas de

cabritilla para obtener una flor delicada y buen efecto rellenante a travs de la
incorporacin del azufre generado en el bao, durante el proceso de reduccin
del cromo +6.
Luego debido a las necesarias y estrictas medidas de seguridad, para el manejo
sin riesgo de sales como el bicromato de potasio o sdico (de valencia +6 para el
tomo de cromo= Cr+6), junto a las condiciones muy exigentes y controladas
del proceso, el mtodo fue perdiendo vigencia frente a la tecnologa moderna de
curtido (en un slo bao).
En este procedimiento (curtido en dos baos), las pieles se impregnan en el
primer bao con cido crmico que se ha obtenido a partir del bicromato
(K2Cr2O7 Na2Cr2O7) de potasio (K) (Na).
En el segundo bao se transforma el cido crmico en sal de cromo verde
(reduccin).
El curtido propiamente dicho de la piel tiene lugar en el segundo bao con el
concurso de la sal verde de cromo, lo mismo que en el procedimiento de curtido
en un bao.
Como medio reductor para la transformacin del cido crmico (que se liga muy
frgilmente a la piel sin llegar a curtir) en la sal de cromo verde (valencia +3, de
carcter curtiente), se emplea la mayora de las veces o por lo menos
antiguamente hiposulfito (procedindose as a un tipo de reduccin inorgnica).
Tambin puede obtenerse una sal de cromo medianamente enmascarada
reduciendo el dicromato con melaza o glucosa {(100 kg de dicromato + 100
kg. De c. sulfrico (H2SO4) + 25-30 kg. Glucosa + 100-200 litros de agua)}.
Todo lo anterior da un licor de cromo con basicidad del orden del 33 %.
Aproximadamente para cada kilogramo de H2SO4, que se aade o se quita a
estos 100 kg. Se baja o se sube 1 % en la basicidad , obtenindose a su vez,
diversos enmascaramientos segn el orden de adicin de productos, lo ms
corriente es aadir glucosa al final, disuelta y despacio.
El piquelado de las pieles no es absolutamente necesario en este procedimiento;
pero, si se emplearan pieles piqueladas en el curtido, deben entonces
considerarse los cidos del piquelado y descontar dichas cantidades del los
cidos a aplicar en el primer bao.
El primer bao (bao crmico) contiene bicromato, cido mineral (clorhdrico o
sulfrico) y sal comn (cloruro de sodio).
Veamos un ejemplo que evidencia cantidades relativas de reactivos y pieles:
-para 100 kg de pieles en tripa piqueladas se emplean:

5-6 kg de bicromato sdico o potsico

1,5-2,5 kg de cido clorhdrico (al 30 %)

3-4 kg de sal comn (cloruro de sodio)

Esta ltima debe impedir un hinchamiento de la piel por el cido. En las pieles no
piqueladas es necesario ms cido.
Despus del bao crmico(1er. Bao) se dejan, en lo posible, durante uno o dos
das sobre caballete.
Aqu hay que protegerlas de la luz, pues en las partes muy iluminadas se pueden
formar manchas pardas de xido. Estas manchas no desaparecen por completo
en el segundo bao e impiden un teido homogneo de las pieles.
Durante este reposo se favorece la distribucin uniforme del cido crmico, el
que se fija fuertemente a las fibras.
Antes del tratamiento en el segundo bao se pasan las pieles cromadas por la
mquina de escurrir y estirar para eliminar el sobrante de bicromato sin ligar. El
cido crmico fijado en la piel no es expulsado si la presin es moderada. El
estirado asegura, adems, una superficie de flor de piel lisa y sin dobleces.
En el segundo bao (bao de reduccin) tiene lugar la transformacin del cido
crmico unido a las fibras de cromo curtiente verde.
En este segundo bao se desarrolla propiamente el proceso de curtido.
El curtido del segundo bao tiene lugar tambin en el batn o fuln.
El bao de reduccin consista, generalmente, en 150 % de agua y 15 a 18 % de
hiposulfito de sodio. Se recomendaba por muchos curtidores el aadir a este
bao un 3-4 % de sal comn.
Antes de meter las pieles, sea aada a esta solucin una tercera parte de cido
necesario para la reduccin.
Cuando todos los componentes estn bien mezclados, se llevan las pieles al
batn. Para la cantidad de hiposulfito citada anteriormente es necesario el
empleo de 5-6 % de cido clorhdrico (al 30 %) para el proceso de reduccin; es
digno de notar que en el bao de reduccin se trabaja intencionalmente con un
gran exceso de hiposulfito y uno pequeo en cido. Mediante la adicin de cido
se forma cido sulfuroso a partir del hiposulfito y que transforma el cido
crmico en sal de cromo verde (curtiente).
En este tipo de proceso el resultado del curtido dependa principalmente de la
velocidad con que se aade el cido y de la cantidad del mismo. De esa manera
el tcnico curtidor tena en sus manos, hasta cierto grado, el curtir en cido o en
bsico. El curtido cido en e procedimiento a dos baos da tambin un grano de
piel fino y resistente; el curtido bsico da un grano tosco y tacto mas suave y no
tan resistente. Generalmente, se aada el primer tercio de cido antes de
introducir las pieles en la solucin de hiposulfito; despus de unos 15 a 20
minutos, se aade el segundo tercio de cido, 30 minutos despus el resto. A las
pieles en el batn o fuln, se les da ms movimiento o rotacin hasta que
muestran en el corte una coloracin verde uniforme.
Cuando est terminada la transformacin del cido crmico en sal de cromo
verde a travs de toda la piel, se hace la prueba de resistencia a la ebullicin en
agua. Si esta prueba no era positiva al cabo de una hora de haber aadido la
ltima parte de cido, se puede insensibilizar el bao con una pequea cantidad
de soda para fijar ms el cromo a la piel, curtir ms la fibra, hacer ms
resistente el curtido a la coccin.

COMENTARIOS COMPARATIVOS
Hoy en da la mayora de los curtidos al cromo se obtienen actualmente por el
curtido en un slo bao.
1.

El curtido en dos baos es muy aplicado para la fabricacin de cabritilla y

pieles de cordero, excepcin hecha de algunos curtidos especiales.
Este tipo de curtido (en dos baos) confiere una particular resistencia a la
traccin y una suavidad especiales y esta ltima caracterstica se cree
debida a la precipitacin de azufre (S) producida en el bao de reduccin.
An cuando el azufre que se encuentra contenido en el interior de la piel
condiciona un aumento de la suavidad de sta (una precipitacin excesiva
de azufre da un curtido flojo), sin embargo,

2.

la diferencia entre el cromado en uno o dos baos est ms condicionada

por la reparticin del cromo y por la basicidad de la sal de cromo. La
reparticin del cromo es ms uniforme en cromado en dos baos que en el
de uno, pues el cido crmico es absorbido por la piel ms
homogneamente y es reducido en emplazamiento definitivo, es decir, en
las fibras de la piel.

3.

La basicidad de la sal de cromo en los curtidos en dos baos es ms

reducida que en los de uno. La prctica del curtido en un bao demuestra
que se obtiene un grano tanto ms delicado, cuanto menos bsica es la
solucin de curtido; es decir, cuanto ms cida es la curticin que se ha
adoptado.

4.

Los curtidos en dos baos son casi siempre menos resistentes al agua
hirviendo que los cromados en un bao. Esto explica el que la resistencia a
la rotura de los cueros pesados, por ejemplo, el cuero para correas u otros
cueros industriales, sea notablemente superior a los cromados en un bao.

5) AUMENTO DE LA BASICIDAD
5.a) Introduccin, Concepto de BASICIDAD
La basicidad de un complejo de cromo puede definirse como el porcentaje total
de valencias primarias del tomo de cromo que estn ocupadas por grupos
hidrxilo (OH-). El cromo trivalente en solucin tiene una fuerte atraccin por los
iones OH-.
Las sales bsicas de cromo se diferencian unas de otras por los nmeros de
grupos OH- unidos al tomo de cromo.
La basicidad puede expresarse en:
1.

doceavas partes, tambin llamados grados alemanes

2.

en porcentaje o grados Schorlemmer

Si el tomo cromo no tiene ningn grupo bsico (ningn grupo OH- enlazado) su
basicidad es 0.

Basicidad
en porcentaje

Basicidad en
doceavos

0 (ningn grupo OH- enlazado)

= 0/12

CrCl3
(Cloruro de cromo)

33% (un enlace ocupado por un

grupo OH-)

= 4/12

Cr(OH)Cl2
(Cloruro monobsico
de cromo)

66% (dos enlaces ocupados por un

grupo OH-)

= 8/12

Cr(OH)2Cl
(Cloruro dibsico de
cromo)

= 12/12

Cr(OH)3
(Hidrxido de cromo
precipitado)

100 (tres grupos OH)

La diferencia entre la basicidad y 100 es lo que se denomina acidez (Lo que no

est bsico es cido). Dicho de otra manera, es el porcentaje de valencias
primarias del tomo de Cr que no estn unidas a grupos OH-. O sea, que la
suma de la basicidad ms la acidez debe dar 100.
En la prctica se puede decir que el poder curtiente de una sal de cromo
aumenta al aumentar su basicidad.
Se inicia la curticin con compuestos de cromo de baja basicidad, generalmente
33%. Con esto se consigue un rpido atravesamiento de la piel y se evita una
sobrecurticin de la capas externas de la piel en tripa.
Con basicidades entre 0 y 33% las molculas en solucin son de pequeas
dimensiones, adems de poseer complejos mononucleares sin accin reticulante,
o sea, sin efecto curtiente entre las cadenas moleculares de la protena drmica.
Este efecto curtiente se logra cuando 2 o ms tomos de cromo se enlazan
formando molculas mayores (mayor basicidad). Pero, si esas molculas son
demasiado grandes se dificulta su penetracin en la sustancia drmica.
Una vez incorporado el curtiente de cromo a la piel, una basificacin posterior de
la solucin, asegura la fijacin del curtiente debido al aumento del tamao de las
partculas. Esa fijacin refuerza la fijacin puramente qumica.
Comercialmente se encuentran curtientes de sulfato de cromo de 33% de
basicidad y tambin hay de 40 y 50%.
Por todo lo dicho anteriormente es que un curtido normal se hace comenzndolo
con un sulfato de cromo de 33% de basicidad con lo que obtenemos buena
penetracin, facilitado por su pequeo tamao de partcula y luego se puede
continuar con otro curtiente de 50% de basicidad ya sea en el mismo bao de
curticin o en una posterior recurticin con el cual obtendremos mayor plenitud.
Las sales de Cromo de 66,66% de basicidad, precipitan en forma de sales
bsicas de Cromo. Se puede considerar que son solubles desde una basicidad 0
hasta 55 %; por encima de ello los fenmenos de olificacin (hidroxilacin)
forman rpidamente agregados mayores que disminuyen la solubilidad y con el
tiempo llegan a precipitar.
La basificacin siempre ha sido un proceso complicado en la curticin al cromo,
ya que errores en el basificado, como una incorrecta dosificacin o una adicin
veloz da lugar a manchas.

Se aumenta la basicidad del curtiente de cromo mediante basificado, es decir,

adicin de productos de reaccin alcalina, por ejemplo carbonato sdico,
bicarbonato sdico. As se obtiene un mayor poder curtiente y una fijacin ms
completa del curtiente de cromo.
En la prctica se controla que el cromo haya atravesado la piel y luego se puede
comenzar a basificar con carbonato sdico calcinado disuelto en agua o
bicarbonato, lcali que es ms suave. Ambos deben adicionarse lentamente,
para evitar precipitados. Hay sistemas con canillas dosificadoras y hay un
sistema casero en el que se coloca por ejemplo un tarugo del fuln que tiene
como una hendidura y por all se va incorporando, lentamente, desde los
embudos hacia el fuln. El bicarbonato se considera un basificante ms suave,
da al curtido un color ms celeste y una flor ms lisa y ms suave. Los cueros
basificados con ceniza de soda, quedan ms firmes y de color ms fuerte y
rinden menor metraje. Los cueros basificados con bicarbonato dan un rea
mayor, un color ms celeste de flor mucho ms suave.
Las firmas comerciales presentan modernamente, xidos de magnesio con
diferentes granulaciones que al adicionarse en los baos de curtido, sustituyen a
los basificantes clsicos.
Al disolverse lentamente en los baos de curtido cidos, desarrollan su basicidad
con lentitud y segn su dosificacin se alcanza as el pH deseado. La nica
precaucin que se debe tomar es que los fulones en los que ocurre esta
basificacin no se detengan, pues se generaran manchas.
5.b) Anlisis de la BASICIDAD
El sulfato de cromo normal es desde el punto de vista qumico (SO4)3Cr2 cuya
basicidad es cero (alumbre de cromo). Soluble en agua pero no tiene poder
curtiente.
El CrOHSO4 (sulfato bsico de cromo normalmente usado en curticin) tiene una
basicidad valor expresable como 33% = 33 Sh 4 /12, tiene afinidad por la
fibra y sigue siendo soluble en agua.
El Cr(OH)3 (hidrxido de cromo) (basicidad 100 % 12/12) tiene bastante
afinidad por la fibra y no es soluble en agua. La basicidad usada va de 0 a 55 %.
CLCULO DE LA BASICIDAD A QUE QUEDA UNA SAL DE CROMO AL
ADICIONARLE UNA BASE.
Para calcular la basicidad a que queda una sal de cromo al adicionarle una base,
o sal de hidrlisis bsica, basta con saber:

el % de Cr2O3 de la sal de cromo usada

la frmula del producto basificante

la basicidad de la sal de cromo antes de la adicin de basificante

Ejemplo:
Una sal de cromo de 33 % de basicidad y 25 % de Cr2O3 queremos pasarla de
33 % a 53 %, o sea aumentar 20 %.

Realizaremos el clculo en el caso de usar carbonato sdico como basificante.

1 kg.= 1000 gr. de sal de cromo
Cr +++
3 eq.

+ 3 OH+ 3 eq.

Cr (OH)3
6 eq.

