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SUMARIO

1. ESTRUCTURA

2. NOMENCLATURA
3. PROPIEDADES FISICAS
4. PROPIEDADES QUMICAS
5. PREPARACIN FUENTES Y
USOS

UNIVERSIDAD DE CUENCA
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
Facilitador: Ing. Ana Luca Astudillo

1. Reconocer las propiedades y el comportamiento qumico de una familia de compuesto


orgnicos, que contienen un enlace covalente polarizado (+, ): los halogenuros de
alquilo o haloalcanos.
Los enlaces entre tomos cuyas electronegatividades difieren por lo menos de 0.5 son
covalentes no polares, los enlaces entre tomos cuyas electronegatividades difieren entre
0.5 y 2 son covalentes polares y los enlaces entre tomos cuyas electronegatividades
difieren en ms de dos son inicos en gran medida)
1. Conocer la reaccin de sustitucin nucleoflica que pueden experimentar los haluros de
alquilo, cuando el reactivo atacante es un nuclefilo.
2. Distinguir entre los dos mecanismo por los que puede transcurrir una sustitucin
nucleoflica SN1 y SN2

COMPUESTOS HALOGENADOS
1. Haluros de alquilo

2.

Haluros de vinilo

3. Haluros de arilo

Un haluro de alquilo simplemente tiene un tomo de halgeno enlazado a uno de los tomos de
carbono con hibridacin sp3 de un grupo alquilo.
CH3 CH2 CH2Cl

1 cloropropano

Un haluro de vinilo tiene un tomo de halgeno enlazado a uno de los tomos de carbono de un
alqueno con hibridacin sp2 .
CH3 CH2 = CHCl 1 cloropropeno
Un haluro de arilo tiene un tomo de halgeno enlazado a uno de los tomos de carbono con
hibridacin sp2 de un anillo aromtico.

La sustitucin puede realizarse en uno o ms tomos de hidrgeno por


tomos de halgeno.
Los haluros alifticos pueden ser de cadena normal o ramificados,
insaturados o saturados y de cadena abierta o estructura cclica.
Los haluros pueden ser primarios, secundarios o terciarios, segn el
halgeno est unido a un tomo de carbono primario, secundario o
terciario, respectivamente.
Representacin R X donde X= halgeno ( F, Cl, Br, I)
De acuerdo con el nmero de tomos de halgeno presentes en la
molcula, los derivados se denomina monohalogenados, dihalogenados y
polihalogenados.
CH3 CH2 Cl
Derivado
monohalogenado

CH2Cl2
Derivado
halogenado

CHCl3
Derivado
polihalogenado

NOMENCLATURA
Existen dos formas de nombrar los haluros de alquilo
1.

La nomenclatura sistemtica (IUPAC), trata a los haluros de alquilo como un alcano con un
sustituyente halo, el resultado es el nombre sistemtico haloalcano, como en el 1clorobutano
o 2bromopropano, es decir se nombra de igual forma que los alcanos, considerando al
halgeno como un sustituyente ms de la cadena principal del alcano, la numeracin de dicha
cadena comienza por el extremo ms cercano al primer sustituyente sin importar si se trata de un
grupo alquilo o de un halgeno.

1.

Los nombres COMUNES O TRIVIALES se forman mencionando al haluro y luego al grupo


alquilo, como en el caso del bromuro de isopropilo. Este es el origen del haluro de alquilo. Los
nombres comunes slo son tiles para los haluros de alquilo simples, como los siguientes
CH3I
CH3CH2CH2CH2Br
Yodo metano o
1 bromobutano o
Yoduro de metilo
bromuro de etilo

NOMENCLATURA
NOMENCLATURA IUPAC
Las reglas IUPAC permiten que los compuestos halogenados se nombren de dos maneras,
que son: la nomenclatura por grupo funcional y la nomenclatura por sustitucin.
1. En la nomenclatura por el grupo funcional se denominan como haluros de alquilo o
de arilo.
CH3
CH2 = CH CH2Br
CH3 CH2CH2CH2Cl
CH3 CH CH2I

Cloruro de nbutilo

Bromuro de alilo

Yoduro de isobutilo

2. Los grupos alquilo se nombran de acuerdo a la cadena carbonada continua ms larga,


asignando el nmero uno al carbono unido al halgeno.

