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Flexibler Kraftwerksbetrieb mit filmbildenden

Aminen Erfahrungen im GuD Kraftwerk


Knapsack mit Octadecylamin (ODA)
Ronny Wagner
VGB Konferenz
Chemie im Kraftwerk 2016
26.10.2016 Karlsruhe

Agenda

Ausgangssituation
Konservierungsphase
Aktueller Stand
Zusammenfassung

VGB Konferenz - Chemie im Kraftwerk 2016

26.10.2016

Ronny Wagner

Agenda

Ausgangssituation
Konservierungsphase
Aktueller Stand
Zusammenfassung

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Ausgangssituation 2014

Statkraft Markets GmbH betreibt im Chemiepark Hrth bei Kln zwei Gas- und
Dampfturbinenkraftwerke
GuD Knapsack 1: 800 MW, Inbetriebnahme 2008
GuD Knapsack 2: 430 WM, Inbetriebnahme 2013

Auf Grund der niedrigen Strompreise bei gleichzeitig hohen Gaspreisen


g nur g
gelegentlich
g
in Betrieb g
genommen.
werden beide Anlagen

Beide Anlagen mssen kurzfristig verfgbar sein um im Bedarfsfall schnell


Strom in das Netz einspeisen zu knnen
knnen.

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Anlagenbeschreibung
GuD Anlage 1 der STATKRAFT Markets GmbH im Chemiepark Knapsack
Gesamtanlagenleistung: 800 MW
2 x Gasturbine je 267 MW
1 x Dampfturbine 270 MW
Gesamtdampfmenge: 700 t/h
2 x Dreizug Abhitzekessel
HD: 114 bar, 555C, 500 t/ h
MD: 28 bar
bar, 545C
545 C, 117 t/ h
ND: 4,2 bar, 230C, 72 t/ h
Keine Kondensatreinigungsanlage

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Anlagenbersicht

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Konservierungsstrategie 2014

Abhitzekessel:
Kessel gefllt, pH-Wert
pH Wert > 10
Dampfrume und Leitungen mit Stickstoff beaufschlagt
Stickstoffnachspeisung und regelmige Kontrolle des Restauerstoff
Speisewassersystem
S i
t
gefllt
fllt und
d unter
t D
Druck
k

Turbine und Kondensator:


Trocknung HD und MD Teil mittels mobilem
Lufterhitzer, der mit Steuerluft betrieben wird
Kondensator und auch die ND Maschine wird
ber die Kondensatorhlfte 11 getrocknet

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Ausgangssituation 2014

Trotz umfangreicher Konservierungsmanahmen kommt es immer wieder zu


Problemen beim Anfahren der Anlage
Verstopfte Siebe im Kondensatsystem
Hohe Eisenwerte bei der Inbetriebnahme
Parameter

Formel

Einheit

Heidampf
ND

Heidampf
MD

Heidampf
HD

EisenGesamt

Fe

g/l

< 20
<20

< 80
<80

< 20
<20

Fe2+ /Fe3+

g/l

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EisenAAS

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Agenda

Ausgangssituation
Konservierungsphase
Aktueller Stand
Zusammenfassung

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Eigenschaften des ausgewhlten Amins

ODACON ist eine reine wssrige Emulsion des Octadecylamins (ODA)

Die Emulsion enthlt keine Beimischungen von Phosphaten, Hydrazin,


anderen (Poly-) Aminen oder Emulgatoren

REICON garantiert die chemische Reinheit der Emulsion (Konzentrat) mit


f l
folgenden
d P
Parametern:
t

Chloride

< 2 ppm

Silikate

< 0,5 ppm

Fluoride

< 2 ppm

Acetate

< 1 ppm

Sulfate

< 2 ppm

Natrium

< 1 ppm

ODACON ist kein Gefahrstoff und biologisch leicht Abbaubar


Biologische Abbaubarkeit

81 % in 28 days

Stickstoff

0,06 ppm*

BSB5

0,98 ppm*

CSB

1,85 ppm*

TOC

0,39 ppm*

*gltig fr eine ODA Konzentration von 1 ppm (Dr. Roth bioTEST 1995)

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Grundlagen der Schutzschichtbildung

Aufbau von mono- oder bimolekularen Schutzschichten durch

1. Physosorption zwischen der Metalloberflche und dem polaren Teil


des ODA - Molekls

2. Chemisorption und Ionenbindung durch Temperatureinfluss

Starke und dauerhafte Verbindung zwischen den ODA Moleklen und


der Oberflche (Langzeitschutz)

unpolare,
hydrophobe
Gruppe

polarer Teil
METALL

METALL

Bimolekulare Bedeckung im
Betrieb und bei
Nasskonservierung

Monomolekulare Bedeckung bei


anschlieender
Trockenkonservierung

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Konservierungstechnologie mit ODA