1000 gr.sal de Cr x25grCr2O3 x 1mol.Cr2O3x 6

eq.deCr x
100 gr. sal de Cr x 152 gr. Cr2O3 x 1 mol Cr2 O3
x 1 eq. de OH- x 1 eq. CO3Na2 x 53 gr.CO3 Na2
= 523 gr
1 eq. de Cr +++ x 1 eq. OH- x 1 eq. CO3 Na2
Estos 523 gr. de carbonato de sodio, son necesarios.
Para aumentar la basicidad de 0 % (Cr+++) a 100 %.
(Cr (OH)3).
Por lo tanto

a gr. x 20
100

= b gr. de
CO3Na2

necesario para aumentar 20 % la basicidad de 100 gr. de sal de cromo, que por
lo tanto quedar a 33%+20% = 53 % de basicidad.
La cantidad de Na2CO3 necesaria para aumentar en 1 % la basicidad de 1 kg.
De sal de cromo de 25 % ser 523gr.x 1/100 = aprox. 5 gr.
Cuanto ms bsica (entre 0% y 55 %) es una sal de cromo al principio o al final
de una curticin, ms afinidad tiene la piel, para el cromo por ser ms grande es
el polmero formado por unin de varias molculas de sal de cromo (los grupos
OH- unen cromos entre s) y por ello la penetracin entre las fibras de la piel
ser menor o ms difcil y viceversa (peligro de curticin superficial).
La piel ser ms rellena entre fibras y viceversa, ms separadas las fibras (ms
curtida la piel y viceversa); ms blanda y ms gruesa (menos pietaje) y
viceversa.
En general a ms basicidad ms curticin de la piel y viceversa (TC=
temperatura de contraccin ms alta).
Por todo lo anterior , la basicidad del bao y de la piel conviene que aumenten
progresivamente (licores de distinta basicidad 33-42-50 %).
Se pueden usar sales autobasificantes, sales con enmascaramiento dbil con
basificacin rpida inicial, alargamiento progresivo del bao, etc.,son mtodos
que procuran la curticin paulatina de la piel.
Slo para la obtencin de algn tipo de descarne, ser interesante un aumento
de la basicidad efectiva muy al principio del proceso.
Cunto ms bsica es una curticin menos afinidad tiene para los recurtientes,
colorantes y grasas.

Por otra parte debemos considerar que la neutralizacin posterior a la curticin

es en realidad una basificacin del cromo unido a la piel, por lo que cabe decir
de ella que cuanto ms fuerte es ,ms fofa, y ms blanda, es la piel ,por tener
mas separadas las fibras (ms curtida), no siendo ms rellenante porque en la
neutralizacin, no hay cromo en el bao y por mucho que se aumente la
basicidad, no puede aumentar la cantidad de cromo que se combina con la piel.
6) ENMASCARAMIENTO, ENMASCARANTES
EL cromo no slo se combina con el colgeno por las valencias inicas positivas
sino que tiene 6 (seis) posibles enlaces covalentes por cada tomo de cromo.
Los enmascarantes se unen al cromo principalmente por estos enlaces,
bloqueando totalmente o en parte, segn la cantidad y tipo de enmascarante, la
posibilidad de unin del cromo con la fibrilla de colgeno.
LAS SALES DE CROMO ENMASCARADAS REACCIONAN MENOS CON LA
PIEL QUE SIN ENMASCARAR.
Por otro lado en general una molcula de enmascarante se une a dos o ms
tomos de cromo, producindose agregados grandes de tomos de cromo y
enmascarante, mayores que sin enmascarante.
De lo anterior cabe esperar lo siguiente respecto al enmascaramiento:
CUANTO MS ENMASCARADA SEA LA SAL DE CROMO EN LA CURTICION, TANTO
SI ES DEBIDO AL TIPO DE CIDO DE PIQUEL (HCOOH), COMO SI EL
ENMASCARAMIENTO LO LLEVA LA SAL DE CROMO, (licores reducidos con
glucosa y melazas, etc.) como si se usa al basificar un enmascarante
(formiatos, acetatos, sulfitos etc.,)
MAYOR ser la facilidad de penetracin,
MENOR el peligro de sobrecurticin;
MS FINA la flor,
MENOR el contenido de cromo de la piel y
MENOR la reactividad hacia los sintticos, colorantes y grasas.
La plenitud de la piel puede ser:
MAYOR (porque el enmascarante aumenta el tamao de los agregados de
tomos de cromo),
MENOR (porque la afinidad disminuye y se une poco cromo)
IGUAL si se compensan los dos efectos.
En general no se abusa del enmascarante, usndose slo como mximo un
tercio del necesario para bloquear las 6 covalencias del tomo de cromo, o sea
un mol de enmascarante por mol de cromo (enmascarante con dos posibles
enlaces covalentes con el tomo de cromo).
El TACTO tambin depende en forma importante del tipo de enmascarante.
Tienden a dar blando:

formiato

adipato

ftalato

Y tienden a dar duro:

acetato

lactatos

hexalatos

En muchas ocaciones una mezcla de muchos enmascarantes en concentraciones

elevadas sin dar ni muy blando, ni muy duro. Los cloruros no se pueden
considerar como enmascarante.

La soluciones preparadas a partir del alumbre de cromo con

basificacin con carbonato sdico son muy poco enmascarantes (slo por el
in sulfato cuyo efecto enmascarante es muy dbil).
Las sales de cromo slidas reducidas con SO2, tienen un enmascaramiento
dbil con SO4= que al cabo de un tiempo de disolucin, y ms
rpidamente cuanto mayor es la temperatura, desaparece totalmente o
casi, (este el fundamento de la posibilidad de usar sales de cromo sin
disolver con basificaciones rpidas, curticiones en seco, etc.)
Las sales de cromo slidas preparadas por reduccin con materias
orgnicas (glucosa, melazas, etc.) tienen el enmascaramiento con SO4=,
adems del producido por los productos orgnicos, as como los producidos
por la descomposicin de los reductores usados.

OTRA PROPIEDAD IMPORTANTE DEL CUERO CURTIDO AL CROMO QUE

DEPENDE DE LA BASICIDAD Y ENMASCARAMIENTO, ES EL COLOR FINAL
DE LA PIEL CURTIDA.
En general a ms basicidad la piel curtida adquiere una coloracin ms verde.
Segn el enmascaramiento es ms o menos verde o verde azulado, e incluso a
veces violceo. Si la curticin no es enmascarada ni bsica, el cuero es azul
verdoso claro, en general.
7) DEFECTOS DETECTABLES DE LA CURTICIN AL CROMO
1.

Observacin de manchas luego del proceso.

De entre las posibles causas se destacan:
a.

Curticin muy rpida (muy alta frecuencia de giro del fuln)

b.

Excesiva concentracin de sales curtientes

c.

Elevadas temperaturas durante el proceso de basificacin

d.

Elevado valor del pH final de la curticin

2.

e.

Muy grandes y bruscos saltos de pH durante el proceso de

basificacin

f.

Utilizacin de sales bsicas de cromo obtenidas por reduccin con

melaza y o otros azcares, u otros productos orgnicos de los que
han quedado residuos carbonosos derivados del proceso de
reduccin (azucares quemados).En este caso se generan manchas
pardo oscuras extendidas sobre las superficie de los cueros wet
blue.

g.

Formacin de jabones grasos de cromo, debido a un alto tenor no

removido de grasas naturales o cido grasos libres tradas hasta el
bao de curticin, por insuficiente desengrase o muy poca
extraccin en los etapas anteriores del proceso de ribera. Se forman
as jabones insolubles de cromo, estos no se penetran con
tratamientos qumicos posteriores y dificultan la obtencin de
tintados uniformes tanto en seccin como en superficie.

Baja estabilidad al hervido de una muestra rectangular del cuero (culatas)

tericamente curtido.
De entre las posibles causas se pueden destacar:
a.

Muy baja cantidad de cromo

b.

Una insuficiente penetracin del curtido

c.

Una escasa y poco penetrante basificacin

d.

Baja temperatura final del proceso

e.

Insuficiente reticulacin transversal de los curtientes con los sitios

reactivos de la piel a curtir

Frecuentemente la prueba al hervido (1 minuto) mejora en su resultado,

luego de unos das de almacenamiento.

3.

Distribucin no uniforme del cromo en la piel.

Generalmente se genera ya desde un mal desencalado y en forma
complementaria por la utilizacin de sales curtientes fuertemente
basificantes.
Utilizando enmascarantes como formiato de sodio, oxalato o acetato de
sodio, se logra mejorar la uniformidad en la distribucin del cromo.

4.

Cueros chatos.
De entre las posibles causas podemos destacar:
a.

Muy bajo valor de pH en el piquelado

b.

Baja oferta de xido de cromo

c.

Altas ofertas de sales neutras (por ej. NaCl) durante el transcurso

de la curticin

d.

Fuerte enmascaramiento de la sal curtiente, y

e.

Una dbil basificacin

Para evitar la obtencin de cueros delgados , se recomienda no utilizar

cido clorhdrico en el piquelado y sustituir la sal comn (NaCl= cloruro
de sodio) por sulfato de sodio (Na2SO4), o realizar el piquelado sin sal
y/o sulfocidos.
5.

6.

7.

Cueros de flor suelta y tacto esponjoso.

Entre los principales motivos:
a.

Curtido muy fuertemente basificado

b.

Valores de pH final de curtido muy altos

c.

Tiempos muy largos de proceso o de rodamiento

d.

Muy alta frecuencia de giro (rev./minuto) del fuln

Qumicamente este efecto, independientemente del control de
aquellos motivos , se puede compensar, utilizando en parte
curtientes tipo dialdheido glutrico, tipo polmero sinttico, as
como sales de aluminio.

Estallido de flor
a.

Bajo tenor de sal (NaCl) en el proceso de piquel

b.

Muy largo tiempo de rotacin del piquel en el bao nuevo, antes de

agregar los productos del curtido.

c.

Sobrecurticin por utilizacin de curtientes al cromo no

enmascarados

d.

Basificacin con muy alto valor de pH final

e.

Agregado de agua caliente en el momento no apropiado.

Insuficiente agotamiento de baos.

a.

Excesivo volumen del bao de curtido.

b.

Bajas temperaturas de curticin.

c.

Tiempo de rotacin muy reducido.

d.

Muy alto grado de enmascaramiento.

e.

Altas ofertas de sales de cromo curtientes.

f.

Alto grado de enmascaramiento.

8) PRODUCCIN DE WET-BLUE
Cada da ms curtiembres de nuestro mercado se especializan en la produccin
de cuero hmedo,wet-blue, una variedad de artculo del comercio de pieles que
por motivos de ventajas econmicas y ecolgicas genera un gran nmero de
transacciones desde los pases en vas de desarrollo hacia los del primer mundo,
donde las curtiembres obtienen un artculo acabado a partir de nuestro wet-blue.
En el International Council of Hide, Skins & Leather Traders Associations and the
International Council of Tanners se ha publicado para este tipo de comercio el
International Contract N 6 Hides & Skins, apndice C, que regula todos los
conocidos comportamientos de la materia de ese comercio.
Normas para wet-blue
Independientemente de las caractersticas habituales del cuero Wet blue como
ser:

Color uniforme

Recorte adecuado

Libre de fallas de fabricacin:

Mal descarnado

Mal dividido

Libre de manchas

Sin arrugas originadas por la mquina de escurrir

Hay que controlar y cumplir con los siguientes parmetros:

1.

Tenor de xido de cromo

Por ejemplo el contenido de xido de Cromo debe estar comprendido entre
3,5-4,0% Cr2O3 (en base seca), para un cuero WB rebajado a un espesor
1,6-1,8 mm destinado por ejemplo para tapicera automotriz.

2.

Contenido de humedad
El tenor de humedad de mantenerse en el rango de 50-60 %.

3.

Valor de pH.
En el cuero curtido al cromo (WB) el pH debe encontrarse, sin grandes
variaciones entre los lotes, entre 3,5 y 4,0.

4.

Tenor de Sales Minerales: 5 % mximo

5.

Grado de encogimiento por hervor: 5 % mximo

6.

Conservacin
El cuero debe ser obligatoriamente tratado y mantener un residual de
sustancias de conservacin (microbicidas-fungicidas-fungistticos) sobre
todo en caso de larga expedicin y largo tiempo de almacenamiento, para
evitar la formacin y crecimiento de moho, hongos (muy propiciados por la
alta humedad del material).
Generalmente se usan productos a base de TCMTB al 30 %.
Para la mayora de los pases de la comunidad internacional del cuero,
el PCP (pentaclorofenol) est prohibido.

7.

Tenor de formaldehdo (DIN 53315): 10 mg/Kg. mximo

Este en particular es un requerimiento especfico de algunas fbricas de
cueros para tapicera automotriz.

8.

Partes Secas
Debe impedirse el secado de los bordes del cuero. Cuando se secan y no
engrasan zonas del cuero en cromo se vuelven a suavizar muy
dificultosamente.

9.

Erupcin de sal
Una vez finalizada la produccin de Wet-blue, debe efectuarse sin lugar a
dudas un lavado, para reducir los altos tenores de sal que pueda eflorecer
luego.

10.

Expedicin
En cuanto al aspecto final, los cueros deben ser expedidos, sin arrugas y
ostentando una superficie bien lisa. Si se generan por la escurridora u otra
mquina partes del cuero plegadas por fuertes presiones, el proceso es
prcticamente irreversible, y se eliminan slo muy dificultosamente.
Particularmente, los cueros deber ser marcados en el borde de la culata
por ambos lados, con un nmero de partida. Cada partida correctamente
embalada, segn las exigencias del contrato, sobre una plataforma
adecuada, debe llevar una tarjeta de datos identificatorios que permitan
desde all realizar la trazabilidad del proceso, desde el comienzo al fin.