CH3 CH2CHClCH2CH2CH3
Cloruro de 1 etilbutilo

Bromuro de ciclohexilo

3. En la nomenclatura por sustitucin se cita el nombre del halgeno precedido al del hidrocarburo correspondiente al
grupo alquilo o arilo. El doble enlace carbonocarbono tiene preferencia sobre los halgenos al numerar la cadena.

CH3
CH3 CH CH2I

1Clorobutano

CH2 = CH CH2Br
3 Bromo 1 propeno

2Metil1yodopropano

bromobenceno
pBromotolueno
4. Cuando la cadena carbonada lleva un halgeno y un sustituyente alquilo, los dos sustituyentes se consideran de igual
rango y la cadena se enumera de manera que tenga el localizador ms bajo el sustituyente ms cercano al extremo de la
cadena.

CH3CHCH2CH2CHCH2CH3
CH3

CH3CHCH2CH2CHCH2CH3
Cl

Cl

5 Cloro 2 metilheptano

CH3

2Cloro 5 metilheptano

NOMENCLATURA COMUN
Los compuestos donde todos los hidrgenos estn sustituidos por halgenos se nombran con el prefijo per
seguido del nombre del halgeno y luego el nombre del hidrocarburo.

CF3 CF2 CF3


Perfluoropropano

CCl3 CClF CClF CCl3


2,3 Difluoroperclorobutano

CF3 CF2 CBrF CBrF CF3


2,3 Dibromoperfluoropentano

Los nombres comunes de algunos compuestos polihalogenados sencillos son aceptados por la IUPAC.
CHF3

Fluoroformo

CHCl3 Cloroformo

CHBr3 Bromoformo
CHI3

Yodoformo

Ejercicios:
Nomenclatura IUPAC
1cloropropano
2,3diclorobutano
2 cloro 2 metilpropano
o diclorobenceno
2 cloro 1 yodonaftaleno
1,2 dibromoetano
4 cloro 2 penteno
1,1,2,3 tetrabromo 2,4 dicloropentano
Bromuro de nbutilo o 1bromobutano
Cloruro de isopropilo o 2cloro propano
1cloro2metilpropano
2yodo2metilbutano
3cloro2metilpentano
4bromo2, 4dimetilhexano

Perclorobenceno
Perclorociclohexano
2,3 difluoroperclorobutano
Nombrar los siguientes compuestos
CH2 CH2 CH2Cl
CH3 CH = CH CHCl CH3
CH2 = CH CH2Cl
5,6dibromo2hexeno
Difluordiclorometano
1,3 diclorobenceno
2,3dibromobutano
Clorometilbenceno
tetracloroeteno

Los tomos de C en los haluros de alquilo utilizan orbitales hbridos sp3. El enlace CX es un enlace que se forma por solapamiento entre un orbital hbrido sp3 del C y un
orbital del halgeno que fundamentalmente es p.

El tamao de los halgenos aumenta del F al I y por tanto la longitud del enlace C-X aumenta en el mismo sentido
y la fuerza del enlace en consecuencia disminuye.

F
18,9
Cl
35,4
Br
79,9
I
126

Fluoruro de etilo. P.e. 38oC

Cloruro de etilo. P.e 12oC

Bromuro de etilo. P.e. 38oC

Yoduro de etilo. P.e. 72oC

La fuerza del enlace C-X disminuye a medida que aumenta el tamao del
halgeno. Los orbitales del carbono son pequeos y solapan de forma
defectuosa con tomos grandes como el bromo o yodo dando enlaces
dbiles, al mismo tiempo que la longitud del enlace aumenta.

