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Cours : Application de la loi d'action de masse aux réactions acide-base I- Prérequis :

1°/ Rappeler la définition d’un monoacide selon Bronsted .

2°/ Rappeler la définition d’une mono-base selon Bronsted .

3°/ Définir un couple acide/base

4°/ Définir une réaction acide base . …

5°/ On fait réagir l’acide fluorhydrique HF sur l’ammoniac NH 3 .

a- Écrire les couples acide/base mis en jeux . …

 

b- Écrire leurs équations formelles correspondantes

: …

c- En déduire l’équation de la réaction acide base .

II- Application de la loi d’action de masse à l’ionisation propre de l’eau.

Activité 1 : Expression de la loi d’action de masse. 1°/ Écrire l’équation de la réaction de l’ionisation propre de l’eau 2°/ Déduire les couples acide/base mis en jeux. … 3°/ Écrire l’expression de la fonction des concentrations usuelle. … 4°/ Donner à 25°C sa valeur à l'équilibre chimique . …

5°/ Déduire à 25°C la valeur de la constante d’équilibre de la réaction d’ionisation propre de l’eau.

6°/ On donne le tableau suivant :

propre de l’eau. … 6°/ On donne le tableau suivant : a- Comment varie la constante

a- Comment varie la constante d’équilibre de la réaction de l’ionisation propre de l’eau.

b- Déduire le caractère énergétique de la réaction (1) et de la réaction (-1).

Activité 2 : Condition d’évolution spontanée. A quelle condition la réaction d’ionisation propre de l’eau évolue spontanément dans le sens (1) ou dans le sens (-1) ?

III- Application de la loi d’action de masse aux réactions acide/base.

Activité 1 : Expression de la loi d’action de masse.

Considérerons la réaction acide/base : Acide1 + Base2

Considérerons la réaction acide/base : Acide1 + Base2 Acide2 + Base1 1°/ … a- Écrire l’expression

Acide2 + Base1

1°/

a- Écrire l’expression de la fonction des concentrations correspondante.

b- Écrire la loi d’action de masse correspondante.

2°/ On fait réagir les ions carbonates CO 3 2 sur l’iodure d’hydrogène HI. a- Écrire l’équation de la réaction acide base.

b- Écrire l’expression de la constante d’équilibre de la réaction acide base.

Activité 2 :Valeur de la constante d’équilibre d’une réaction acide base.

1°/ La constante d’équilibre de la réaction : NH 3 + HI

La constante d’équilibre de la réaction : NH 3 + HI NH 4 + + I

NH 4 + + I - est égale à 2.10 19 .

a- Laquelle des réactions (1) ou (-1) est pratiquement totale ?

 

b- Laquelle des réactions (1) ou (-1) est pratiquement impossible ?

 

c- Quelle est la valeur du taux d’avancement final de cette réaction.

2°/ La constante d’équilibre de la réaction : CH 3 NH 3 + + Cl - a- Laquelle des réactions (1) ou (-1) est pratiquement totale ?

des réactions (1) ou (-1) est pratiquement totale ? CH 3 NH 2 + HCl est

CH 3 NH 2 + HCl est égale à 2.10 -15 .

 

b- Laquelle des réactions (1) ou (-1) est pratiquement impossible (extrêmement limitée) ?

 

c- Quelle est la valeur du taux d’avancement final de cette réaction.

3°/ La constante d’équilibre de la réaction : NH 4 + + CH 3 CO 2 -

de la réaction : NH 4 + + CH 3 CO 2 - NH 3 +

NH 3 + CH 3 CO 2 H est égale à 3.10 -5 .

a- La valeur de K est elle trop élevée, moyenne ou trop faible ?

 

b- Les réaction (1) ou (-1) peuvent-il avoir lieu ?

 

c- Que peut-on dire de la valeur du taux d’avancement final de cette réaction.

Activité 3 : Condition d’évolution spontanée. La constante d’équilibre de la réaction : NH 4 + + CH 3 CO 2 -

On considère les systèmes suivants :

a- [NH 4 + ] = 10 -2 mol.L -1 ; [CH 3 CO 2 - ] = 0,2 mol.L -1 ; [NH 3 ] = 5.10 -2 mol.L -1 ; [CH 3 CO 2 H] = 5.10 -2 mol.L -1 . b- [NH 4 + ] = 10 -2 mol.L -1 ; [CH 3 CO 2 - ] = 10 -2 mol.L -1 ; [NH 3 ] = 10 -3 mol.L -1 ; [CH 3 CO 2 H] = 10 -6 mol.L -1 . 1°/ Déterminer la réaction possible dans chaque cas .