9) CURTICIN AL ALUMINIO
La curticin con sales de aluminio es muy antigua. Ya la utilizaban los romanos y
posiblemente tambin los egipcios. Antiguamente era la nica forma para poder
producir cueros para empeine, guantes y vestimenta.
Las pieles curtidas con estas sales tiene un color blanco, opaco y un tacto suave,
pero que con un simple lavado se descurte con facilidad.
A pesar de este inconveniente, las sales de aluminio tienen la ventaja de ser
incoloras y se emplean an hoy en la produccin de pieles de peletera. Sin

embargo, dada su insuficiente estabilidad su aplicacin es en curticiones

combinadas con extractos vegetales, sales de cromo, aldehdos, etc.
La curticin mixta vegetal-aluminio se utiliza para la fabricacin de plantilla
vegetal porque se logra una mayor solidez a la transpiracin y una mayor
estabilidad a la deformacin.
El cuero que fue curtido primeramente al vegetal, se le incorpora entre un 2,53% de xido de aluminio calculado sobre peso seco en forma de sales
enmascaradas. Esto disminuye la cantidad de materias lavables del cuero y
forma lacas con los taninos. El cuero logrado alcanza una temperatura de
contraccin den alrededor de los 107C y tiene una mejor resistencia al
desgaste.
Las sales de aluminio tambin se incorporan en una curticin al cromo con el fin
de conseguir un aumento en la firmeza del cuero y facilitar el esmerilado.
Adems este tipo de curticin mixta favorece el agotamiento del bao de cromo.
Las sales de aluminio poseen una afinidad mayor que el cromo por el cuero a
niveles menores de pH; por lo tanto, se pueden incorporar en una curticin al
cromo para proporcionar una precurticin liviana en las etapas iniciales. El
aluminio reacciona con la protena del cuero y el enlace resultante no es tan
fuerte como el que se produce con el cromo, por lo que la estabilizacin de las
protenas o la curticin por el aluminio no es suficiente, bajo circunstancias
normales, para producir un cuero con una temperatura de contraccin de
ebullicin plena.
El aluminio difiere del cromo en el sentido de que la alcalinidad del primero va
desde el punto neutro a 100% bsico sobre una gama de pH relativamente
estrecha. El agregado de sales de oxicidos o hidrxidos tales como el tartrato o
el citrato de sodio estabiliza en gran parte el complejo de aluminio, permite la
curticin sobre una gama ms amplia de pH y produce una curticin mucho ms
estable. Con bastante frecuencia se emplea formaldehdo como curticin
suplementaria.
Parmetros de la curticin al aluminio:
1.

Fuerte formacin de hidrlisis en solucin para lavados como sales de

cromo. Se debe curtir en baos lo ms cortos posible y observar el
contenido de sal neutra en el bao.

2.

Fuertes precipitaciones.

3.

Los enlaces de las fibras de la piel se dan rpido y en combinacin con

curtientes de cromo fuertemente en la superficie.

4.

La temperatura de encogimiento es menor que la de los cueros curtidos al

cromo (aproximadamente 80-90C).

5.

Aadidos en parte a la curticin al cromo mejoran el grado de agotamiento

de cromo en el bao restante.

6.

En la curticin al aluminio pura, conviene trabajar en baos relativamente

cortos para lograr una proporcionada absorcin y unin de los curtientes.

10) PRODUCCIN DE WET-WHITE

Los productos de desecho como recortes y virutas presentan un gran problema
de eliminacin. En algunos pases restringidos por leyes ecolgicas y que
aumentarn en el futuro, se hace cada vez ms problemtico, la eliminacin de
los desechos que contienen cromo.
Por esta razn fundamentalmente se han desarrollado en los ltimos aos
procedimientos, para reducir o eliminar las grandes cantidades de cromo de los
restos de rebajado. Se trata de un sistema innovador y nuevo, inducido por la
demanda del mercado de un mejoramiento ambiental, que despierta un inters
creciente en la industria curtidora.
El nombre de "wet-white" (blanco mojado) no es sin embargo muy adecuado, el
color no es blanco, es muy poco diferente al color del cuero terminado producido
normalmente.
Procedimiento para wet-white:
Las pieles desde su estado en tripa hasta el rendido son producidas
normalmente, se lavan como se hace habitualmente y son piqueladas a fondo, la
mayora de las veces con cido sulfrico. Esto significa que el procesamiento con
respecto al remojo, encalado y desencalado permanece inalterado.
En el mismo bao se efecta un tratamiento con productos libres de cromo,
como por ejemplo dialdehdo glutrico, polmero y/o curtientes de aluminio o
tambin pocas cantidades de curtientes blanqueadores sintticos.
Luego de un ajuste de los valores del pH a aprox. 3,8 - 4,5 los cueros son
almacenados por un mnimo de 24 horas, se escurren y luego se rebajan.
Los cueros producidos de esta forma pueden tratarse con cualquier curticin que
se desee. Tambin es posible una produccin de wet-white con aluminio silicato
sdico o con productos acrilato sulfocidos.
Propiedades del wet-white
1.

Con el mismo principio de proceso, es posible producir ya sea un cuero

curtido al cromo para prenda de vestir o un cuero de suela curtido al
vegetal. Por ejemplo, del mismo wet-white, es posible convertir el dividido
de grano en un cuero curtido al cromo para tapicera y el descarne en un
cuero curtido al vegetal. Por lo tanto, la curtiembre tiene la flexibilidad de
reaccionar rpidamente a las modificaciones de las condiciones de mercado
y a las modificaciones en las legislaciones ambientales.

2.

Una temperatura adecuada de encogimiento que permite el dividido y el

rebajado.

3.

Es una forma de cuero crudo estabilizado y en esta condicin absorber

ms agua que en el "wet-blue".

4.

El dividido en wet-white, comparado con el dividido en el wet-blue, puede

aumentar en rendimiento hasta un 14%.

5.

Las virutas y recortes estn libres de cromo, sales metlicas y fenol.

Las virutas y recortes, debido a que son fundamentalmente materia
orgnica, han demostrado tener un excelente valor como fertilizante. La
total ausencia de materiales minerales de curtido hacen desaparecer la
cuestionabilidad ambiental de la eliminacin o uso seguros.

6.

Posee un elevado grado de flexibilidad con respecto al subsiguiente mtodo

de curtido.

7.

Debido al nivel relativamente bajo de curtido, permite un significativo

rendimiento de superficie.

11) CURTICIN AL CIRCONIO

Los curtientes de circonio son incoloros y posibilitan la fabricacin de cuero
blando con corte blanco, buena solidez a la luz, blandura, plenitud, resistencia al
lavado, pudiendo alcanzar temperaturas de contraccin del orden de los 96C.
Los cueros curtidos con circonio pueden ser teidos con colorantes inicos en
tonos especialmente limpios y brillantes, resistiendo bien el envejecimiento. Por
sus caractersticas este tipo de cuero se parecer ms a un cuero curtido al
vegetal que al cuero de curticin al cromo. Las sales de circonio tienen poco
poder rellenante y dan por lo general cueros ms duros al tacto si lo
comparamos con un cuero curtido al cromo.
Las pieles piqueladas y con un pH 2-3 se bombean con una solucin de sulfato
de circonio en un bao corto. Las sales de circonio tienden a ser muy
astringentes por lo cual se utilizan sales como agentes enmascarantes tales
como los acetatos. El uso de estas sales enmascaradas da un cuero ms suave y
de flor ms fina. Cuando las sales de circonio han atravesado de lado a lado la
piel, se las basifica para obtener un mejor agotamiento. La cantidad de xido de
circonio que se fija en la piel aumenta en relacin al aumento de concentracin
en el bao de curticin en sulfato de circonio. Para evitar el hinchamiento cido
se utiliza sulfato sdico hidratado en una proporcin del 5% y esto influir algo
en la fijacin de la sal de circonio por parte de la piel.
En las etapas iniciales de la curticin los sulfatos bsicos de circonio pueden ser
aninicos y reaccionar con los grupos bsicos de la piel, provocando altas
temperaturas de concentracin a pH muy cidos. Entonces, se deben modificar
las caractersticas iniciales de estas sales de circonio, en el neutralizado se
transformarn en catinicas y darn lugar a cierta precipitacin. La gran acidez y
el costo del circonio limitaron su aceptacin comercial como competidor del
curtido al cromo, pero a veces se utilizan las sales de circonio como agente de
recurticin sobre el cuero al cromo para producir los efectos deseables de una
flor llena y apretada. Se combina con las sales de cromo con la finalidad de
compactar la flor y la estructura fibrosa, pero no como curticin nica.

El circonio da una gran firmeza de flor y un aspecto absolutamente blanco al

cuero. Ahora bien, da firmeza de flor pero tambin chatura. Se obtienen cueros
mas finos, ms rellenos, menos sueltos de flor que con el cromo o el aluminio,
que al teir da colores sumamente vivos, brillantes y de gran firmeza.
Parmetros de los curtientes al circonio:
1.

En comparacin con las curticiones al cromo y aluminio poseen una ms

fuerte formacin de la hidrlisis. Por esto se debe curtir en baos cortos y
con adicin de sal neutra para evitar as, hinchazones cidas.

2.

El piquelado debe regularse a aproximadamente una unidad mnima de

bajo valor del pH (<pH3,0).

3.

La adicin de los curtientes puede darse en el bao del piquelado. Para

lograr una penetracin ms rpida de la curticin conviene trabajar en
baos muy cortos y procedimientos insolubles.

4.

Los ensayos de penetracin de la curticin se dan colocando un corte de

cuero por corto tiempo en agua. En un penetracin incompleta se aprecia
una zona interior abrillantable, entonces el tiempo de curticin se deber
extender. La basificacin sucede a un valor final de pH de 3,2-3,5.

5.

Los cueros deben neutralizarse ms intensivamente y durante ms tiempo

para evitar defectos en la recurticin, teido y engraso por insuficiente
difusin o tambin por precipitaciones.

12) CURTICIN AL HIERRO

A pesar de la abundancia del hierro en la naturaleza, el curtido al hierro no se
practica.
Se utiliz en algunos tiempos, por ejemplo debido a la falta de abastecimiento
de cromo en pocas de guerra, pero no se llega ni cerca de lograr las
caractersticas del cuero al cromo.
Las sales frricas, de aluminio y cromo en estado trivalente se comportan
analticamente de una forma muy similar.
Se puede decir que los factores que regulan la curticin al hierro son: la
duracin, la concentracin, basicidad y presencia de sales neutras.
El proceso debe durar entre unas 6-24 horas para permitir que se realice la
coordinacin. Cuando se aumenta la concentracin de la sal de hierro fijada
tambin aumenta la velocidad de fijacin y la cantidad aumenta al aumentar la
basicidad. El sulfato sdico a pesar de tener un efecto pobre sobre la fijacin de
las sales de hierro, al aumentar su concentracin disminuye algo la fijacin del
hierro.
El poder curtiente de las sales de hiero est entre pH 1,75 y5,50 dependiendo
del enmascamiento que tenga la sal. Cuando tenemos pH muy cidos la fijacin
es mnima porque los grupos carboxlicos de las cadenas laterales del colgeno

estn sin disociar. A valores de pH por encima de 5 las sales de hierro se

encuentran en forma de sales bsicas insolubles y de esta forma no pueden
penetrar la piel.
La fijacin de las sales bsicas de hierro se hace de una manera muy similar a
las que se dan con las sales bsicas de cromo. La temperatura de contraccin de
un cuero curtido con sales de hierro est entre 65-100C y aparentemente es
independiente la basicidad de la sal que se utiliza en la curticin y la cantidad de
hierro que se agrega a la piel. Esto parece responder a que el mecanismo de
curticin al hierro es en parte un fenmeno de absorcin fsica y adems que el
tomo de hiero se coordina con los grupos reactivos del colgeno.
Luego que las pieles son desencaladas y piqueladas se procede a tratar las pieles
con los porcentajes sobre peso tripa:
30% licor de hierro
1,5 % anhdrido ftlico
10-12% agua 2 % fosfato trisdico
Se coloca en el fuln el licor frrico, el anhdrido ftlico y las pieles y se pone en
funcionamiento.
Luego se agrega el fosfato sdico disuelto y lentamente.
Rodar 15 minutos y aadir 50% de agua.
Rodar 12 horas y luego se inicia una basificacin con 3% de carbonato sdico
anhdro en el mnimo de agua, adicionado muy lentamente y de forma continua.
El tiempo total de basificacin debe durar unas 6 horas.
Las pieles curtidas se dejan reposar, se lavan con agua y se neutralizan con
bicarbonato sdico hasta alcanzar un pH 5,0-5,5.
Da unos colores exquisitos en el cuero, pero es una curticin que no se practica,
salvo en laboratorio.
Parmetros de la curticin al hierro:
1.

Pieles en tripa piqueladas con un pH del bao de piquelado <2,5.

2.

Es conveniente utilizar como curtiente el sulfato de hierro porque produce

una penetracin ms rpida de la curticin que las sales trivalentes.

3.

Para la estabilizacin de los baos se deben utilizan enmascarantes como

por ejemplo cido tartrico o sulfoftlico.

4.

Para evitar la formacin de manchas en el depsito en caballete se

aconseja usar glucosa o sustacias de oxidacin como permanganato
potsico.

5.

La basificacin con carbonato potsico debe realizarse lentamente.

6.

Plenitud, tacto, resistencia de la flor y aptitud para el teido pueden

modificarse de acuerdo a las recurticiones correspondientes con curtientes
de cromo, aluminio o sintanes.