Halometano

Longitud
()

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FISICAS


Electronegatividad
Electronegatividad C = 2.5

CH3F

1.39

F = 4.0

CH3Cl

1.78

Cl = 3.2

CH3Br

1.93

Br = 3.0

CH3I

2.14

I = 2.7

Una propiedad fsica de los halogenuros de alquilo, que


es consecuencia de la mayor electronegatividad del
tomo de halgeno sobre el tomo de carbono, es el
carcter dipolar del enlace CX, as la densidad
electrnica se desplaza hacia la direccin X, dndole al
halgeno una carga parcial negativa ( ) y, por tanto
quedando el tomo de carbono con una carga positiva
parcial ( +). Como el tomo de C esta polarizado
positivamente, gran parte de la qumica de estos est
determinado por su carcter electrfilo, en consecuencia
el tomo de carbono es susceptible de ser atacado por
especies ricas en electrones nuclefilo.

Cuanto ms electronegativo es el tomo de halgeno, mayor es la polarizacin entre el enlace CX.


La polaridad del enlace carbono-halgeno hace que aparezcan fuerzas intermoleculares dipolodipolo ms fuertes.

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FISICAS


El punto de ebullicin de un compuesto es la temperatura a la cual el compuesto
lquido se convierte en gas. Para que un compuesto se vaporice, las fuerzas que
mantienen las molculas unidas unas a otras deben romperse.
Dos clases de fuerzas intermoleculares influyen en los puntos de ebullicin de los
haluros de alquilo.
La fuerza de London es la atraccin intermolecular ms intensa que experimentan los
haluros de alquilo, las fuerzas de London son atracciones superficiales. Las atracciones
dipolo-dipolo (que se deben al enlace polar C-X tambin afectan a los puntos de
ebullicin , pero en menor medida. Las molculas con masa moleculares ms grandes
por lo general tiene puntos de ebullicin ms elevados, ya que son ms pesados ( y
por lo tanto se mueven menos) y tienen reas superficiales ms grandes. Las reas
superficiales de los haluros de alquilo varan de acuerdo con las reas superficiales de
los halgenos, por ejemplo el punto de ebullicin del n butano es 0oC, mientras que
del fluoruro de nbutilo es 33oC.

Los haloalcanos tienen puntos de ebullicin considerablemente ms altos que los alcanos con el mismo nmero de
tomos de tomos de carbono debido a su masa molecular y al carcter dipolar del enlace C X. Los compuestos con
formas ramificadas ms esfricas tiene puntos de ebullicin ms bajos. Los puntos de ebullicin tambin aumentan
al incrementarse el peso atmico del halgeno y al aumentar el nmero de carbonos en la cadena.
Los halogenuros de alquilo. Son solubles en los disolventes orgnicos tpicos, de baja polaridad, como benceno, ter,
cloroformo. Siendo incoloros, relativamente inodoros e insolubles en agua.

Los haluros de alquilo son


ms densos que el agua

Propiedades fsicas de los haluros de Alquilo


Compuesto

Masa molecular

punto de ebullicin (oC)

CH3F

34

78

CH3Cl

50,5

24

0,92

CH3Br

95

1,68

CH3I

142

42

2,28

CH2Cl2

85

40

1,34

CHCl3

119

61

1,50

CCl4

154

77

1,60

CH3CH2F

48

38

0,72

Densidad (gmL)

Densidad. Los fluoruros de alquilo y los cloruros de alquilo (aquellos con solo un tomo de cloro)
son menos densos que el agua (1,00 gmL), los cloruros de alquilo con dos o ms tomos de cloro son
ms densos que el agua, y todos los bromuros y yoduros de alquilo tambin son ms densos que el
agua.
Los haluros de alquilo son insolubles en agua , los haluros de hidrgeno son solubles en disolventes
orgnicos tpicos.

REACCIONES DE LOS HALUROS DE ALQUILO: SUSTITUCIN


NUCLEOFLICA Y ELIMINACIN
Los haluros de alquilo se convierten fcilmente en muchos otros grupos
funcionales. El tomo de halgeno puede salir con su par de electrones de
enlace para formar un ion haluro estable decimos que el haluro es un buen
grupo saliente. Cuando otro tomo reemplaza al ion haluro la reaccin es de
sustitucin nucleoflica. Cuando el ion haluro parte junto con el otro tomo o
ion (con frecuencia H), la reaccin es de eliminacin. En muchas eliminaciones
se pierde una molcula de H-X del haluro de alquilo para generar un alqueno.

