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Los hidratos tienden a formarse en el lmite de gas-agua, con la mayor parte de las
molculas provenientes de aquellas en solucin en la fase acuosa. Esto se debe a que la
composicin de los hidratos es tal que debe haber presencia de agua libre para su
formacin.
Por ejemplo, un hidrato de metano tpico tiene la frmula CH4:5H2O (una molcula de
metano (CH4) cada 5 molculas de agua (H2O), lo que es igual a decir que cada 4
molculas de metano hay 15 molculas de agua en la estructura del hidrato), por lo tanto
se requerira 6,5 kg de agua por cada 1 kg de metano.
La fase gaseosa es simplemente incapaz de suministrar esta cantidad de agua, en ningn
punto localizado.
XII. PROPIEDADES
Las propiedades ms utilizadas son:
Calor especfico
Poder calorfico
Densidad (relativa al aire)
P1V 1
T1
P2V 2
T2
En la ecuacin las condiciones iniciales se representan con el nmero (1), y las finales
con el nmero (2) Para cada una de estas leyes, la naturaleza del gas es intrascendente.
Luego, es de suponer que cada una de estas leyes sea un caso particular de otra ley ms
general, que es la ley de los gases ideales: PxV= n RT
Donde: (R) es la constante universal de los gases. Luego un gas ideal es aquel cuyo
comportamiento fsico queda descrito correctamente por la ecuacin anterior, en donde P
y V representan el volumen y la presin.
El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presin, volumen y
temperatura. Considrese: P en lpca, T en "R y V en pie3. A 60F y 14,7 lpca, el volumen
de un m01 (n = 1) tendr un volumen aproximado de 379,6 pie3, de donde:
PV =nRT
R=
R=
14,7 379,6
1 520
PV
nT
=10,73
%A=
moles de A
moles totales
x 100
1
2
Densidad de los Gases.
2
1
De la ecuacin de los gases ideales, tenemos que haciendo los reemplazos pertinentes,
queda:
nRT
PV
PV
w
V
w
M
w
M )RT
PM
RT
Densidad
PV =nZRT PV =(
)ZRT
PM
El factor Z, por definicin, es la razn del volumen que realmente ocupa un gas a
determinada presin y temperatura, con respecto al volumen que ocupara ese mismo
gas, si se comportara como ideal, as:
Z=
Vac
Vid
Algunas de las ecuaciones anteriores, cumplen tanto para componentes puros como papa
mezclas de gases. En este ltimo caso, cada uno de los trminos de dichas ecuaciones,
se refieren a la mezcla. Por ejemplo, para un sistema de multicomponentes
PMm
ZmTR
V = y nZ
RT
P
V = y i nZ i
i=1
RT
P
RT
y nZ
P
V =nZ m
RT
+ . y n nZ n P
RT
P
Peso Molecular Aparente (MA) Cuando se trabaja con mezclas de gases, se debe
hablar de peso molecular aparente o peso molecular promedio molar. Y se define, en el
Sistema Britnico, como el
peso de 379,63 PCN/lbmol de la mezcla gaseosa a 60F y
14,7 lpca. El (MA) se determina, segn la siguiente frmula:
n
Ma= y i M i
i=1
*Tabla de ejemplo
Gravedad Especfica de los Gases ( G). Cuando se habla de la gravedad especfica de
los gases se usa como referencia la relacin de igual, mayor o menor peso que un gas
pueda tener con respecto al peso molecular del aire, el cual en el Sistema Britnico de
Unidades tiene un valor de (28,97 lb/ lbmol).
q
a )
q=
Mg
Ma )
g=
Mg
28,96 )
ECUACIONES DE ESTADO
Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes
propiedades fsicas y termodinmicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio
intervalo de valores de presin y temperatura.
Son ecuaciones ms o menos complicadas, pero, en general, bastante exactas. Las
principales ecuaciones de estado, son las siguientes:
En donde (M)=peso molecular. La Pc obtenida por esta frmula, tiene las unidades en
atm y (P)= incrementos de presin, el cual se encuentra tabulados.
El volumen crtico (VC), de los compuestos orgnicos, se estima por lo general, mediante
la siguiente ecuacin.
Donde :( Mi) representa el peso molecular; mientras que (Vi) esta tabulado. Cuando se
utiliza esta frmula el, VC se expresa en cm3/mol.
En general las propiedades crticas, tienen una gran importancia, sobre todo para
determinar el comportamiento de los hidrocarburos, en especial cuando se trata de los
alcanos principales constituyentes del gas natural.
