UNIDADES PARA PRODUO DE AROMTICOS

PARTIR DA NAFTA
1. REA DE HIDROGENAO DE GASOLINA DE PIRLISE
Finalidade:
Remover compostos de Enxofre, Nitrognio e Oxignio
E

stes compostos se no removidos tirariam os aromticos da especificao

Hidrogenar as mono e diolefinas

solventes utilizados na extrao dos aromticos, tem tambem afinidade por

compostos olefinicos, fato este que impediria a separao dos aromticos das
olefinas.
Remover por destilao os compostos C5- e C9+

As reaes para remoo de enxofre e para hidrogenao de olefinas so cataliticas porem

ocorrem em condies operacionais distintas e so realizadas separadamente, em diferentes
reatores.

1. Hidrogenao da Diolefinas
A hidrogenao das diolefinas exotrmica, realizada em fase liquida em catalisadores
de Paladio ou de Nquel suportados em alumina (Al2O3) na presso de 35 atm e
temperatura de 85 o.C, conforme reao estequiomtrica a seguir.
Cn H 2 n2+ 2 H 2 C n H 2 n +2+ 27,5 Kcal /mol
A reao altamente exotrmica e o controle de temperatura feito por recirculao de
parte do efluente resfriado do proprio reator. Cada mol de gasolina de pirlise quando
hidrogenado libera aproximadamente 27,5 Kcal.
Alem de hidrogenar diolefinas, estireno presente na gasolina de pirpolise tambem
hidrogenado em converses superiores a 95%.
2. Hidrogenao de Monoolefinas e Hidrodesulfurao
A hidrodesulfurao dos compostos de enxofre (mercaptanas e tio-eteres) ocorrem em
fase gasosa e em temperaturas e presses mais elevadas.
Os catalisadores mais comumente utilizados so de Niquel/Molibdnio e/ou
Cobalto/Molibdnio em suportes de alumina em temperaturas de 270 a 300 o.C e
presses ao redor de 35 atm, conforme reao estequiomtrica a seguir.
Cn H 2 n + H 2 Cn H 2 n+2 +27,5 Kcal /mol
Cn H 2 n SH + H 2 C n H 2 n+2 + H 2 S +16,0 Kcal /mol
1

As converses de mercaptanas e monoolefinas so superiores a 95%.

O fluxograma a seguir apresenta a sequencia de operaes da Unidade de Hidrogenao
de Gasolina de Pirlise.
C5 para produo de olefinas

Hidrognio

C6-C8
1. Estgio de Hidrogenao

Gs Combustvel

2. Estgio de Hidrogenao

Gasolina de Pirlise
C5-C9

C6-C9
C9+ para uso como leo combustvel

C6-C8
Para extrao de BTX

Neste diagrama, a corrente C5 retirada por destilao antes do 1. Estgio de reao.

Este procedimento ocorre quando se objetiva produzir olefinas C5: isopreno, piperileno,
diciclopentadieno, etc. Se no este objetivo, a corrente C5 tambem monohidrogenada
e posteriormente destilada.
Segue a composio tipica da Gasolina de Pirolise e do Corte C6/C8 obtido na unidade
de hidrogenao.
Carga da Unidade
C5C9+
Benzeno
Tolueno
Etil Benzeno
Para +Meta Xileno
Orto Xileno
Rafinado C6/C8
Total

% massa
21,2
14,5
26,2
13,7
5,1
4,8
1,5
13,0
100,0

Corte C6/C8 Produto

C5C9+
Benzeno
Tolueno
Etil Benzeno
Para +Meta Xileno
Orto Xileno
No Aromticos C6/C8
Total

% massa
< 0,1
< 0,1
40,8
21,3
8,0
7,5
2,3
20,1
100,0

2. REA DE EXTRAO DE AROMTICOS

Assim como acontece na unidade de absoro de butadieno, os hidrocarbonetos
aromticos no so separaveis dos no-aromticos (parafinas e naftenos) por destilao
porque tm os pontos de ebulio muito prximos e/ou por formao de azeotropos tipo
hexano/benzeno e ciclohexano/benzeno.
A operao unitria utilizada a extrao liquido/liquido por solvente com afinidade
quimica por aromticos.
As Centrais petroquimicas brasileiras utilizam diferentes tecnologias para esta extrao:
Bahia e Rio Grande do Sul (s gasolina de pirlise)
o Tecnologia UOP (Universal Oil Products)
o Solvente: Sulfolane (dixido de tiociclopentano)
0

H2C CH2

H2C

CH2

o Extratoras de pratos perfurados

So Paulo
o Tecnologia Lurgi
o Solvente: Mistura de N metil Pirrolidona (NMP) com Monoetileno
Glicol (MEG)
H2C CH2

CH3

H2C

H2C CH2

C=

OH OH

o Pratos tipo mixturador/decantador

A extrao superior a 95%, o extrato produto (BTX) tem a composio abaixo e o
rafinado (compostos no-aromticos) reprocessado juntamente com a nafta nos fornos
de craqueamento.
Extrato
Benzeno
Tolueno
Etil Benzeno
Para-xileno
Meta-xileno
Orto-xileno
Aromticos C9
No aromticos
Total

% massa
30,8
30,0
10,0
6,0
14,0
9,0
0,1
0,1
100,0
3

BTXC9

A extrao das diferentes matrias-primaLAVADORA

so processadas em Colunas de Extrao
separadas. Como o solvente no tem afinidade
pelos hidrocarbonetos no-aromticos, os
gua de Processo
mesmos saem pelo topo das Extratoras como Rafinados. Porem, o Solvente ao extrair os
aromticos (BTX), extrai tambem, em menor quantidade, no-aromticos porque a
seletividade do solvente no de 100%. O no-aromticos extraidos so separados por
destilao extrativa e retornam s Colunas Extratoras.
O Solvente separado do BTX extraido por destilao convencional. Porem esses
aromaticos carregam um pouco de Solvente que, por extrao com gua, recuperado
em torre
Lavadora.
Solvente