Rahmenbedingungen
Inbetriebnahme jederzeit kurzfristig mglich
Konservierung in einzelnen Etappen
Tglicher Start-Stopp Betrieb

Dosiertechnologie
Dosierung von ODACON erfolgt in die Hauptkondensatleitung nach
Kondensatpumpe vor Ammoniakdosierung
Verwendung einer Kolbendosierpumpe mit max. 24 l/h
Einbau einer Dosierlanze gem Vorgabe von REICON bis zur Mitte des
Rohrquerschnitts

berwachungsprogramm
On-line Messung von pH-Wert, Sureleitfhigkeit (CC) und entgaster
Leitfhigkeit (DC)
Periodische Messung der ODA Konzentration im Kondensat

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Erste Konservierungsperiode Tag 1


Sure LF

pH-Wert

Entgaste LF

Anlagenleistung

Stopp IB wegen
verstopfter
Kondensatsiebe

Start ODA
Dosierung mit 7 l/h
DC 0,4 S/cm

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ODA Dos. 12 l/h


CODA = 0,76
0 76 mg/l

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ODA Dos. 24 l/h


CODA = 1,3
1 3 mg/l

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ODA Dos. 5 l/h


CODA = 1,3 mg/l
DC = 1,5 S/cm

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Erste Konservierungsperiode Tag 1

AL 3

AL 2

AL 1

Stop IB wegen
verstopfter
Kondensatsiebe

Start ODA
Dosierung mit 7 l/h
DC 0,4 S/cm

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ODA Dos. 12 l/h


CODA = 0,76
0 76 mg/l

26.10.2016

ODA Dos. 24 l/h


CODA = 1,3
1 3 mg/l

Ronny Wagner

ODA Dos. 5 l/h


CODA = 1,3 mg/l
DC = 1,5 S/cm

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Erste Konservierungsperiode Tag 2

pH-Wert

Sure LF

Entgaste LF

Anlagenleistung

Start ODA
Dosierung mit 5 l/h
DC 0,6 S/cm

ODA Dos. 5 l/h


CODA = 0,45
0 45 mg/l

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ODA Dos. 5 l/h


CODA = 0,03
0 03 mg/l

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ODA Dos. 5 l/h


CODA = 0,14 mg/l
DC = 0,8 S/cm

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Erste Konservierungsperiode Tag 2

AL 3

AL 2

AL 1

Start ODA
Dosierung mit 5 l/h
DC 0,6 S/cm

ODA Dos. 5 l/h


CODA = 0,45
0 45 mg/l

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ODA Dos. 5 l/h


CODA = 0,03
0 03 mg/l

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ODA Dos. 5 l/h


CODA = 0,14 mg/l
DC = 0,8 S/cm

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Erste Konservierungsperiode Tag 3

Sure LF

pH-Wert

Entgaste LF

Anlagenleistung

Start ODA
Dosierung mit 5 l/h
DC 0,45 S/cm

ODA Dos. 10 l/h

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ODA Dos. 10 l/h


CODA = 0,67
0 67 mg/l

26.10.2016

ODA Dos. 10 l/h


CODA = 0,64
0 64 mg/l

Ronny Wagner

ODA Dos. 10 l/h


DC = 1,12
1 12 S/cm

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Erste Konservierungsperiode Tag 3

AL 3

AL 2

AL 1

Start ODA
Dosierung mit 5 l/h
DC 0,45 S/cm

ODA Dos. 10 l/h

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ODA Dos. 10 l/h


CODA = 0,67
0 67 mg/l

26.10.2016

ODA Dos. 10 l/h


CODA = 0,64
0 64 mg/l

Ronny Wagner

ODA Dos. 10 l/h


DC = 1,12
1 12 S/cm

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Zweite Konservierungsperiode
(nach 13 Tagen Stillstand)

Start ODA
Dosierung mit 10 l/h
DC 0,11 S/cm

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ODA Dos. 10 l/h


DC = 0,4
0 4 S/cm

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Zweite Konservierungsperiode
(nach 13 Tagen Stillstand)

AL 3

AL 2

AL 1

Start ODA
Dosierung mit 10 l/h
DC 0,1 S/cm

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ODA Dos. 10 l/h


DC = 0,4
0 4 S/cm

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Bewertung der Ergebnisse

erste Konservierungsperiode
strkster Anstieg der Leitfhigkeiten am ersten Tag der Konservierung,
bedingt durch eine hohe ODA Konzentration (> 1 mg/l)
g von Verunreinigungen
g g / Reinigung
g g der Oberflchen
intensive Mobilisierung
Tag 2 und 3 mit niedrigeren ODA Konzentrationen, trotzdem berschreiten
der Action Level 2 und 3 (nach VGB Standard VGB-S-010-T-00)

zweite Konservierungsperiode
bereits niedrigerer Ausgangsleitwert (~ 0,1 S/cm)
Action Level 2 wird nicht erreicht, trotz gleicher Dosiereinstellung wie bei
Tag 3 der ersten Konservierungsperiode
Leitwertanstieg verluft deutlich flacher

Trotz dem starken Anstieg der Leitwerte bleibt der pH-Wert ber den gesamten
Konservierungszeitraum konstant
konstant.