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS HALUROS DE ALQUILO


Los haluros de alquilo se convierten fcilmente en muchos otros grupos funcionales, es
decir debido a su carcter polar son sustancias muy reactivas, son menos inflamables que
los alcanos debido a la presencia del halgeno y a su incremento en la polaridad.

REDUCCION
Los haluros de alquilo se pueden reducir fcilmente a alcanos:
Reaccin General:
R X + H2

RH + HX

Haluro de alquilo

alcano

1yodobutano + H2

FORMACIN DE COMPUESTOS ORGANOMETLICOS

Los halogenuros de alquilo, reaccionan con el magnesio metlico en disolucin


de ter para formar compuestos organometlicos de frmula general RXMg,
los halgenos pueden ser I, Br, Cl. Los cloruros son menos reactivos que los
bromuros y los yoduros, mientras que los fluoruros orgnicos casi no
reaccionan con el magnesio. Ejemplo:
+

R Mg X
REACCION GENERAL

R X

+ Mg

Haluro de alquilo

ter

R Mg X

Haluro de alquilmagnesio
(Reactivo de Grignard)

CH3I + Mg

ter

Yoduro de metilo

CH3MgI

Yoduro de metilmagnesio

Las reacciones del reactivo de Grignard se pueden clasificar de acuerdo con el tipo de producto formado.

REACCIONES DEL REACTIVO DE GRIGNARD


Reacciones que producen Hidrocarburos
El reactivo de Grignard se descompone al reaccionar con sustancias que tienen hidrgeno cido para dar lugar
a un hidrocarburo.
RMg X + R OH

R + R O Mg X

Reacciones que producen alcohol


Los reactivos de Grignard reaccionan con el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas para dar alcoholes.
El formaldehdo da alcohol primario, otros aldehdos forman alcoholes secundarios y las cetonas producen
alcoholes terciarios.

R:Mg x +

C=O

C OMgX

H2O

C OH + Mg(OH)X
R

A. Al reaccionar formaldehdo con el reactivo de Grignard se obtiene un alcohol primario:


H2O
CH3CH2MgBr +

Bromuro de

H
H

C= O

CH3CH2CH2OMgX

CH3CH2CH2OH + Mg(OH)Br

Formaldehdo

1propanol

Etilmagnesio

(alcohol proplico)

B. Los reactivos de Grignard al reaccionar con aldehdos superiores forman un alcohol secundario:

CH3
CH3CH2MgBr + CH3

C= O
H

Bromuro de
etilmagnesio

Etanal
(acetaldehdo)

CH3 CH2

C OMgX

H2O

CH3CH2CHCH3+ Mg(OH)Br

OH
2butanol

C. S se parte de una cetona, se obtiene un alcohol terciario:


CH3
H2O
CH3CH2MgBr + CH3 C = O
CH3 CH2
C OMgX

C H3
Bromuro de
etilmagnesio

CH3

propanona
(acetona)

Ejercicios:
Bromuro de isopropilmagnesio + formaldehdo
CH3-CH(BrMg)-CH3
Yoduro de isopentilmagnesio + butanal
Cloruro de neopentilmagnesio + butanona
Cloruro de terpentilmagnesio + 2pentanona

CH3
CH3 CH2

OH + Mg(OH)Br

CH3
2metil2butanol

Reacciones de los halogenuros de alquilo:


Sustitucin nucleoflica y eliminacin
(Nuc-)

.
.
.
reemplaza a un grupo saliente .X..

En una sustitucin nucleoflica, un nuclefilo


de un tomo de carbono, utilizando un par de electrones no enlazados para formar
un nuevo enlace con el tomo de carbono.
Sustitucin Nucleoflica

C +

...X.

Nuc ..

Nuc

.. X..
..

En una eliminacin, se pierde tanto el ion haluro como otros sutituyentes se forma un nuevo enlace
.