Rafinados

EXTRATORAS

Reciclo de Extrato

Corte C6/C8

Solvente + gua
Reformado

3. REA DE FRACIONAMENTO DE BTX

Extrato

DESTILAO EXTRATIVA

DO SOLVENTE

Por destilao convencional, no possivel a separao das Parafinas e Naftenos C6-C8

dos aromticos BTX devido a proximidade dos seus pontos de ebulio ou a formao
de azeotropos. Exceto por Meta Xileno, Para-Xileno e do Etil Benzeno, os outros
aromticos presentes na corrente de BTX so separados por destilao porque tem
pontos de ebulio relativamente diferentes, conforme tabela a seguir.
Componentes do
BTX
Benzeno
Tolueno
Etil Benzeno
Para-xileno
Meta-xileno
Orto-xileno

Temperatura de
Ebulio Normal, o.C
80,1
110,6
136,2
138,3
139,1
144,4

Temperatura de
Solidificao Normal, o.C
+ 5,5
- 95,0
- 95,0
+ 13,3
- 47,9
- 25,2

Em consequencia, a separao do Benzeno, Tolueno e Orto-Xileno feita por destilao

atmosferica com purezas acima de 99,0%, conforme diagrama a seguir.
Xilenos Mistos
Benzeno

O-Xileno

Tolueno

Isomerizado

BTXC9

TXC9

XC9

OXC9
C9

A corrente de Xilenos mistos basicamente composta de Meta Xileno, Para Xileno e

Etil Benzeno com composio aproximada conforme segue:
Composio Tipica dos Xilenos Mistos
da Unidade de Fracionamento (%m)
Etil Benzeno
33
Para-xileno
13
Meta-xileno
53
Orto-xileno
1
Total
100

4. REA DE SEPARAO DE PARA-XILENOS

5

A separao destes 3 componentes (EB, MX e PX) por destilao impraticavel. Dos 3

componentes, o Para-Xileno o de maior valor comercial e, se h interesse em separalo, utiliza-se cristalizao ou adsoro para sua separao. Atualmente o processo de
adsoro mais utilizado devido ao alto grau de recuperao (> 95%) e a pureza alta do
produto obtido ( > 99,9%).
A separao terica do Para-Xileno (PX) presente nos Xilenos Mistos (XM) por
adsoro em leito fixo teria as seguintes etapas:
1. Adsoro do PX em leito slido
fixo
XM

2. Dessoro do PX do leito saturado

Suspende-se temporariamente a
alimentao de xilenos mistos. Injeta-se
produto liquido desorvente que retira o
Adsorvente + PX adsorvido
PX adsorvido pelo leito, liberando o
adsorvente para nova rodada de
A concentrao de PX crescente ao longo descendente do leito
adsoro.
Lquido Desorvente

Rafinado
(MX+EB+OX)

Extrato
PX+Desorvente

Adsorvente Slido Circulante

(Leito Mvel)

TORRE DESORVEDORA

TORREpor
ADSORVEDORA
A desvantagem obvia da separao
leito fixo esta na descontinuidade do processo de
separao. Uma alternativa fazer a separao por leito mvel.

Extrato
(Desorvente + PX)

Lquido
Uma terceira opo, apresentada pela empresa americana UOP (Universal Oil
Desorvente
Products), a simulao de um leito mvel em um leito fixo atraves das continuas
alteraes dos locais de entrada e saida de carga, produtos e adsorvente. Esta tecnologia
tem o nome de PAREX e utilizada pela Central Petroquimica da Bahia.

No fluxograma abaixo, temos um torre com 2 leitos fixos de adsorvente.

No instante inicial, temos:
XM sendo alimentado no topo do leito superior ocorrendo a adsoro do PX. No
fundo desse leito retirado o Rafinado.
Adsorvente sendo alimentado no topo do leito inferior, dessorvendo o PX que
retirado no fundo desse leito na corrente de Extrato.
XM

Num segundo instante, quando o leito superior estiver saturado com PX e o leito
inferior isento de PX, inverte-se as alimentaes e retiradas, conforme desenho a seguir,
e temos:
Adsorvente sendo alimentado no topo do leito superior, dessorvendo o PX que
retirado no fundo desse leito na corrente de Extrato.
XM sendo alimentado no topo do leito inferior ocorrendo a adsoro do PX. No
fundo desse leito retirado o Rafinado.

No processo PAREX a mudana dos locais de entrada e saida de carga, produtos e

adsorvente ao longo do tempo feita em 2 colunas com 12 leitos cada. Essa alternncia
de locais obtida com a utilizao de vlvula rotatria que simula contato em contracorrente de uma corrente liquida em um leito slido, conforme fluxograma publicado
pela propria UOP.

O desorvente utilizado o Para-Dietil Benzeno. As correntes de Rafinado e Extrato tem

em sua composio a presena de desorvente que removido por colunas de destilao
convencionais. As proprias colunas de adsoro tem uma circulao adicional,
descendente e contnua, de desorvente.

O Rafinado obtido nesta rea composto por Meta Xileno, Etil Benzeno e um pouco de
Orto Xileno no removido na rea de Fracionamento, conforme tabela abaixo..
Composio Tipica do Rafinado
da PAREX
Componentes
Etil Benzeno
Meta Xileno
Orto Xileno
Para Xileno
Total

% massa
36,0
59,0
2,0
3,0
100,0

Esta corrente enviada para a rea de Isomerizao para converter Meta Xileno e Etil
Benzeno em Orto Xileno e Para Xileno, aumentando a produo destes produtos