2°/ Déduire une généralisation.

chaque cas . … … 2°/ Déduire une généralisation. NH 3 + CH 3 CO 2

NH 3 + CH 3 CO 2 H est égale à 3.10 -5 .

IV- Acide fort, base forte, acide faible et base faible

Activité 1 : Acide fort . La mesure du pH d’une solution aqueuse de chlorure d’hydrogène HCl de volume V et de concentration molaire C=10 -2 mol.L -1 , donne pH=2 . 1°/ Compléter le tableau descriptif d’évolution du système réalisé.

le tableau descriptif d’évolution du système réalisé. 2°/ Exprimer l'avancement final x f en fonction

2°/ Exprimer l'avancement final x f en fonction du pH et du volume V de la solution .

3°/ Exprimer l'avancement maximal x m en fonction du C et du volume V de la solution .

4°/ Calculer le taux d’avancement final de la réaction du chlorure d’hydrogène avec l’eau.

5°/ Le chlorure d’hydrogène est-il un acide fort ou un acide faible ?

Activité 2 : Acide faible . La mesure du pH d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque CH 3 COOH de volume V et de concentration molaire C=10 -2 mol.L -1 , donne pH=3,4 .

1°/ Compléter le tableau descriptif d’évolution du système réalisé.

le tableau descriptif d’évolution du système réalisé. 2°/ Calculer la taux d’avancement final de la réaction

2°/ Calculer la taux d’avancement final de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau.

3°/ L’acide éthanoïque est-il un acide fort ou un acide faible ?

Activité 3 : Base forte . La mesure du pH d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium NaOH de concentration molaire C=10 -2 mol.L -1 , donne pH=12 .

1°/ Compléter le tableau descriptif d’évolution du système réalisé.

le tableau descriptif d’évolution du système réalisé. 2°/ Exprimer l'avancement final x f en fonction

2°/ Exprimer l'avancement final x f en fonction du pH et du volume V de la solution .

3°/ Exprimer l'avancement maximal x m en fonction du C et du volume V de la solution .

4°/ Calculer le taux d’avancement final de la réaction de l’hydroxyde de sodium avec l’eau.

5°/ L’hydroxyde de sodium est-il une base forte ou une base faible ?

Activité 4 : Base faible . La mesure du pH d’une solution aqueuse d’ammoniac NH 3 de concentration molaire C=10 -2 mol.L -1 ,

donne pH=10,6 . 1°/ Compléter le tableau descriptif d’évolution du système réalisé.

le tableau descriptif d’évolution du système réalisé. 2°/ Calculer le taux d’avancement final de la réaction

2°/ Calculer le taux d’avancement final de la réaction de l’ammoniac avec l’eau.

3°/ L’ammoniac est-il une base forte ou une base faible ?

V- Classification des acides et des bases .

Activité 1 : Choix d’un couple de référence La mesure du pH d’une solution aqueuse (S 1 ) d’acide méthanoïque de concentration molaire C 1 = 10 -1 mol.L -1 , d’une solution aqueuse (S 2 ) d’acide éthanoïque de concentration molaire C 2 = 10 -3 mol.L -1 et d’une solution (S 3 ) d’acide éthanoïque de concentration molaire C 3 = 5.10 -2 mol.L -1 donnent les valeurs : pH (S 1 ) = 2,4 ; pH (S 2 ) = 3,9 et pH (S 3 ) = 3. 1°/ Calculer le taux d’avancement final de la réaction de chacun des deux acides avec l’eau.

2°/ Peut-on comparer les forces (mesurées par la tendance qu’a chacun des acides à céder un ion hydrogène H + à l’eau) des deux acides faibles d’après la valeur de τ f .

Pour comparer tous les acides connus entre eux, on adopte la comparaison de chacun à un même acide de référence. On convient de choisir l’ion hydronium H 3 O + (acide conjugué de la base H 2 O) comme acide de référence. Le couple acide/base de référence est donc H 3 O + /H 2 O.

Activité 2 : Constante d’acidité d’un couple acide/base . Pour un couple acide/base, la réaction acide-base à considérer est :Acide + H 2 O 1°/ Appliquer la loi d’action de masse pour cette réaction .

loi d’action de masse pour cette réaction . … … … H 3 O + +

H 3 O + + Base

2°/ Nommer la constante d'équilibre relative à cette réaction .

les ordres de grandeurs obtenus pour cette constante sont très variés (10 -3 , 10 -5 , 10 7 , etc.). Par commodité, on préfère utiliser une notation logarithmique; on définit alors le pK a tel que :

Activité 3 : Valeur des constantes d’acidité de quelques couples acide/base. 1°/ Déterminer à 25°C la constante d’acidité et le pK a correspondant des couples acide/base:

 

a- H 3 O + /H 2 O .