C
H

Eliminacin

.. X ..
..

+ Br

H +

C=C + x

Sustitucin Nucleoflica
Este tipo de reaccin es muy importante y es caracterstica de los haluros de alquilo, donde el
tomo de halgeno es sustituido por un reactivo nuclefilo. El reactivo nuclefilo puede ser un
anin orgnico o inorgnico o una molcula neutra que contenga un par de electrones sin
compartir, esto es, una base de Lewis.

Sustitucin Nucleoflica

C +

...X.

sustrato

nuclefilo

Nuc ..

Nuc

producto

.. X..
..
Grupo saliente

Los iones haluros son buenos grupos salientes y por eso son desplazados con mucha
facilidad . El mecanismo de las reacciones de sustitucin nucleoflica se ha investigado de
manera exhaustiva y se ha demostrado que existen dos mecanismos.
1. Sustitucin nucleoflica, SN2 o biomolecular
2. Sustitucin nucleoflica SN1 o unimolecular
Sustitucin nucleoflica, SN2.
En toda reaccin qumica existe una relacin de velocidad a la cual ocurre la reaccin y las
concentraciones de los reactivos. Cuando se mide esta relacin se estable la cintica.
Un ejemplo es la reaccin del yodometano (CH3I) con el ion hidrxido. El producto es
metanol.
H
H

H O +
Hidrxido
nuclefilo

C I

H
Yodometano
sustrato

H O

H + I

H
Metano
Producto

Yoduro
grupo saliente

El ion hidrxido es un nuclefilo fuerte (donador de un par de electrones), ya


que el tomo de oxgeno tienen pares de electrones no compartidos y una
carga negativa. Al yodometano se le llama sustrato, que es el compuesto
atacado por el reactivo. El tomo de carbono del yodometano es electroflico
debido a que est enlazado a un tomo de yodo electronegativo .

H O

C I

H O

C I
HH

H O

H + I

El ion hidrxido ataca la parte posterior del tomo de carbono electroflico, y aporta un
par de electrones para formar un nuevo enlace. (en general se dice que los nuclefilos
atacan a los electrfilos, y no al revs). Obsrvese que las flechas curvas se utilizan para
mostrar el movimiento de pares de electrones desde el nuclefilo rico en densidad
electrnica hasta el tomo de carbono electrfilico, pobre en densidad electrnica.

La cintica de esta reaccin es asumir que se requiere una colisin entre


un in hidrxido y una molcula de bromuro de metilo. En base a la
evidencia se conoce que en el ataque el in hidrxido permanece tan
alejado como sea posible del bromo , y que el ataque a la molcula es
desde atrs.
Se cree que la reaccin tiene lugar como se muestra en la siguiente
figura:
-

HO

Br

HO

Br

HO

Br

Cuando el ion hidrxido colisiona con la molcula de bromuro de metilo en la cara


ms remota hacia el bromo, y cuando tal colisin tiene suficiente energa, se
forma un enlace C-OH y se rompe un enlace C-Br con liberacin del ion bromuro.
El estado de transicin puede describirse como una estructura en la cual el carbono est
parcialmente enlazado al ion OH y al in Br.
El enlace C-OH o esta completamente formado y el enlace C-Br, no esta completamente
Roto. El OH y el Br estn situados tan lejos como se a posible . Los tres hidrgenos y el
carbono estn en el mismo plano y todos los ngulos de enlace son de 120o

Este es el mecanismo denominado SN2: sustitucin nucleoflica


bimolecular. El trmino biomolecular indica que la etapa que
determina la velocidad de la reaccin involucra la colisin de dos
partculas.
Algunas caractersticas de las reacciones SN2 son :
1. Una reaccin SN2 transcurre con inversin completa de la
configuracin.
2. En las reacciones SN2 el orden de reactividad de Rx es: CH3X
> 1>2>3
3. La diferencias de velocidad est relacionada con el tamao
de los sustituyentes y no con su habilidad para atraer o ceder
electrones.