Las virutas del rebajado curtido con sales de hierro no se pueden utilizar en la
elaboracin de gelatinas.
13) CURTICIN AL AZUFRE
La curticin al azufre no es propiamente una curticin sino una incorporacin en
la piel de productos que impregnan y conservan el cuero, un sistema que
permite depositar entre las fibras del cueroazufre coloidal, dndole
caractersticas diferentes en elasticidad y tenacidad. El azufre coloidal es
depositado a partir de la acidificacin del hiposulfito de sodio en grandes
cantidades durante el piquelado.
La denominacin "curticin al azufre" es una denominacin incorrecta, sin
embargo muy utilizada.
Es un cuero de gran tenacidad que tiene ms que una elasticidad, (porque
elstico sera un cuero que se estira) una gran flexibilidad sin romper. Gran
resistencia a tracciones, a movimientos o a golpes porque resulta en una
lubricacin de la fibra sin aceite y si por depsito de azufre. Da tacto blando.
Procedimiento de la curticin al azufre:
Las pieles en tripa luego del desencalado y rendido son sometidas a un
piquelado fuertemente cido y penetrante, predominantemente con cido
clorhdrico, para luego una lenta adicin en parte de solucin de tiosulfato sdico
de 15-20%. En esta fase se forman finos coloidales de azufre que se depositan
entre los espacios de la fibra de la piel.
14) CURTICIN VEGETAL/SINTTICOS
El curtido vegetal es tan antiguo como la historia misma del hombre y es el que
emplea sustancias curtientes vegetales, llamadas "taninos.
El curtido vegetal surgi a partir de la observacin que puso en evidencia que si
una piel cruda se pona en contacto con la corteza, madera u hojas de ciertas
plantas se manchaba y esas zonas que en principio se crean daadas,
finalmente resultaban favorecidas al quedar indemnes a la putrefaccin.
A pesar de haber sido casi reemplazados por los curtientes minerales, se
continan utilizando en la curticin y recurticin.
Los taninos son muy numerosos y estn muy repartidos en la naturaleza (ms
de 400 variedades). Se encuentran en cortezas de troncos y ramas, frutos,
vainas, hojas, races, jugos y madera de ciertos vegetales. La mayor riqueza en
cuanto a sustancias curtientes se encuentra en la corteza que cubre las ramas;
raramente se puede hallar en las hojas siendo una excepcin por ejemplo el
zumaque. Tambin la madera es rica en sustancias curtientes slo en un corto
nmero de rboles; en cambio, hay una serie de frutos que contienen gran
cantidad de dichas substancias. En general el tanino se encuentra localizado en
una sola parte, pero en algunos casos se encuentra simultneamente en varias
partes de la planta.
Este sistema de curtido vegetal fue la norma en la produccin de cueros curtidos
hasta que se inici la industria del curtido al cromo.

Desde el punto de vista industrial, son importantes, naturalmente, slo las

plantas y partes de plantas que por un lado contienen grandes cantidades de
sustancias curtientes y por otro son tan abundantes en la Naturaleza que pueden
servir como fuente de suministro econmico de las citadas sustancias. Un
contenido de un 60 % de stas en un fruto raro no puede tener nunca la
importancia econmica de una corteza de rbol que contenga slo un 10 %, pero
que exista en gran cantidad en los bosques. Tambin es importante el lugar
donde se desarrollan las materias curtientes, pues los transportes las encarecen.
Adems, por supuesto de que el tanino obtenido permita lograr un cuero de
buena calidad.
El contenido tnico, dentro de una misma especie depende de varios factores:
1.

De la edad. Es ms abundante en vegetales jvenes que en los

viejos.

2.

De la estacin de ao. Su riqueza vara con las estaciones llegando

al mximo en primavera con la renovacin de los vegetales.

3.

Del lugar geogrfico donde se ha desarrollado.

Las materias curtientes vegetales que se emplean actualmente para la

fabricacin del cuero estn resumidas a continuacin:
1.

CORTEZAS
Mimosa
Encina
Pino
Pino del Canad o hemlock
Mangle
Maleto
Sauce

2.

PALOS CURTIENTES
Quebracho
Encina
Castao
Urunday
Tizera
Catec

3.

FRUTOS
Valonea
Dividivi
Mirobolanos
Algarrobilla
Teri
Babul

4.

HOJAS
Zumaque
Gambir

5.

RACES
Caa agria
Badn

Tarn y Kermek
Races de elefante y de ganib
6.

EXCRECENCIAS VEGETALES
Agallas
Knoppern o Agallas de encina

14) CURTICIN VEGETAL/SINTTICOS

PROPIEDADES DE LOS TANINOS
A pesar de su constitucin qumica muy variable, los taninos presentan un cierto
nmero de propiedades comunes:
1.

La mayor parte son compuestos incristalizables, de naturaleza coloidal y

dotados de propiedades astringentes.

2.

Son solubles en el agua y el alcohol; sus soluciones acuosas tienen

carcter ligeramente cido.

3.

Forman con las protenas combinaciones insolubles e imputrescibles,

particularidad que es usada en la industria de curtidos.

4.

Producen, en contacto con sales de hierro, combinaciones fuertemente

coloreadas en azul o verde oscuros y ms o menos solubles en agua.

5.

Sus soluciones son precipitados por muchas sales metlicas (hierro, cobre,
plomo, estao, mercurio, etc.) y forman compuestos pardos con soluciones
de bicromato de potasio y cido crmico.

6.

Sus soluciones son precipitados por diversas sustancias bsicas tales

como: colorantes orgnicos bsicos, el agua de cal, el agua de barita, los
alcaloides, etc.

7.

Las soluciones de tanino expuestas al aire absorben el oxgeno oxidndose,

tomando rpidamente tintes oscuros y perdiendo parcialmente sus
cualidades curtientes. La tendencia a la oxidacin de los taninos se
manifiesta cuando el pH sube por encima de 6. Esta es la razn por la cual
el curtido en licores bsicos no ha respondido a las esperanzas que se
haban fundado en ese proceso. La oxidacin se manifiesta netamente
sobre el cuero en el momento en que se expone al aire. Despus de poco
tiempo de curtida la piel la oxidacin es mayor. Ella aumenta con la
concentracin de los taninos y disminuye con la concentracin de no
taninos. Adems es mxima con ciertos taninos como el castao y mnima
con otros como el quebracho y el zumaque. La oxidacin es acelerada por
los lcalis, excepcin hecha de la mezcla brax-sulfito. Es ms lenta con los
cidos y ciertas sales neutras que precipitan los taninos como el sulfato de
magnesio.
En curticiones totalmente al tanino como cueros de suela por ejemplo,
luego del curtido se exprimen para recuperar parte de los baos que son

altamente concentrados en tanino y se lava hasta por dos horas para

descurtir y eliminar todo el tanino suelto. De esta forma se evita la
oxidacin y la sobrecurticin.
Muchas veces en ese lavado con solucin de borato de sodio tambin se le
puede incorporar un aceite sulfitado porque las dos cosas blanquean y
adems impiden la oxidacin en la capa superficial. Adems este aceite
sulfitado forma una barrera bloqueadora que impide la evaporacin
violenta del agua que cuando sucede arrastra consigo el tanino profundo
depositndose en la superficie y oxidndose.
Los taninos sintticos actan como cidos y decolorantes disminuyendo la
tendencia a la oxidacin. La diversidad de constitucin de los taninos nos
da una explicacin de lo que constatamos en la prctica, es decir que no
hay dos taninos que den resultados idnticos.
Tambin hay taninos sintticos que evitan la formacin de flobagenos que
son unos depsitos que se forman por aglomeracin de los coloides de
taninos y mantienen todo el sistema en suspensin, evitan que se pudran y
evitan la formacin de lodos de taninos que dejan agrios los baos.
FORMACIN DEL TANINO Y SU ROL EN LOS VEGETALES
La formacin del tanino en el vegetal estara ligada a la funcin clorofiliana:
fenmenos de fotosntesis dependientes de la luz solar, la clorofila y el CO2. Se
constata en efecto que las partes del vegetal expuestas al sol son las ms ricas
en tanino. Se admite que los taninos se formaran por una transformacin de los
sacridos que produciran derivados cclicos, los que sufriran enseguida
condensaciones y oxidaciones variables, pero cuyos detalles no son an bien
conocidos.
Nuestros conocimientos son an imperfectos en cuanto a la influencia que
pueden ejercer los taninos sobre la vida de la clula y en cuanto a las
transformaciones que ellos sufren despus de su aparicin. En ciertos vegetales
los taninos sufriran transformaciones que los llevaran a tomar parte en la
elaboracin de la lignina. En otros vegetales constituiran un producto
intermediario en la elaboracin de resinas vegetales y se ha constatado que en
primavera cuando la formacin de la resina se vuelve ms activa, el tanino
disminuye a medida que la resina aumenta. El tanino, en ciertos vegetales,
tendra funciones de proteccin contra insectos, caracoles y microorganismos de
la putrefaccin. En efecto en partes ricas en tanino de un vegetal son poco o
nada atacados. Los tubrculos y los troncos ricos en tanino resisten largo tiempo
a los fenmenos de putrefaccin. En los fenmenos de germinacin el tanino
parece ser una sustancia de reserva. Parece verdadero que el rol de un mismo
tanino puede ser diferente segn las condiciones en las cuales se encuentra la
clula que lo contiene.
EXTRACTOS CURTIENTES VEGETALES
Los extractos curtientes vegetales (lquidos, slidos, polvo) se extraen con agua
y posteriormente son concentrados. Es muy importante considerar la naturaleza
del agua empleada, pues el contenido de sales puede influir en su calidad y
propiedades. Sus caractersticas se pueden determinar mediante el anlisis

tnico que nos permitir obtener los porcentajes de humedad, insolubles, no

taninos, taninos y los valores de pH, acidez y sales.
Las soluciones de extractos curtientes en general tienen un porcentaje ms o
menos elevado de sustancias insolubles en agua que se pueden encontrar en
forma de suspensin o precipitado, que pueden proceder de la materia vegetal
misma, formarse en su proceso de extraccin o durante la fabricacin del cuero.
Cuando provienen de la materia vegetal extrada son taninos de un grado de
polimerizacin elevado y no pueden mantenerse en suspensin por el efecto
peptizante de los otros componentes del extracto. Las gomas o resinas, por
ejemplo, pueden influir en la formacin de precipitados dificultando la difusin
del tanino hacia el interior de la piel. Si se originan en la curticin, pueden
provocar una precipitacin, o una disolucin de las molculas del tanino.
El componente fundamental de los extractos curtientes es el tanino que es
capaz de transformar las pieles en cuero. Los taninos son compuestos
polifenlicos de gran complejidad que pueden tener composiciones y estructuras
muy diferentes dependiendo de su procedencia.
En los extractos tnicos, junto a los taninos, se encuentran sustancias no
curtientes las que se han separado de los vegetales durante el proceso de
extraccin. Estas materias, llamadas no taninos, estn constituidas por hidratos
de carbono de diverso tipo, cidos orgnicos, fenoles simples que no alcanzaron
la magnitud molecular de los taninos, sales contenidas en el tejido vegetal y las
provenientes del agua que se utiliza para su extraccin, protenas y compuestos
de lignina. Entre estos no taninos hay sustancias que no son absorbidas por la
piel, pero que durante el proceso de curticin pueden evolucionar y
transformarse por polimerizacin en verdaderos taninos. Los no taninos
intervienen activamente en el curtido porque los azcares por fermentacin de
los cidos y su aumento modifica la relacin de cido a sal.
Las sustancias insolubles son sustancias que no se solubilizan en el agua, pero
que por su tamao pequeo no daan sino que favorecen el curtido o dan peso.
Algunos de los curtidos vegetales como el de suela pura se vende por kilo y es
necesario tener entonces sustancias que le den peso. Las sales de magnesio
forman tanatos insolubles y no solo favorecen al curtido final dndole peso sino
dan una menor permeabilidad al agua y una mayor fijacin de los taninos.
Las sustancias insolubles que poseen los taninos favorecen el curtido, porque si
lo que utilizamos como sustancia curtiente fuera un 100% sustancia tnica,
sustancia curtiente, se producira (a pesar de que estos fueran condicionados al
pH ideal de los taninos, alrededor de 4.5-5)una sobrecurticin superficial que
impedira el pasaje de los taninos para adentro. Todas estas sustancias no
taninos son las que favorecen la penetracin del tanino y evitan la
sobrecurticin. Tambin se utilizan como precurtientes los taninos sintticos que
por tener la molcula pequea, penetran antes y con gran rapidez, antes que los
taninos naturales que estn formados por coloides de estructura mucho ms
grande. Estos taninos precurtientes abren el camino y favorecen la penetracin.
Por eso es frecuente utilizarlos con anterioridad como precurtientes y se pueden
tambin poner juntos.

OBTENCIN DEL EXTRACTO CURTIENTE

Para la obtencin de un extracto curtiente se requieren numerosas operaciones:
1.

Reduccin del tamao de su partcula. Se tritura para aumentar su

superficie y que la extraccin sea ms eficaz.

2.

Extraccin: En las fbricas de extractos se utilizan tinas para la extraccin,

las cuales son en general de madera, modernamente de acero inoxidable y
de una forma tronco-cnica para facilitar la salida del material extrado.
Para facilitar la extraccin se utiliza agua de condensacin templada o
caliente dependiendo del tanino que se trate y un principio de
contracorriente.
La extraccin puede realizarse en cubas abiertas o en autoclave donde se
trabaja con un temperatura superior a los 100C En el primero de loas
casos se obtendr un extracto de mejor calidad, color ms claro e ndice de
pureza (relacin tanino/no tanino) mayor pero con un rendimiento inferior
al otro sistema que al trabajar con elevadas temperaturas disuelve no slo
los taninos sino otros elementos no curtientes que no se disuelven a
temperaturas menores oscureciendo su color.

3.

Clarificacin: Saliendo de la extraccin las soluciones tienen de 2 a 4 B y

una temperatura de aproximadamente 80-90C. Son soluciones lmpidas
pero durante el enfriamiento se enturbian y dejan decantar sustancias
insolubles en fro. Si fueran enviadas directamente a la concentracin,
daran extractos ricos en materias insolubles y de color intenso, llamados
extractos brutos.

4.

Concentracin: Las soluciones obtenidas en la extraccin tienen alrededor

de 10-15% de slidos y es necesario concentrarlo en un 50%.

5.

Tratamientos qumicos: Modificndose el equilibrio entre la acidez y el

contenido salido de un extracto vegetal curtiente se pueden obtener
curtientes con propiedades diferentes. Por ejemplo, el extracto de castao
se dulcifica con sulfito sdico que tiene una accin reductora, amonaco
concentrado para modificar el pH del tanino y mejorar su poder de
penetracin y bisulfito sdico para disminuir el color del extracto. La
dulcificacin permite obtener un cuero mucho ms claro que antes.
La sulfitacin del extracto de quebracho da soluciones solubles en agua
fra, transparentes a temperatura ambiente y que son relativamente poco
astringentes.

6.

Secado: Despus de los tratamientos qumicos los licores tnicos pasan a

concentradores de vaco dejndolos en una humedad del 15-20% Otro
sistema es a travs de la atomizacin que nos permite lograr un extracto
con una humedad de alrededor de 4-6%.

EXTRACTOS CURTIENTES COMERCIALES

Entre los extractos curtientes comerciales encontramos:

1.

extracto de pino, de gran astringencia, da al cuero un color rojizo

2.

de encina, da cueros firmes de color pardo amarillento.