 

b- H 2 O/ OH - .

2°/ Compléter le tableau suivant :

/H 2 O . … …   b- H 2 O/ OH - . … …

3°/ Compléter :

Pour les couples acide/base AH/A - dont la valeur de K a est supérieure à 55,35, on peut considérer

que la réaction entre l’acide AH et l’eau est …

base conjuguée A - est … Dans le cas où la valeur de K a est comprise entre 1,8.10 -16 et 55,35, on peut considérer que la

réaction acide-base est … conjuguée A - est …

Pour les couples acide/base dont la valeur de K a est inférieure à 1,8.10 -16 , l'acide AH est

… et sa base conjuguée est …

Activité 4 : Constante d’acidité d’un couple acide/base et force de l’acide correspondant

1°/ Écrire les constantes d'acidités K a1 et K a2 que possèdent deux acides A 1 H et A 2 H .

L'acide AH est un acide …

et sa

L'acide AH est un acide …

et sa base

également.

2°/ Comparer ces deux constantes d'acidités si les deux acides sont à concentrations initiales égales et tel que A 1 H est plus fort que A 2 H .

3°/ Que peut-on conclure quant à la force d’un acide et la valeur de son K a ?

Activité 5 : La constante de basicité d’un couple acide/base

Pour comparer tous les bases connues entre eux, on adopte la comparaison de chacune à une même base de référence. On convient de choisir l’ion hydroxyde HO - (base conjuguée de l'acide H 2 O) comme base de référence. Le couple acide/base de référence est donc H 2 O/OH - .

Pour un couple acide/base, la réaction acide-base à considérer est :Base + H 2 O 1°/ Appliquer la loi d’action de masse pour cette réaction .

2°/ Nommer la constante d'équilibre relative à cette réaction .

la constante d'équilibre relative à cette réaction . OH - + Acide … les ordres de

OH - + Acide

les ordres de grandeurs obtenus pour cette constante sont très variés (10 -11 , 10 -9 , 10 7 , etc.). Par commodité, on préfère utiliser une notation logarithmique; on définit alors le pK b tel que :

Activité 6 : Valeur des constantes de basicité de quelques couples acide/base. 1°/ Déterminer à 25°C la constante de basicité et le pK b correspondant des couples acide/base:

 

a- H 3 O + /H 2 O

 

b- H 2 O/ OH -

2°/ Compléter le tableau suivant :

  a- H 3 O + /H 2 O …   b- H 2 O/ OH

3°/ Compléter :

Pour les couples acide/base AH/A - dont la valeur de K b est inférieure à 1,8.10 -16 , on peut considérer

que la réaction entre la base A - et l’eau est …

acide conjugué AH est … Dans le cas où la valeur de K b est comprise entre 1,8.10 -16 et 55,35, on peut considérer que la

réaction acide-base est … conjugué AH est …

Pour les couples acide/base dont la valeur de K b est à supérieure 55,35, La base A - est une base

Activité 7 : Constante de basicité d’un couple acide/base et force de la base correspondante 1°/ Écrire les constantes d'acidités K b1 et K b2 que possèdent deux bases A 1 - et A 2 - .

et son acide

La base A - est une base …

et son

La base A - est une base …

et

son acide conjugué AH est …

2°/ Comparer ces deux constantes de basicité si les deux bases sont à concentrations initiales égales et tel que A 1 - est plus forte que A 2 - .

3°/ Que peut-on conclure quant à la force d’une base et la valeur de son K b ?

Activité 8 :Relation entre les constantes d’acidité et la constante d’équilibre d’une réaction acide-base Considérerons la réaction acide/base : Acide1 + Base2 Acide2 + Base1 1°/ Exprimer la constante d'équilibre K de cette réaction en fonction des constantes d'acidités K a1 et K a2 des couples Acide1/Base1 et Acide2/Base2 .

K a 2 des couples Acide1/Base1 et Acide2/Base2 . … … 2°/ Conclusion : A partir

2°/ Conclusion :

A partir des constantes d’acidité ou de basicité il est possible de calculer la valeur de la constante

d’équilibre de n’importe quelle réaction acide-base et de comparer les forces relatives de deux acides ou de deux bases.

VI- Relation entre la force d'un acide et la force de sa base conjugée .

Activité 1 : Relation entre les constantes d’acidité et de basicité d’un couple acide/base 1°/ Montrer que pour un couple Acide/Base K a .K b =K e .

2°/ En déduire que pK a +pK b =pK e

Activité 2 : Relation entre la classification des acides et celle de leurs bases conjuguées

Comment varient

la force d’un acide

AH et celle de sa base conjuguée ?

acides et celle de leurs bases conjuguées Comment varient la force d’un acide AH et celle