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
UNIMOLECULAR SN1
El mecanismo SN1, que transcurre con sustratos terciarios y malos nuclefilos, hechos
imposibles de explicar mediante el mecanismo SN2.
La reaccin entre el bromuro de ter-butilo y el in hidrxido para dar alcohol terbutlico sigue cintica de primer orden, esto es, la velocidad depende de la
concentracin de un solo reactante: el bromuro de ter-butilo.

Velocidad = k[R Br ]

Como se observa la velocidad de la reaccin no depende de OH- . Esto significa que la


reaccin cuya velocidad se est midiendo no involucra OH-

Estas observaciones son completamente consistentes con el


siguiente mecanismo:

El bromuro de ter-butilo se disocia lentamente (etapa 1)


en iones bromuro y cationes ter-butilo. Entonces los iones
carbonio se combinan rpidamente (etapa 2) con los
iones hidrxido para dar alcohol ter-butlico.
La velocidad total de la reaccin esta determinada por el
rompimiento lento del enlace C-Br para formar el ion
carbonio. Una vez formado el ion carbonio reacciona
rpidamente para formar el producto.
Este es el mecanismo denominado SN1: sustitucin
nucleoflica unimolecular. El trmino unimolecular indica
que la etapa determinante de la velocidad involucra solo
una molcula.

2.2. Sustitucin Nuclefila de primer orden SN1


La velocidad de reaccin depende slo de la etapa lenta y por lo tanto slo de la
concentracin del sustrato RX y no de la del nuclefilo Nu-.

v = k[RX]
La ecuacin de velocidad es de primer orden: primer orden respecto a la concentracin
del haluro de alquilo y de orden cero respecto a la concentracin del nuclefilo.
+

X + Nu

Nu

ET1

+ X-

ET2

C + X + Nu

Carbocation

C X + Nu

Estado inicial

Nu C

+ X-

Estado final

Algunas caractersticas de las reacciones SN1 son:


1. En general, una reaccin SN1 sigue la cintica de primer orden. La velocidad de la
reaccin total est determinada por la rapidez de la ionizacin del haluro de
alquilo y por, lo tanto depende de la concentracin del haluro de alquilo.
2. La velocidad de una reaccin SN1 es grandemente afectada por factores
electrnicos, esto es, la tendencia de los sutituyentes para ceder o atraer
electrones.
LOS HALUROS DE ALQUILO EN SNTESIS ORGANICA

Los haluros de alquilo reaccionan con un gran nmero de reactivos nucleoflicos


orgnicos e inorgnicos para dar una gran variedad de productos importantes. La
caracterstica comn de estos reactivos es su par de electrones sin compartir. La
sustitucin nucleoflica de los haluros de alquilo es una reaccin muy til en sntesis
orgnica.

REACTIVIDAD DE LOS HALOGENUROS DE


ALQUILO
Los halogenuros de alquilo primarios reaccionan preferentemente por
el mecanismo SN2, los halogenuros de alquilo terciarios reaccionan por
el mecanismo SN1, los halogenuros de alquilo secundarios pueden
reaccionara a travs de los dos mecanismos dependiendo de las
condiciones.
SN2: CH3X> RXprimarios> RXsecundarios> Rxterciarios
SN1 : RXterciarios> RXsecundarios> RXprimarios>CH3X
SN1

SN2

Grupo R

Muy ramificado

Pequeo no ramificado

Concentracin

Alta RX / baja nuclefilo

Alta RX/ alta nuclefilo

Nucleofilidad
Disolvente

Dbil
Polar

Fuerte
No Polar

REACCIONES DE ELIMINACIN
La deshidrohalogenacin es un de los mejores mtodos para preparar
alquenos.
REACCION GENERAL:

En la mayora de las reacciones de eliminacin los tomos que se eliminan son aquello que se encuentran
enlazados a tomos de carbonos adyacentes, es decir en las posiciones y .
Al tomo de carbono del cual se separa el X, generalmente se le designa por carbono , y al que cede un
protn, carbono .

Reacciones de Eliminacin de primer orden E1


La reaccin de eliminacin E1 sigue la ley de Saytzeff: en las reacciones de

eliminacin, usualmente predominan los alquenos ms sustituidos.