3.

de zumaque, es un extracto suave que penetra rpidamente en la piel, da

cuero de tacto suave y flexible y de color muy claro.

4.

de valonea, de gran astringencia da cueros de color amarillento bastante

impermeables

5.

de castao, de astringencia elevada, da cueros firmes de color avellana.

Este extracto es el ms slido a la luz

6.

de mimosa, fcilmente soluble en agua, da cueros flexibles de color beige

amarillento

7.

de quebracho natural da cueros firmes, solubles en fro por bisulfitacin da

cueros ms flexibles y suaves.

8.

extractos de lignina. En el tratamiento de maderas con sulfitos y bisulfitos

para la obtencin de la pasta del papal se logran grandes cantidades de
compuestos lignosulfnicos solubles que luego son purificadas con
tratamientos qumicos y desecadas por atomizacin. Los cidos
lignosulfnicos se fijan bien sobre el colgeno pero no tienen propiedades
curtientes, se aplican como auxiliares retardando la fijacin del tanino,
facilitando la dispersin de los sedimentos y mejorando su difusin en los
taninos.

CURTIENTES HIDROLIZABLES Y CONDENSADOS

Los taninos no son idnticos en todos los vegetales, ellos difieren en cuanto a su
composicin y a sus propiedades qumicas especiales segn el gnero botnico
donde se encuentren. Son compuestos fenlicos, es decir que su principal
funcin qumica est representada por el oxidrilo o hidroxilo OH unido a un
ncleo bencnico y que poseen un carcter cido dbil. Los taninos estn
constituidos por grandes molculas cuyas soluciones acuosas son coloidales y
tendrn tendencia a enturbiarse (flocular) y dar precipitados. La clasificacin
ms acertada es la que la propuesta por Freudenberg en 1920 y que considera
dos grupos:
1.

Taninos hidrolisables. Los extractos tnicos hidrolizables o piroglicos

son aquellos que por hidrlisis en medio cido y a ebullicin forman
productos solubles en agua.
Su constitucin est caracterizada por el hecho de que el ncleo bencnico
est unido al segundo compuesto por intermedio de tomos de oxgeno.
Depositan, habitualmente, cido elgico (compuesto amarillento,
cristalizado y poco soluble en agua) finamente dividido que forma borra en
el fondo de las cubas y eflorescencias en el cuero. Con sales de hierro dan
coloracin negro-azulada.

Los extractos tnicos hidrolizables se pueden clasificar en dos grandes

grupos:
I.

II.

2.

Aquellos que forman cido glico y glucosa a travs de hidrlisis

llamados extractos glicos.
Aquellos otros que dan cido elgico y glucosa llamados extractos
elgicos

Taninos condensados. Los extractos condensados o catequnicos que en

las mismas condiciones forman precipitados. Sus ncleos constituyentes
estn reunidos entre s con intervencin de tomos de carbono. Se los
llama catequnicos porque sometidos a destilacin seca, casi todos, dan
pirocatequina.

1. Existen mtodos sencillos para poder diferenciarlos. Por ejemplo:

1.

Calentar a punto de ebullicin una solucin de extracto fuertemente

acidificada con cido clorhdrico a la que previamente se le haya agregado
un poco de formaldehdo. Los extractos hidrolizables permanecern
solubles mientras que los condensados precipitarn. El cido clorhdrico en
caliente acta hidrolizando las molculas de los extractos hidrolizables,
dando molculas ms pequeas que aunque lleguen a condensar con el
formaldehdo continan siendo solubles. En los extractos condensados sin
embargo, el formaldehdo forma puentes metilnicos entre dos o ms
molculas, lo que hace disminuir su solubilidad y llegan a precipitar.

2.

Realizando una valoracin potenciomtrica de una solucin del extracto

queda de manifiesto que los tannos hidrolizables tienen grupos
carboxlicos con un carcter ms cido que los grupos fenlicos de los
taninos catequnicos. Los extractos vegetales forman lacas con las sales
frricas de colores oscuros; si son taninos hidrolizables lacas de color negro
verdoso y si son taninos condensados de color negro azulado.

15) PRODUCCIN DE SINTANES

Desde que E. Stiasny en 1912 sintetiz el primer curtiente sinttico, el que no
tena poder de curtiente propio, (usado junto con curtientes vegetales, aceleraba
el proceso de curticin, aclaraba el color del cuero y disminua la formacin de
lodos en los baos de curticin) la Industria del Cuero ha desarrollado diferentes
productos sintticos que pudieran sustituir a los extractos vegetales.
El primer curtiente en tener propiedades curtientes casi idnticas con las de los
naturales fue comercializado por 1930, un sintan que curte en blanco y con un
quimismo bastante complicado. Pero ms tarde fue posible fabricar por caminos
ms sencillos otros curtientes sintticos con excelentes propiedades curtientes,
los que permiten sustituir gran cantidad de curtientes vegetales, sin que se
noten diferencias en el cuero. Ha sido posible, inclusive el desarrollo de
curtientes sintticos con cualidades establecidas de antemano, con reacciones

que pueden ser previstas y controladas, destinados a incorporar al cuero

caractersticas especficas, como por ejemplo:

Clarificacin de la solucin curtiente vegetal;

Precurtido, para acelerar la penetracin de los curtientes vegetales;

Aclarar el color del cuero curtido con extractos vegetales;

Aclarar el color del cuero curtido al cromo;

Suavidad, blando al tacto;

Produccin de efecto de curtido suave y abierto;

Favorecer la penetracin de los colorantes;

Facilitar el esmerilado

Proporcionar mayor flexibilidad al cuero

Los curtientes sintticos se obtienen al tratar sustancias aromticas del tipo

fenol, naftol, resorcna, pirocatequna, piragalol, cidos lignosulfnicos, etc. con
formaldehdo para condensarlas y posteriormente hacerlas solubles al agua con
cido sulfrico introducindoles grupos sulfnicos.
Entre las caractersticas de los curtientes sintticos que influyen sobre su
capacidad curtiente est el tamao de las molculas, siendo importante un peso
molecular promedio. Cuando se condensa el fenol con el formaldehdo se forma
una resina termoestable, cuya dureza y peso molecular dependen de la relacin
con el agente condensador (formaldehdo) ya que a mayor cantidad de
formaldehdo, mayor ser el peso molecular. Si la molcula es demasiado
pequea se obtiene una accin curtiente deficiente y si por el contrario, es
demasiado grande hay una deficiente penetracin en el cuero. Los sintticos
comerciales de base fenlica tienen un peso molecular de 400-800, los de mayor
peso molecular se fijan poco sobre los grupos reactivos del colgeno, pero
pueden tener un efecto rellenante cuando se aplican sobre la piel.
Los curtientes sintticos pueden ser:
1.

Curtientes sintticos con poder curtiente propio, llamados de sustitucin

Son taninos sintticos cuya estructura qumica es semejante a la de los
taninos naturales porque contienen grupos hidroxlicos fenlicos y por lo
tanto tienen la capacidad de reaccionar con la protena del cuero
produciendo cuero curtido, es decir que se pueden utilizar como curtientes
nicos. Tienen las siguientes caractersticas:
a.

Mayor solidez a la luz y a la oxidacin tambin, mientras que los

curtientes vegetales tienden a oscurecerse con la luz y a oxidarse
con el oxigeno del aire.

2.

b.

Aclaran ms el color del cuero

c.

Aclaran ms las pinturas posteriores porque al ser altamente

aninicos ocupan el lugar que ocuparan las anilinas al teir.

d.

Sus agregados de molculas y partculas son de menor tamao, con

un coloide menor que los taninos vegetales naturales por lo que dan
un cuero menos relleno. Por ejemplo una acacia o un quebracho
tienden a rellenar mucho ms un cuero que los taninos sintticos de
sustitucin, pero en contrapartida tambin se logran cueros mucho
ms blandos.

e.

Son menos sensibles al hierro y a los electrlitos.

Curtientes sintticos sin o con poco poder curtiente, llamados auxiliares.

Se utilizan para facilitar el proceso de curticin a otros productos curtientes
o modificar el comportamiento de los extractos vegetales o de los
sintticos de sustitucin.

Clasificacin y propiedades de los sintanes segn su comportamiento:

1.

Curtientes principales o completos

Por su cualidad de curtir solos pueden sustituir completamente sin
problemas o en parte a curtientes vegetales y conceder a los cueros
curtidos las propiedades deseadas.

2.

Curtientes blancos
Pueden tambin contarse, en la mayora de las casos, como curtientes
principales. Ellos poseen, la mayora de las veces, un menor efecto de
plenitud, a la vez de un alto efecto de blanco y alta solidez a la luz. Los
curtientes para blanco pueden ser utilizados para recurticin blanca de
cuero al cromo y como curtiente nico en algunos casos, dependiendo de
su fabricacin. Existen en el mercado sintticos para blanco que curten por
s mismos. Curten dando color blanco, pigmentan muy bien, dan tacto
suave, son especialmente slidos a la luz y rellenantes.

3.

Curtientes de crispados
Son altamente astringentes y regulados cidos, para un efecto de la flor
unida y con ello lograr un alto crispado granular. Junto a los curtientes
fenlicos se utiliza tambin, desde hace aos, dialdehdo glutrico para la
lnea de efectos crispados. Existen en el mercado curtientes para crispar
para todo tipo de cuero y que dan gran uniformidad en el grano.

4.

Precurtientes
Fueron desarrollados para un mejoramiento de la difusin de curtientes de
partes grandes y altamente concentrados, para acelerar o reducir el tiempo
de curticin. Dan colores de curtido ms claros, flor ms lisa y firme.

5.

Recurtientes
Son una gran cantidad productos. Principalmente usados para tratamientos

posteriores de cueros al cromo, para conseguir efectos y propiedades

especiales, como delicadeza de la flor, flor resistente y textura, blandura o
solidez plenitud, teido en tonos pasteles o igualizacin del teido, aptitud
al esmerilado, solidez a la luz o estabilidad al envejecimiento y para
mejoramiento de las propiedades fsicas.
6.

Curtientes auxiliares
Sirven para apoyar curticiones especiales, como la disolucin de lodos en
los baos de curticin vegetal, distribucin de curtiente o regulaciones del
valor de pH.

7.

Curtientes de blanqueo
Son utilizados para el aclarado o corregir el color de los cueros, curtido al
vegetal al mismo tiempo, para una limpieza de la superficie de la flor.

8.

Curtientes de dispersante
Se utilizan con extractos vegetales no tratados, que curten lento y
difcilmente, como por ejemplo quebracho. Con ello se evita la adicin de
grandes cantidades de sulfito.

9.

Curtientes de plenitud
Sirven como relleno de cueros pesados o para el acolchamiento de cueros
planos en la recurticin. Junto a los sintanes y algunos curtientes
polimricos se deben citar los curtientes de resinas, con un selectivo efecto
rellenante para las partes de la piel de estructura suelta.

10.

Curtientes de neutralizacin
Son productos, que por la fuerte tamponacin enmascarada, ocasionan la
disminucin de la sensibilidad a cidos y buena solidez a la luz, en la
desacidulacin, junto a un ligero efecto de recurticin ejecuta un efecto de
neutralizacin. No se da el peligro de una neutralizacin excesiva.

Los curtientes sintticos se utilizan poco como curticin nica, slo cuando se
desea obtener un cuero blanco o un cuero con caractersticas muy particulares.
Los curtientes sintticos tienen un menor poder rellenante que los extractos
vegetales y al curtir la piel dan un cuero de aspecto acartonado. Por lo general
presentan poca solidez a la luz.
16) PROCEDIMIENTOS DE CURTICIN
1.

Curticin lenta en fosas

En la actualidad el proceso de curtido al vegetal se utiliza en la industria del

cuero para la fabricacin de diferentes artculos, como por ejemplo:

Para suelas de calzado

Para empeine de calzado

Para plantillas

Para forros

Vaquetilla para marroquinera

Para tapicera

La curticin en fosas o piletas con destino a suelas de calzado o con otros

destinos es una curticin lenta y el sistema de curticin ms antiguo, que hoy
prcticamente ha desaparecido. Es un proceso de muy larga duracin y
econmicamente supone tener un gran capital, dado los valores de la
mercadera, detenido por mucho tiempo. La duracin de la curticin es
aproximadamente de 12 a 18 meses.
Las piletas o fosas podan ser totalmente estancas o ya ms modernas que
tuvieran de alguna manera una contracorriente, una circulacin de agua a
reflujo.
Los primeros sistemas consistan en colocar las pieles, levemente desencaladas,
en estas piletas e ir agregando capas alternas de tanino. Es decir se iban
apilando en estas fosas, alternando las capas tanino y piel y agregndoles agua.
All se les dejaba durante un tiempo y cada tanto se les iba dando vuelta y
pasando de una fosa para otra para darle un pequeo movimiento.
En este tipo de curtido el curtiente demora en atravesar el cuero . Se trataba de
cueros enteros, pelados hasta calerados, bien bien lavados, no desencalados y
que los taninos tenan mucha dificultad en atravesar . El tiempo de curticin
puede llegar a ser de 12 meses o incluso ms. El consumo de tanino era
alrededor de unos 3 kg. por cada kg. de piel en tripa y el rendimiento en cuero
del orden del 55%.
Hoy en da todava es posible ver el primitivo proceso de la curticin en pases
como Marruecos que se sigue utilizando este sistema, aunque ellos lo usan para
pieles ms livianas que son ms difciles de atravesar y utilizan formas de
fermetacin anteriores al curtido que generan acidez y que facilitan el pasaje a
los curtientes.

Proceso de curticin en Marruecos

Pero, en el caso del curtido en fosa no se desencalaba ni se preparaba, las fosas

mismas por descomposicin de los taninos daban la acidez necesaria para
disolver parcialmente la cal que contenan las pieles y el tanino iba atravesando
la piel, ya que el curtiente no atraviesa fcilmente porque va formando tanato de
calcio que es insoluble, que es un precipitado.
En el caso de las suelas curtidas por este sistema, se forma una suela de una
consistencia y una firmeza muy buena, de muy alta calidad.
2.