En este caso, las propiedades crticas sirven para evaluar el conocimiento de las
propiedades termodinmicas de los alcanos pesados y sus mezclas, ya que es esencial
para el diseo de los procesos en la industria petroqumica, como la destilacin, adsorcin
y la extraccin.
PROPIEDADES SEUDOCRTICAS.
Cada mezcla de gases tendr su propia temperatura y presin crticas verdaderas y para
conocerlas habra que determinarlas experimentalmente. Sin embargo, con el fin de
estudiar el comportamiento de las mezclas, Kay, introdujo el concepto de temperatura
seudocrtica y presin seudocrtica o temperatura crtica promedio molar y presin crtica
promedio molar.
En forma similar al caso de peso molecular aparente, si en una mezcla gaseosa de n
componentes, yi es la fraccin molar del componente i depresin crtica PCi y temperatura
crtica T. Luego,
n
Psc= yiPci
i=1
Tsc= yiTci
i=1
Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para entender los
diagramas de fase se definen a continuacin
SISTEMA: cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completa y
arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su interior y
bajo condiciones variantes.
FASE: cualquier porcin del sistema fsicamente homognea y separada por una
superficie mecnicamente separable de otras porciones. Por ejemplo, un vaso de agua
con cubos de hielo constituye dos fases distintas de una misma sustancia (agua). Los
cubos de hielo son una fase slida y el agua lquida es una fase lquida.
COMPONENTES: el menor nmero de variables individuales independientes (vapor,
lquido o slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse
cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solucin
del sistema. As por ejemplo, el vaso de agua con cubos de hielo, es un sistema en el que
hay dos fases pero una sola componente.
VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): Es el nmero de variables (presin,
temperatura y composicin) que se pueden cambiar independientemente sin alterar el
estado de la fase o de las fases en equilibrio del sistema elegido. Es la aplicacin de la
regla de las fases al tipo de sistemas bajo consideracin. El nmero de las variables, las
cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama
varianza o grados de libertad del sistema
Si se aplica la regla de las fases de Gibbs al denominado punto triple del diagrama de la
figura anterior y teniendo en cuenta que en este punto coexisten tres fases en equilibrio
para un solo componente en el sistema (agua), podemos calcular el nmero de grados de
libertad, as:
F+L=C+2
3+L=1+2
L=0
Esto quiere decir que en este punto, ninguna de las variables (presin, temperatura o
composicin) se puede cambiar sin alterar el estado de las fases en equilibrio.
Si se considera cualquier punto de la lnea de solidificacin slido-lquido de la figura , en
cualquier punto de esta lnea habr dos fases que coexisten. Al aplicar la regla de las
fases, tenemos
F+L=C+2
2+L=1+2
L=1
Esto quiere decir que sobre esta lnea hay un grado de libertad, y por lo tanto, al
especificar por ejemplo una presin, solo hay una temperatura a la que pueden coexistir
las dos fases (slido y lquido).
Si se considera un punto sobre el diagrama de la figura 1 dentro de una nica fase, por
ejemplo en la fase vapor, al aplicar la regla de las fases de Gibss, tenemos:
F+L=C+2
1+L=1+2
L=2
Este resultado indica que pueden cambiarse independientemente la temperatura y la
presin y el sistema aun permanecer en una nica fase
Para los hidrocarburos se han clasificado los yacimientos de acuerdo con un diagrama de
fases (Composicin). Los yacimientos suelen clasificarse por las condiciones de
temperatura y presin inciales respecto a la regin gas-petrleo (dos fases), en estos
diagramas se relacionan temperatura y presin.
Diagrama de fases para los fluidos en el yacimiento
Diagrama de Fases de un Yacimiento de Gas Natural.
Los diagramas de fases son representaciones grficas que nos permiten observar las
regiones de las fases (slido, lquido, gas) y entender los cambios de fases de la materia
de una sustancia en funcin de las variables elegidas. En el caso de los hidrocarburos el
diagrama de fases que ms se usa es el P-T (presin - temperatura). Ver grafica siguiente
En el punto crtico son indistinguibles la fase vapor y lquido.
Temperatura mxima de roco por hidrocarburo (dew point) a una presin de 800 psia.
15 F ( - 10 C )
Mximo contenido permisible de CO2
Mximo contenido permisible de H2S
grain/100scf )
2 % vol
- 16 ppmv (0.25 - 1.0
4 lbs/MMscf
120 F
Presin de operacin
Mnimo poder calorfico superior HHV,
Mximo poder calorfico superior HHV,
900 psig
950 Btu/ft3
1,150 Btu/ft3