Reacciones de eliminacin de segundo orden E2


El mecanismo de eliminacin de orden 2 (E2) es un mecanismo en una sola

etapa.
Se transfiere un protn a la base mientras el grupo saliente empieza a alejarse
del sustrato.
El estado de transicin combina la partida de X y la transferencia de H.

Reacciones de eliminacin de segundo orden E2


La velocidad es funcin de RX y de B-

v = k[RX][B-]
La reaccin es del orden 2 por RX y B- E2 (eliminacin de segundo orden o

bimolecular).
ET

EI

G
EF

4.1. Reacciones de Eliminacin de primer orden E1

El mecanismo de primer orden (E1) es un mecanismo en dos etapas, una

lenta y una rpida..

C C

C C

X
(1) Etapa lenta

X
ET

H
C

+X

C C
+ BH + X

(2) Etapa rpida

Reacciones de Eliminacin de primer orden E1


La etapa lenta es la formacin del carbocatin y la velocidad de reaccin depende
nicamente de la concentracin del sustrato RX.

v = k[RX]
La reaccin es de orden 1 por RX E1 (Eliminacin de orden 1 o unimolecular).
B

H
C C

+ B+X

C
Carbocatin

H
C C

G
,B

C C

X
Coordenada de reaccin

+ BH + X

Las reacciones de eliminacin compiten con las de sustitucin, y esto se ve favorecido por
varios aspectos.
Sustrato, Nuclefilo, Disolvente, velocidad, concentracin, temperatura.

Usos comunes de los haluros de


alquilo

Triclorofluorometano, de frmula CCl3F.


Diclorodifluorometano, de frmula CCl2F2.

Solventes. De aplicacin industrial y domstica. El CCl4 se


utilizaba para el lavado en seco, como eliminador de manchas,
sin embargo este compuesto es txico y cancergeno, por lo que
nuevos productos se emplean ahora para la limpieza en seco
ejm 1,1,1tricloroetano y otros disolventes.
Reactivos . Muchas sntesis emplean a los haluros de alquilo
como materias primas para formar molculas ms complejas
Anestsicos . El cloroformo (CHCl3) fue la primera sustancia
que se descubri que produca anestesia general, sin embargo
este es muy txico y cancergeno, y pronto dej de utilizarse,
para cambiar a anestsicos ms seguros como el ter dietlico.
Un haluro de alquilo mixto, CF3CHBrCl (el cual lleva le
nombre comercial
de halotano
2-Bromo-2-cloro-1,1,1trifluoroetano), es un anestsico menos txico, el cloruro de
etilo se emplea como anestsico local.
Freones. (CFC) Son empleados como refrigerante. Se
extienden a la estratsfera son sealados como los causantes de
la destruccin de la capa de ozono.
Pesticidas. DDT (Dicloro Difenil Tricloroetano).

PREPARACIN
1.- A PARTIR DE ALCOHOLES
Los alcoholes reaccionan con haluros de hidrgeno, HX, haluros de
fsforo PX3 o PX5 para dar haluros de alquilo.
1.1 REACCION CON HALUROS DE HIDROGENO
Reaccin General.R-OH HX

ZnCl2

R-X + H2O

Reactividad HX: HI>HBr>HCl

Ejemplo:
1-propanol+ cidobromhdrico
1.2 REACCION CON HALUROS DE FOSFORO
Reaccin General:
3R-OH PX 3

3R-X + H3PO3

1.3 REACCION CON CLORURO DE TIONILO

Reaccin General:
R-OH SOCl2

R-Cl + HCl + SO2

2.- A PARTIR DE HIDROCARBUROS


Ciertos haluros se preparan mejor por halogenacin directa de
hidrocarburos . La ms importante de estas preparaciones
involucra la sustitucin de X por hidrgeno allico que es
extraordinariamente reactivos.

Reaccin General:
R-H
X2
R-X + HX

CC=C

X2

CC=C
X

HALURO DE ALILO

Hidrgeno allico

Hidrgeno Benclico

Haluro de Benclico