Curticiones aceleradas con soluciones de curticin ms

concentradas

En los sistemas modernos de curticin al vegetal no se utilizan ms estas fosas

estancas, quietas, donde permanecan los cueros durante un ao, donde se
daban vuelta algunas veces al ao para curtir suelas, sino que se utilizan otros
sistemas.
Este procedimiento que vamos a describir ahora est an muy en uso en la
actualidad en base a algo que se conoce como la regla de oro del curtidor. Esta
regla indica que la curticin inicial debe darse con lquidos curtientes ligeros y
agotados y la curticin final con nuevos y concentrados, logrndose esto con el
sistema de contracorriente. Se utilizan fosas o piletas para lograr la penetracin
del tanino dentro de la piel y luego se termina la curticin en fuln con curtientes
ms concentrados, reduciendo considerablemente el tiempo total de la curticin.

Proceso de curtido vegetal combinado piletas-fulones

Veamos un poco ms detalladamente:

Se utiliza por ejemplo un sistema de precurticin en fosa con:
baos ligeros de B a 1 B, no ms, durante 24
horas
y con un cuero que ya est preparado, no piquelado
pero levemente desencalado a pH 6,5 para que
pueda admitir el curtiente.
Cul es la ventaja de precurtir la suela de esta manera?
La suela queda elegante, no queda arrugada, no queda cada, el crupn
mantiene una presencia muy linda y queda precurtido en su parte exterior por

los vegetales. Y la ventaja es que estas suelas no quedan totalmente

desencaladas y en la parte interior quedan restos de calcio, calcio ligado a las
fibras o no ligado a las fibras tambin y cuando esta suela se va a quedar ms
pesada, ms armada, no va a quedar fofa.
Se utiliza entonces, un sistema de precurticin a Bom sobre crupones, tripas
condicionados a pH 6,5 y luego se entra en fuln en baos de soluciones
altamente concentradas de curtientes vegetales y sintticos para producir un
curtido acelerado. Las soluciones de estos fulones suelen llegar, dependiendo de
lo que se est curtiendo, hasta 13 Bom de concentracin, requiriendo grandes
cantidades de tanino para poder llegar a estos valores, pero pueden ser
reciclados. Los crupones se curten a 13 Bom y la doble cabeza y las faldas se
curten a 11 Bom. Los tiempos aproximados para curtir crupn de suela por
ejemplo oscilan entre las 4 y 8 semanas.
El giro de estos fulones en estas soluciones concentradas, no es continuo porque
el curtiente demora en atravesar el cuero y se eleva enormemente la
temperatura. Teniendo en cuenta que el curtido no pas de lado a lado la piel,
del carnal hacia la flor y de la flor hacia el carnal y no lo atraves en su parte
media, esta piel que es en tripa se encuentra como sumamente sensible y con
una temperatura estable, superior a 40C tiende a hidrolizarse y a separarse en
dos. Se descompone la protena de la piel, sin llegar a curtirse y se separa en
dos partes. Para evitar eso, se pone en movimiento el fuln y se detiene. Para
eso tambin colaboran los taninos sintticos auxiliares que se agregan a esos
baos, porque ellos, por la pequeez de su molcula, entran primeramente,
neutralizan y ayudan a la penetracin de los extractos vegetales.
3.

Curticin veloz

En el mundo actual con la aceleracin de los procesos y como la mercadera

tiene un valor econmico muy grande todos los procesos tienden a disminuir los
tiempos de produccin de los diferentes cueros a conseguir. Se han
desarrollando sistemas de curticn vegetal rpidos para satisfacer la necesidad
de racionalizacin de los tiempos y simplificacin de los sistemas de curticin
sinttico-vegetal convencional, as como tambin adaptar la produccin a las
condiciones tan cambiantes del mercado.
Para los mtodos de curticin veloz se utilizan otros sistemas diferentes a los
anteriormente tratados. Ya no se pretende dejar cal para que de peso, que forma
tanatos de calcio de difcil disolucin y despus de difcil penetracin, sino que
los cueros se caleran, los cueros se desencalan totalmente, los cueros se
piquelan y en condiciones de piquelado aunque no a pH tan cidos como los
normales para una curticin al cromo, se curte. En pocas horas se obtiene el
pasaje total de los curtientes, no hay tanto peligro de calentamiento, ni peligro
que se separe en dos la piel porque estos taninos atraviesan de lado a lado el
cuero. La duracin de la curticin se reduce, segn las condiciones empresariales
y al tipo de cuero, de 4 a 20 das.
Entre estos sistemas se encuentran:
1.

Proceso de la escuela de curtidores, Reutlingen/Alemania

2.

Proceso italiano

3.

Proceso Hotpit-Ingls

4.

Proceso de la Escuela de Igualada/Espaa

5.

Proceso Peldao-cuatro

6.

Proceso Liritan

7.

Mtodo de curticin rpida de Bayer

8.

Mtodo de curticin rpida de BASF

De los anteriormente mencionados vamos a desarrollar aqu, por el momento el

mtodo de curticin rpida vegetal de Bayer y el proceso de la Escuela de
Igualada.
El primer procedimiento desarrollado por Bayer permiti por primera vez curtir
la suela con igual calidad, pero en pocos das. Consista en realizar una
precurticin con un curtiente sinttico con cromo en piletas, durante unas 24
horas. La curticin final se realizaba sin bao, con curtientes sintticos y
vegetales en fuln en 1 o 2 das. Aunque este sistema signific una considerable
reduccin en el tiempo de la curticin de suela, an no evitaba un precurtido en
fosa, a pesar de que tambin se redujo el tiempo de esta.
Las siguientes investigaciones concluyeron en un procedimiento que transcurre,
nicamente en el fuln, reducindose el tiempo total de 20 a 30 horas.. Se
adiciona en el fuln la piel en tripa, apelambrada y alcalina, con un agente de
acondicionamiento para desencalar y adicular. Se sigue la precurticin con un
curtiente sinttico especial, ligeramente cido que acelera el atravesado de la
curticin, es absorbido totalmente por la piel. Este curtiente sinttico aclara el
cuero y prepara a la piel en tripa para ser curtida con extracto vegetal en polvo.
Se enjuaga para eliminar sales, se eliminan totalmente los baos de este
enjuague y se curte sin bao con curtientes vegetales y sintticos. El
procedimiento se realiza en un nica operacin sin cambiar de fuln.
En este sistema apenas hay baos residuales. Los cueros se destacan por su
color especialmente claro, limpio y uniforme.
En el sistema que se utiliza a escala industrial en la zona de Igualada, Espaa
se desencalan las pieles a un pH 6,5 el cual debe controlarse con indicadores.
Estas pieles desencaladas se acondicionan con una ligera precurticin de la
siguiente manera: son cubiertas con agua y se ruedan por espacio de 1 hora con
un curtiente sinttico auxiliar de precurticin, 1% sobre peso tripa. Se escurre
este bao, se pone bao nuevo y se ajusta el pH a 6,5 con bisulfito, agregndole
extracto de quebracho soluble en fro, 3% y se rueda durante 1 hora.
La piel tomar un color uniforme y plido y la flor quedar lisa. Se le incorpora al
fuln un 10% del licor residual de la curticin anterior que tiene unos 13B
aproximadamente y pH 4,0, se gira de 2 a 3 horas para agotar los taninos y tira
el bao.
Las pieles se pasan al fuln de curticin que contiene el licor residual de la
partida anterior, se agrega un 10% de agua, logrndose una concentracin que
de 11 o 12B y se rueda el fuln hasta que la concentracin llegue a 9B. Se

aumenta la concentracin, agregando la mezcla de extractos atomizados

adecuada para alcanzar unos 11B. Esta concentracin se mantiene mediante
la adicin gradual de extractos en polvo hasta que se complete la penetracin
del curtiente, lo que se logra en unos 2 a 4 das.
Cuando el cuero est atravesado el licor se refuerza a 13B con extracto
atomizado y se puede acidificar con cido frmico hasta un pH 3,9-4,0 para
aumentar la fijacin de los taninos y si el fuln est provisto de una resistencia
al calor, se puede elevar la temperatura a unos 39-40C, para el mismo
resultado.
17) TECNOLOGA DE LA CURTICIN RPIDA - APARATOS
Los sistemas de curticin rpida como dijimos tienden a reducir los tiempos de
produccin para lo cual se utilizan los fulones. Por aparatos entendemos aquellas
mquinas complementarias que permiten el curtido y procesar el cuero hasta el
final.
Por ejemplo una suela se pelambra, se encala, no se desencala totalmente sino
que se condiciona, se coloca en pileta de precurticin y de esta pileta va al fuln.
En el fuln se curte.
Pero, despus que sale de la precurticin, se deja reposar, porque hay otros
principios de fijacin, que no son los mismos que en el cromo, no se basifica y
despus de reposar uno o dos das, la siguiente operacin es un lavado intenso
de las suelas curtidas al vegetal con el objetivo de retirar el tanino superficial
porque este tiende a oscurecerse por oxidacin y tiende tambin a endurecer la
piel y quitarle la flexibilidad, de manera que puede rajar la flor.
Entonces, se lava durante 2 o 3 horas, utilizndose nuevamente un fuln. Luego,
se saca del fuln y es necesario prensar el cuero para retirar el exceso de agua,
utilizndose prensas hidrulicas. Se acomodan los cueros de una manera
especial sobre unos carritos, que a veces se desplazan sobre vas, se fija para
que no se ejerza presin sobre las ruedas sino sobre la base y se aplica prensa
hidrulica durante 15-20 minutos a los efectos de eliminar lo mximo posible el
agua. En este momento el cuero si estar en condiciones de pasar a las
operaciones siguientes que son relleno, engrase blanqueo y fijacin. Despus
que los cueros fueron prensados se cargan en los fulones que son de relleno,
engrase, blanqueo y fijacin. Estos fulones son ms estrechos, son ms altos y
tienen mayor velocidad.
Adems es necesario la instalacin de controles para la medicin de la
temperatura durante el transcurso de la curticin.
18) RELLENO, ENGRASE, BLANQUEO Y FIJACIN DEL CUERO CURTIDO
VEGETAL
Luego del lavado y el pasaje por la prensa hidrulica que mencionbamos en el
punto anterior el cuero est en condiciones de pasar a las operaciones
siguientes, entonces son cargados en los fulones que son:
1.

relleno,

2.

engrase

3.

blanqueo y fijacin.

Estos fulones son ms estrechos, son ms altos y tienen mayor velocidad.

1.

Primero se hace el relleno. Por qu rellenar? Para darle peso. Entonces

tenemos que rellenar con sustancias como sulfato de magnesio, sulfato de
bario, glucosa o melasa y taninos sintticos rellenantes. Estas sustancias
dan peso y consistencia a la suela al final del proceso. La melasa es ms
barata que la glucosa. Se fulona a gran velocidad durante 15-20 minutos.
No tienen slo por objeto dar peso, porque por ejemplo, en el caso de la
glucosa, esta se va a conservar un poco higroscpica y la suela nunca va a
quedar totalmente reseca de manera tal que se quiebre. Es decir la glucosa
da peso y lubricacin.
El sulfato de magnesio tiene por objeto no slo dar peso, si uno no se
excede, sino tambin de precipitar los taninos e impedir que ellos salgan
despus porque el curtido al tanino es un curtido estable, pero por ejemplo
cuando uno moja la suela con agua y se le da traccin tiende como a
salirse. Cuando tiene incorporado sulfato de magnesio, este tiende a
precipitar el curtido y tiende a fijarlo.

2.

Ahora bien, posteriormente al relleno se procede al engrase. En el

engrase se utilizan grasas diferentes a las que se utilizan para los curtidos
al cromo.
Se suelen usar pequeas cantidades de grasas sulfitadas de pescado o
grasas de pescado poco sulfitadas. Le dan un olor caracterstico de la
suela, aparte del olor caracterstico del tanino, tiene el olor de la grasa
sulfitada de pescado.
Estas grasas tambin pueden ser clariantes, porque la parte de la
sulfitacin, porque el bisulfito acta como un clariante. Se utilizan tambin
grasas como determinados cebos no oxidables. Se gira en el fuln durante
unos 15 minutos para pasar a blanqueo y fijacin.
El objeto de este engrase es darle cierta lubricacin. Si bien una suela no
tiene que estar lubricada de ms, tiene que tener una lubricacin
suficiente que nutra la flor como para que no resquebraje.

3.

En el blanqueo y fijacin las pieles se pueden utilizar o taninos sintticos

cidos o cido oxlico o ambas cosas al mismo tiempo. Estos taninos
sintticos que son cidos tienen la virtud de blanquear, pueden contener
cido oxlico dentro de su composicin. Los taninos tienden a salirse de la
suela con la presencia del agua, por lo tanto para mejorar las
caractersticas de la suela se precipitan con taninos sintticos de fijacin.

19) CONTROLES DE CURTICIONES VEGETALES

A.

En la Planta

B.

En el Laboratorio

C.

Ensayos sobre curtientes vegetales y sintticos

D.

Fallas en la curticin vegetal

A.

EN LA PLANTA

1.

Control de temperatura.- Si uno llega a una temperatura estable de

40C antes de haber atravesado el tanino al cuero de lado a lado, se
produce una degradacin, se transforma en gelatina la parte del medio. La
temperatura se eleva normalmente por la propia rotacin y frotamiento de
las pieles en el fuln con los productos curtientes. Pero la temperatura no
es mala, porque baja la densidad del coloide, disminuye la viscosidad de
los jugos curtientes (como se trata de jugos curtientes a 14 o 12 B, al
bajarles la viscosidad facilita la penetracin del tanino) Es un tema de
equilibrios.

2.

Control de penetracin de los taninos.- Para que se pueda elevar la

temperatura a unos 40-45C es necesario primero que est totalmente
atravesada la piel con el tanino.. Entonces se hacen cortes, cada tanto
crupones se toma uno, se le realiza un corte con una trincheta tratando de
no perforar la flor, para no desmerecerlo del otro lado, del lado que uno va
a mirar. All se va controlando la penetracin del tanino.

3.

Control de densidad.- Si se establece que el sistema de curticin es a

14B , si en el bao que normalmente se reciclan, porque para llegar a
14B probablemente haya que utilizar cantidades superiores al 35% sobre
el peso tripa en taninos. Adems del golpe, por el sistema mecnico que
genera el fuln, se penetra por densidad de Bom, por presin osmtica. El
lquido exterior puede tener hasta 14 B. Cada curtidor decide dentro de
un mximo y un mnimo que se puede establecer entre 7 y 14 B.

4.

Control de acidez del bao.- Una buena suela se curte en un pH 4,5 a 5.

Si se acidula habra que tratar de contornarlo y que no se curta en ms de
ese pH tampoco. Porque as como la temperatura disminuye el tamao del
coloide y lo deja menos denso, los pH a medida que se van para el lado de
los aninico, que suben de 4,5 ,5 ms van tiendo de colorado, el tanino se
comporta como si fuera un indicador colorimtrico y va tomando un color
rojizo, sumamente desagradable. Nadie quiere suelas rojizas.

B.- CONTROLES DE LABORATORIO

1.

Test del doblez.- Se aplica una prueba con cilindros sucesivos, conocido
como test de resquebrajamiento de la flor. Se coloca una tira de suela de
20 cm de largo por 2 o 3 cm de ancho, se fija y se apoya sobre un cilindro
de determinado tamao y con una manivela se va apoyando y se observa
se quiebra. Se retira este cilindro y queda un cilindro de dimetro inferior y
se repite con este la prueba. As, esta suela tiene que resistir todos los
cilindros sin producirse una craqueo de la flor.

2.

Test del penetrmetro.- Es un test dinmico para establecer la

permeabilidad al agua de la suela.

3.

Test de absorcin esttica. Kubelka.- Se corta en forma circular la

suela, se coloca dentro del vaso de Bohemia que tiene una parte acodada
y esta parte es hueca. All se pone una cantidad fija de agua, por ejemplo
100 ml. Se pone el pedacito de suela en el fondo y por la parte acodada se
le vuelca el agua. Se mide a las 2 horas, escurrindolo y midiendo el agua
para ver cuanto absorbi el cuero. Se repite a las 24 horas.

4.

Test de la densidad.- Existen normas internacionales por las cuales los

cueros para suela pueden pesar hasta 1,14 grs por cm3 de suela. Se mide
la superficie de un cilindro de suela, se mide en 3 o 4 lados el espesor de la
suela con un calibre y se establece la media y la superficie del cilindro se
multiplica por la altura, por el espesor de esa suela para tener un volumen.
Peso/volumen= densidad
Esa densidad debe oscilar alrededor de 1,14 grs por cm3 de suela.
Si se carga demasiado la suela, agregndole demasiado sulfato de
magnesio, demasiados elementos de carga, esta suela va a pesar ms que
esta densidad y no va a ser aceptada. Como la suela se compra y se vende
por kilo, nadie quiere comprar una suela demasiado cargada. Esta suela
demasiado cargada tiene adems otros inconvenientes que en tiempos
hmedos, reviene el sulfato de magnesio como se capta la humedad del
aire, se hidroliza y genera unos cristales de sulfato de magnesio que
aparecen en la superficie de la suela y pinchan.

5.

Otros test.- permeabilidad al aire, permeabilidad al vapor de agua,

resistencia al desgaste de la suela.

C.- ENSAYOS SOBRE CURTIENTES VEGETALES Y SINTTICOS

Estos ensayos tienden a determinar porcentaje de materia
curtiente, de lo que se llama tanantes y porcentajes de sustancias
no curtientes. Esto se controla sobre polvo de piel y sobre las
cenizas.
Los curtientes son sumamente livianos y si se suministraran
totalmente puros habra que utilizarlos en cantidades totalmente
moderadas, entonces son cargados con sales para que le den peso
y estas sales que pueden ser de diferente naturaleza cuando se
calcina; se toma por ejemplo 10 gramos o 5 gramos de un
curtiente se lo quema, la sal no se quema, la sal permanece. En
cuanto que el curtiente como materia orgnica desaparece, se
volatiliza, queda ceniza o se transforma en gas. Entonces se puede
determinar analticamente, en el laboratorio la cantidad de
tanantes que tiene y la cantidad de no tanantes. Es muy
importante esto a los efectos de conducir bien un curtido porque la
precurticin en fosa por ejemplo tiene que tener gran cantidad de
no tanante y poca cantidad de tanante a los efectos de que no
astrinja.
Entre los no curtientes se encuentran las sales, pero las sales son
solubles y tambin hay sustancias no solubles.
Lo que hay que tener en cuenta cuando uno organiza un sistema
de curticin vegetal, uno lo arma como la estructura de un edificio,
primero tiene que entrar en los baos de precurticin o en los
baos iniciales con mucha cantidad de no tanino y poca cantidad
de tanino, a los efectos de que no astrinja, no arrugue la flor, pero
la gran cantidad de no tanino favorecen la penetracin del tanino.
Ahora, entre los no taninos hay sustancias solubles y sustancias
insolubles.
El contenido de tanino puro de un curtiente, respectivamente de
una solucin curtiente se determina mediante una curticin de
prueba sobre polvo de piel. Existen dos mtodos: el de agitacin

directa que en esencia consiste en mezclar la solucin con polvo

de piel en un erlemmeyer y el mtodo de filtro que la solucin de
tanino atraviesa una campana que contiene polvo de piel. Este
ltimo mtodo es quizs el ms utilizado ya que proporciona un
contenido de tanino superior en un 2% al mtodo de agitacin
directa.
Explicacin de los trminos analticos:
Peso inicial: cantidad de curtiente comercial para el anlisis,
expresado en gramos.
Concentracin: suma de curtientes + no curtientes (=solubles
totales) + no solubles (si los hay)
Solubles totales: suma entre curtiente puro + no curtiente
Curtiente: parte curtiente de entre solubles totales (ms exacto:
la parte fijada del curtiente al polvo de piel, bajo condiciones
analticas)
N curtiente: parte no curtiente de entre solubles totales.
N proporcional: indica el tanino puro existente en 100 p de
solubles totales.
N de acidez: Acidez valorada (=cantidad de cido) expresada por
el consumo de mg KOH para 1 gr de sustancia hasta la
neutralizacin (pH 6,2)
Valor pH: la expresin numrica de base logartmica del grado de
acidez o alcalinidad de una solucin. PH 7,0 neutro; pH inferior a 7
cido; superior a 7 alcalino.
Cenizas: residuos totales de calcinacin.
D.- FALLAS DE LA CURTICIN VEGETAL
1.

Manchas de precurticin.- Manchas claras que surgen por un

aglutinamiento de los cueros en las tinas. En las partes que se rozan los
cueros se da una disminucin de la curticin. Se evita con frecuentes
estiramientos o movimientos de las pieles.

2.

Manchas de curtiente.- Se ocasionan por depsitos de curtientes no

enlazados que provocan manchas pequeas o grandes, de color marrn
oscuro en la superficie del lado flor o del lado carne. Es conveniente
disminuir el empleo de curtientes con altas partes insolubles o sustancias
difciles de disolver, evitar floculaciones en los baos de curticin y una
excesiva influencia del aire en los recipientes.

3.

Manchas de hierro.- Son manchas grises, azul oscuro o negro azuladas

con una distribucin y tamao irregular que pueden tambin ocasionar en
esas partes quiebre de flor. Son provocadas por curtientes que tienen
partculas de hierro, virutas de hierro de dividir o rebajar, pequeas partes
oxidadas de tuberas, fulones o de los medios de transporte. Se pueden

eliminar con un tratamiento con curtientes blanqueadores, soluciones de

cido oxlico o clorhdrico, o productos formadores de complejos.
4.

Manchas de cobre.- Son manchas verdes que provienen de suciedades

en los curtientes o en las instalaciones de tuberas y fulones. Se pueden
eliminar tratndose igual que las manchas de hierro.

5.

Manchas de mucosidad.- Son manchas blanquecinas causadas por

formacin bacterial de sustancias de mucosidad en los baos de curticin,
especialmente en bateras de tinas viejas. Se debe desechar el bao
empleado y adicionar desinfectantes.

6.

Manchas de moho.- Se trata de manchas blancas, de colores o negras

que pueden aparecer en todos los etapas de la fabricacin del cuero, pero
es posible un aumento de la formacin de moho en cueros hmedos y
almacenados calientes. En general son manchas no eliminables o muy
difcilmente. Se pueden evitar con el empleo de desinfectantes en los
procesos del trabajo, en los lugares de fabricacin y en los recipientes.

7.

Manchas por formaciones de sedimento elgico.- Son segregaciones

de cido elgico y chebulnico que producen manchas parecidas a
mapas de color amarillo claro hasta marrones. En el caso que aparezcan se
debe frotar o lavar el cuero y tratarse con curtientes de blanqueo.

8.

Color grisceo del cuero.- Es consecuencia del empleo de aguas

industriales que contienen hierro o distribuciones finas de sales de hierro,
en los baos de curticin. Se debe utilizar agua condensada o preparada,
productos formadores de complejos y cambios de los baos de curticin.

9.

Insuficiente penetracin de la curticin.- Una precurticin conducida

inadecuadamente con curtientes muy astringentes, muy corto tiempo de
curticin, muy rpido aumento de la concentracin en el desarrollo de
curticin y en la curticin final produce dureza y quebradez como
caractersticas del cuero e insuficiente flexibilidad, soltura, crispacin de la
flor, zonas crudas (partes del cuero que no fueron curtidas), divisin del
cuero en dos. Hay que atenerse a la regla dorada del curtidor y ejecutar
continuos ensayos de la penetracin de la curticin. No muy bajos valores
de pH en la precurticin, suficiente tiempo de movimiento del fuln.

10.

Curticin muerta.- Frente a las mismas razones que para una insuficiente
penetracin de la curticin se puede presentar un cuero duro y quebradizo

11.

Estallamientos speros de la piel.- Son causados por una curticin

excesiva de la flor por el depsito de muy altas cantidades de curtientes no
enlazados, productos de carga o inadecuada ejecucin de la fijacin.
Tambin por el empleo de muy altas cantidades de sustancias de blanqueo.
Para mejorarlo se debe hacer un buen lavado e enjuague luego de la
curticin final y aceitar la flor.

12.

Flor frgil y quebradiza.- Se da por los efectos de cidos libres

fuertemente actuantes. Hay que evitar o disminuir el empleo de cidos
minerales o muy altas cantidades de cido oxlico y curtientes cidos de
blanqueo.

13.

Flor estirada.- Consecuencia de precurticin con baos o curtientes muy

astringentes, baos muy cortos en proporcin, muy alta velocidad de
rotacin de los recipientes de curticin.

14.

Soltura de la flor.- Es provocada por una incorporacin irregular de los

curtientes y exagerado batanado.

15.

Erupcin de sales minerales.- Es una cubierta blanquecina y griscea en

la superficie de la flor que se hace visible sobre todo cuando el calzado
terminado se expone a humedad. Esta erupcin de sales minerales es
causada por el empleo de muy altas cantidades de productos de carga
(sulfato de magnesio) o utilizacin de curtientes sintticos, que presentan
alto contenido de partes mezcladas de sales minerales. En el calzado estas
manchas se pueden quitar frotndolos con un pao hmedo.

Trozo de suela curtida al vegetal mostrando separacin en dos capas.

Trozo de cuero curtido al vegetal con una veta cruda, de una coloracin diferente en la parte intermedia del
cuero.

Suela que presenta diferentes clases de hongos.

20) CURTICIN CON RESINAS

Se entiende por curticin con resinas cuando se aplican a la piel compuestos
sintticos de molculas grandes. Algunas veces se incorporan a la piel los
monmeros y luego se polimerizan. El objetivo primordial es aumentar la
plenitud y firmeza del cuero, sobre todo en aquellas zonas de la piel donde
presenta una estructura fofa.
Los curtientes resnicos son productos de condensacin de urea,
deciandiamida o melamina con formol que pueden estar modificados adems por
otros muchos productos. Segn sea la carga se distinguen curtientes resnicos
catinicos y aninicos. Aquellos de naturaleza catinica reducen la penetracin
de las sustancias aninicas tales como taninos vegetales, colorantes y
engrasantes aninicos.
Los agentes curtientes de resina estn dotados de muchas de las caractersticas
de una curticin al aldehdo en el sentido de que el grupo derivado del metilol
reacciona con el grupo amino sobre la protena en una condensacin tipo
aldehdica. El componente del compuesto nitrogenado orgnico del producto
intensifica el peso molecular y controla las caractersticas de la sustancia
curtiente con respecto a morbidez y firmeza.
Uno de los problemas principales es conseguir una buena penetracin de estas
molculas grandes en la estructura fibrosa hmeda de la piel. Si los polmeros se
solubilizan en medio acuoso, la solucin que resulta puede ser muy viscosa y de
difcil penetracin. Para solucionar este problema se prepara una resina de bajo
peso molecular, que no forme soluciones viscosas y penetre fcilmente en la piel.
Cuando ya se encuentra dentro de la piel se modifican las condiciones de
temperatura y pH de la solucin para que se condense dando molculas grandes,
que generalmente son insolubles en agua y por consiguiente quedan fijadas
definitivamente entre las fibras de la piel.
Cuando las resinas se usan como recurticin del cuero al cromo tienen un poder
de relleno selectivo. Esto significa que rellenan las zonas de estructura abierta
(faldas) ms que las zonas compactas (crupn). La recurticin con curtientes
resnicos aumenta fuertemente el espesor de la piel, especialmente donde esto
se desea.
Los agentes curtientes de resina tienen la ventaja de ser incoloros y estables a la
luz y se pueden aplicar para cueros blancos.

Su utilizacin no est muy difundida pero tienen aplicacin en una gran variedad
de cueros.
21) CURTICIONES CON ALDEHDO
1.

Formaldehdo

2.

Glutardialdehdo

3.

Almidn dialdehdo

La curticin con aldehdo se conoce desde hace ya mucho aos, pero su prctica
industrial es bastante reducida. Se basa en reticulacin de valencia principal que
se fija fundamentalmente en los grupos amino lilbres-NH2 del colgeno.
Los cueros tratados con aldehdos son ms resistentes a los lcalis y tienen una
menor afinidad por los colorantes y grasas aninicos que los cueros curtidos al
cromo.
1.

El formaldehdo es un gas incoloro, de olor picante y soluble en agua. Es

un agente curtiente que se utiliza desde hace tiempo y que por lo general
se usa como auxiliar de algn otro curtiente. Tiene la capacidad de
reaccionar con muchas sustancias orgnicas dotadas de un tomo de
hidrgeno activo, siendo tpicas sus acciones en la fabricacin de sintanes.
Se considera que la reaccin predominante entre el formaldehdo y las
protenas del cuero se produce con un grupo amino del aminocido bsico,
la lisina. Se trata de una tpica reaccin de amina-formaldehdo con
formacin de los derivados del metilol. Esta reaccin puede continuar con
la de otro grupo amino para formar una reaccin de condensacin.
En el curtido esto se traducira en un enlace cruzado de la protena y la
estabilizacin de la curticin y por lo general se admite que en el enlace
cruzado slo podra estar involucrada una porcin del formaldehdo
fijado. La reaccin del formaldehdo con una amina para formar un
compuesto de metilol se ve favorecida por la presencia de la amina en el
estado sin carga. Por esto la reaccin de la curticin al aldehdo tiene lugar
con mayor rapidez y en un grado mayor ante un pH elevado y en la
mayora de los casos se obtiene la mxima fijacin del formaldehdo en una
gama de pH 7,0 a pH 8,0.
La cantidad de formaldehdo que se fija en la piel en medio cido es muy
reducida. A valores de pH muy bajos tiene lugar preferente sobre los
grupos amida. Entre valores de pH 3-6 el formaldehdo reacciona muy poco
con la piel. Si se trabaja a valores pH demasiado elevados se puede
obtener una sobrecurticin de la flor dificultando su penetracin y la flor
puede crispar.
Cuando se hace reaccionar el formaldehdo slo con la protena del cuero,
la temperatura de contraccin puede aumentar hasta 32 C y en
combinacin con otros agentes curtientes puede tener un efecto curtiente
adicional.
Con las sustancias curtientes minerales se puede usar ya sea como agente
precurtiente o como agente recurtiente, siendo este ltimo el mtodo
preferido. El formaldehdo aumenta la temperatura de contraccin de la

mayora de los cueros curtidos por sistemas minerales y se emplea

regularmente en el curtido al alumbre para cueros de guantes y para pieles
de peletera, siendo el efecto de poca importancia en los cueros curtidos al
cromo.
La recurticin de cuero curtido por mtodos vegetales mediante el uso de
formaldehdo puede provocar un aumento de hasta 17 C en la
temperatura de contraccin y aumenta la resistencia a la transpiracin de
las plantillas obtenidas por este mtodo combinando de curtido.
2.

El glutardialdehdo es una sustancia curtiente capaz de enlazarse en

forma cruzada con las protenas porque posee dos grupos funcionales;
cuando se usa como agente curtiente por s mismo puede producir un buen
efecto de cuero y posee un color amarillo oscuro. El cuero curtido
con glutardialdehdo presenta las caractersticas de los cueros curtidos con
aldehdos: resistencia a los lcalis, resistentes al lavado con jabn y
detergentes en caliente, buena solidez a la luz y alcanzan temperaturas de
contraccin de 80 a 85C.
La reaccin del glutardialdehdo con el colgeno de la piel es similar a la
que ocurre con el formaldehdo, pero proporciona un mayor grado de
curticin si se considera el tacto del cuero que se obtiene y el aumento de
la temperatura de contraccin. Forma enlaces transversales entre las fibras
del colgeno ms fcilmente que el formaldehdo.
La aplicacin del gluteraldehido como curticin complementaria del curtido
al cromo da por resultado una mayor estabilizacin de la fibra de la
protena, que se traduce en la elevacin de la temperatura de contraccin y
en una mayor resistencia.
El glutardialdehdo se puede utilizar como precurticin del cuero al cromo
para empeine. Tambin se utiliza como recurticin de cuero curtido al
cromo cuando se requieren cueros blandos para confeccin como por
ejemplo guantes. Al cuero curtido al vegetal para plantillas se le puede dar
un tratamiento con glutardialdehdo para aumentar su resistencia a la
transpiracin. Elglutardialdehdo forma compuestos insolubles con las
sustancias fenlicas por lo cual no puede utilizarse en conjunto con los
extractos vegetales. Los cueros curtidos al cromo y tratados con
glutardialdehdo tienen una gran resistencia al desgarre y una distencin a
la rotura de flor ligeramente menor que los cueros sin tratar.

3.

La curticin con almidn dialdehdo fue desarrollada en Estados Unidos a

partir de la ideacin de un mtodo de oxidacin de almidn obtenindose
un producto dialdehdico o un oxialmidn y ha encontrado aplicacin como
precurticin tanto para cuero para empeine como para suela. La calidad del
cuero producido con este mtodo tuvo mucho xito, pero el costo de las
materias primas ha impedido su aceptacin comercial en gran escala. Sin
embargo, al aumentar progresivamente los costos de mano de obra para la
cosecha de sustancias curtientes vegetales, podra desarrollarse como
material de gran importancia en la fabricacin del cuero.

22) POLIFOSFATOS

La utilizacin de polifosfatos se debe a que a pH cidos se forman cidos

polifosfricos que tienen poder curtiente. Se utilizan con el fin de conseguir
pieles de flor fina, compacta y cerrada, piel compacta y algo dura y tambin que
la flor pueda recibir el impacto de cantidad altas de productos recurtientes tipo
vegetales, sintticos, resinas, etc. sin que con ello se afecte su finura. Esto se
logra tanto por el efecto del polifosfato en s mismo como por el tipo de complejo
que forma con el cromo.
Campos de empleo:
1.

Precurticin: En cueros curtidos al vegetal produce un aclarado del color

de la curticin.

2.

Despiquelado: Posibilitan por la hinchazn hidrtropica un mejor

redescarnamiento y una reduccin de partes de sal.

3.

Piquelado: Reducen partes de sal en el piquelado.

4.

Curticin: Mejoran la absorcin de cromo y dan una flor fina, aunque dan
un visible color verdoso.

5.

Desacidulacin: Alta afinidad de complejo, evitando una acidez posterior

del cuero.

6.

Formacin de complejos: Especiales para la correccin del agua.

23) ALUMINIO SILICATOS

Son utilizados silicatos de aluminio sdico. Por encima de valores de pH 7,0 son
insolubles y a partir de un pH 5,0 sucede una hidrlisis en las sales de aluminio y
pequeas partes de cidos de polisilicatos.
Campos de empleo:
1.

Precurticin: Con dialdehdo glutrico, cido dicarbon y silicatos de

aluminio, finalizando con curticin final vegetal y sintticos para cueros
libres de cromo.

2.

Despiquelado: Pretratamiento con silicatos de aluminio.

3.

Desengrase: Aumenta la temperatura de crispado y posibilita un

desengrase libre de disolvente a 40-45C.

4.

Basificacin curticin al cromo: Luego de la basificacin previa con

xido de magnesio y cido dicarbono a un pH 4,2 se obtiene un buen
agotamiento de cromo, plenitud y resistencia de la flor.

5.

Desacidulacin: Mejora la plenitud, resistencia de la flor y facilita una

buena aptitud al esmerilado.

6.

Intercambiadores slidos de iones: Enlaza especiales iones de calcio.

7.

24) CURTICIN CON GRASA

Es una curticin pero no propiamente querida. Ocurre prcticamente lo
mismo que con la curticin al aceite, (se desarrolla en siguiente punto)
pero con grasa es una curticin natural.
A veces los cueros tienen grasa natural que al oxidarse genera una forma
de precurtido que despus no se le puede entrar con otras cosas y el cuero
ni se remoja y hay que tirarlo. Esto puede ocurrir con el cuero de oveja o
nutria por ejemplo.
Esta forma de curtido a la grasa podra ser una forma de curtido primitiva,
de los esquimales por ej. que masticaban el cuero con saliva y grasa para
procesarlo.
25) CURTICIN DE GAMUZA, CHAMOIS, AL ACEITE
La curticin de gamuza es la curticin al aceite.
La curticin al aceite es el sistema ms antiguo de transformar la piel en
cuero. Aquellas pieles curtidas al aceite son las que reciben el nombre
genrico de gamuzas y son cueros livianos, suaves, permeables al agua y
resistentes al lavado con jabn. El principal uso de estas gamuzas es para
limpieza de cristales porque pueden llegar a absorber hasta un 600% de su
peso de agua y despus liberar la mayor parte por escurrido. Este tipo de
cuero tambin se fabrica para guantera, confeccin, ortopedia e incluso
para filtros.
Se refiere a la utilizacin como agentes curtientes de aceites de pescado,
grasas no saturadas de los aceites de pescado. No todos los aceites de
pescado pueden ser utilizados como curtientes, dependiendo ello de su
ndice de acidez y de iodo.
El aceite de hgado de bacalao es uno de los productos que contiene el tipo
de cidos grasos no saturados ms adecuado para la curticin al aceite.
Tambin se puede usar aceite de tiburn.
El cuero curtido al aceite tiene una temperatura de contraccin que oscila
entre 58-65C y su punto isoelctrico es de 2,8.
Para este tipo de curticin es necesario pieles con una estructura fibrosa
abierta, las que deben dividirse en dos capas, el lado flor lo ms fino
posible y el resto de la piel que es la parte que se destinar para el curtido
al aceite. La razn por la cual se elimina el lado flor es para lograr que la
piel agamuzada tenga una mayor absorcin. Los lados flor que se desechan
se utilizan para curtido al vegetal con destinos a productos de
marroquinera.
Luego de un proceso de ribera normal las pieles se llevan a un pH 5,0-6,0
para que puedan escurrirse fcilmente a una humedad del 40-50%. Con
este escurrido se elimina la mayor parte del agua entre las fibras y slo
queda una piel al agua unida a la protena, o sea que la fibra todava queda
hmeda. Una precurticin con formaldehdo o glutaraldehdo estabiliza la
estructura de las fibras de la piel, permite un escurrido ms profundo y
protege las fibras de un posible recalentamiento durante el proceso de
oxidacin de los aceites.
Las pieles escurridas se bombean en seco con un 40% de aceite de
pescado por un perodo de unas 4 a 5 horas en el cual se absorbe
totalmente el aceite. Luego, las pieles se cuelgan en una estufa a una
temperatura de unos 40C durante unas 24 a 36 horas o se tratan en fuln
de aire caliente durante unas 12 horas. Una de las acciones que produce el
calentamiento es la reduccin de la humedad de las pieles, lo que facilita la
penetracin del aceite, aumenta la porosidad de la piel y la superficie
interna expuesta al aire.
El aire ejercer una accin oxidante sobre el aceite de pescado y durante el
tiempo que dura el proceso se libera calor y el ndice de iodo disminuye. Se

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produce una oxidacin y una polimerizacin del aceite. La piel toma un

color amarillo parduzco tpico de la curticin al aceite. Los agentes
oxidantes y los productos secantes facilitan el proceso de oxidacin y la
obtencin de temperaturas de contraccin superiores.
Para mejorar el color de estas pieles se las somete a un proceso de
blanqueo con permanganto potsico y posterior reduccin del mismo con
bisulfito u otro reductor. El exceso de aceite debe eliminarse y puede
hacerse por desengrasado en seco.
Con la moderna curticin al aceite se efecta un tratamiento con formol
antes de la curticin con el aceite de pescado y con ello se puede reducir
bastante la cantidad de aceite.
El cuero curtido al aceite tiene poca afinidad para los colorantes y grasas
aninicas, pero se tie con colorantes cidos logrando tonos plidos y
obtenindose colores ms intensos con los colorantes reactivos.
El cuero curtido al aceite y contrado por el calor recobra su superficie por
enfriamiento, algo que es caracterstico de las curticiones con aldehdos.
26) CURTICIN CON SULFOCLORUROS, PARAFINAS
SULFOCLORADAS
Se trata una curticin con parafinas sulfocloradas, insolubles al agua,
slidos a la luz. Su accin curtiente es similar a la curticin al aceite.
Se utiliza para curtidos blancos, resistentes al desgarre y lavables. Se
utiliza en combinacin con aceites de pescado para la curticin de
gamuzas. Empleadas proporcionalmente en el engrase disminuyen la
formacin de precipitaciones de grasa y mejoran la fijacin de la misma.
Los mejores resultados se obtienen cuando las pieles se escurren bien y se
calientan a unos 40C, tratndoselas en el fuln con 15-18% de parafina
sulfoclorada en presencia de 2,5 a 3% de carbonato sdico anhdro. La
incorporacin de 3-5% de cloruro sdico impide cualquier tipo de
hinchamiento de la piel. Para favorecer la penetracin de la parafina
sulfoclorada que es insoluble en agua se puede utilizar entre un 0,5 a 1%
de un agente tensoactivo no inico. La curticin tiene una duracin total
aproximada de entre 4 a 8 horas.
La operacin se considera terminada cuando se ha neutralizado todo el
carbonato sdico.
Los cueros una vez curtidos se apilan durante uno o dos das y despus se
pueden teir con colorantes cidos. Cuando las pieles se someten a este
proceso de curticin no es necesario desengrasarlas, ya que las parafinas
sulfocloradas son buenos disolventes de las grasas naturales y las
distribuyen de manera uniforme sobre la piel.
Bibliografa

Tecnologas modernas para la optimizacin del proceso de curticin al

cromo. Dr. Heinrich Francke. (Z&S) Lahstein.(Germany)1997.

THE INTERNATIONAL JOURNAL LEATHER JUN/1995.

WORLD LEATHER VOL.3 NUMBER 2 APRIL/MAY 1990

Mmento du techicien du cuir (BASF)Ludwigshafen 1990.

Tecnologa Qumica del Cuero (Gratacos/Boleda/Portavella/Adzet/Lluch)

Posibles fallas en el cuero y su produccin Gerhard John - Lampartheim

Alemania 1998

Manual de defectos del Cuero CIATEG, A.C. 1991

Qumica tcnica de tenera Igualada Adzet Adzet J.M.- 1965

Curtir, teir, acabar.- Bayer 1990.

Vademcum para el Tcnico Curtidor BASF 1990

| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O

PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO | CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO |
RECURTIDO | TEIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO |ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIN |

http://www.cueronet.com/flujograma/curtido.htm