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Auswertung

Die schnelle Einstellung der Leitwerte fr den Dampf und der geringe Anstieg
der Leitwerte in Periode 2 gegenber Periode 1 zeigen
den Schutz der Oberflchen durch die Ausbildung von aminhaltigen
Schutzschichten die gegen Korrosion resistent sind
Schutzschichten,
eine fortgeschrittene Reinigung der Kreislaufoberflchen von Schadstoffen
(Chloride, Sulfate, Organika)
die Reduzierung der katalytischen Wirkung der Oxidoberflche und damit
geringere Umsetzungen von ODA in Di- und Tri-ODA unter Freisetzung von
Ammoniak

Der konstante pH-Wert zeigt, dass bei den ablaufenden Reinigungs- und
g p
keine fr die Turbine und den Kreislauf schdlichen
Umsetzungsprozessen
Suren gebildet werden.

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Ergebnisse

Verkrzung der Inbetriebnahmedauer der Gesamtanlage um 50%

Reduzierung
R
d i
d
der Z
Zeit
it bis
bi zum E
Erreichen
i h d
der N
Normleitwerte
l it
t f
fr d
den D
Dampff von
um 50%

Kein Einfluss der ODACON Dosierung auf die Funktionsfhigkeit der Online
Messinstrumente.

Die visuelle Inspektion des Kondensators zeigte, dass dieser zu groen Teilen
mit einer ODACON Schutzschicht bedeckt ist.

Die Endstufen der Turbine sind sauberer als bei frheren Inspektionen.

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Visuelle Inspektion
Kondensatorrohre

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Visuelle Inspektion
Hydrophobittstest Kondensatorwandung

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Visuelle Inspektion
Turbinenendstufe

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Visuelle Inspektion
Trommel

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Agenda

Ausgangssituation
Konservierungsphase
Aktueller Stand
Zusammenfassung

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Aktueller Stand

Erneuter Rckgang

der Betriebsstunden im Jahr 2015 sowohl f


fr Knapsack 1
als auch fr Knapsack 2

Zur Aufrechterhaltung der ODA Schutzschicht erfolgt whrend des Betriebs


eine kontinuierliche Dosierung
Start der Dosierung bei Volllast der Anlage
Ziel: Einstellung einer ODA Konzentration von 0,2 0,3 mg/l im Kondensat

Zur Gewhrleistung
Z
G h l i t
d
der V
Versorgungssicherheit
i h h it bl
bleiben
ib Abhit
Abhitzekessel
k
l und
d
Kondensator gefllt
Zustzliche Trocknung und Stickstoffauflastung nur im Sommer, bei geplant
lngerem Stillstand
Im Winter keine Zusatzmanahmen

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Aktueller Stand

Trotz lngeren Stillstandszeiten und dem teilweisen Verzicht auf zustzliche


Konservierungsmanahmen sind die Eisenwerte beim Anfahren
im MD Teil deutlich geringer Senkung um ca. 70% !
In den brigen Bereichen konstant auf niedrigem Niveau
Parameter

Formel

Einheit

Heidampf
ND

Heidampf
MD

Heidampf
HD

EisenGesamt

Fe

g/l

< 20
<20

< 20
<20

< 20
<20

Fe2+ /Fe3+

g/l

EisenAAS

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Agenda

Ausgangssituation
Konservierungsphase
Aktueller Stand
Zusammenfassung

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Zusammenfassung

Die Einfhrung der ODA Konservierung fr das GuD Kraftwerk Knapsack 1 hat
sich als positiv fr den Anlagenbetrieb herausgestellt:
1. die Korrosion whrend Stillstnden wurde deutlich reduziert
2. der Eisengehalt beim Anfahren vor allem im MD Teil konnte deutlich
gesenkt werden
3. die Anfahrzeit wurde verkrzt und damit die Anlagenverfgbarkeit erhht
4. Trotz der erhhten Leitwerte whrend der ODA Dosierung
g ((entgaste
g
Sureleitfhigkeit ~ 0,5 S/cm) konnte keine negativen Folgen festgestellt
werden

Auf Grund der guten Erfahrungen wird die ODA Konservierung seit Mai 2015
auch im GuD Knapsack 2 eingesetzt

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Vielen Dank an das gesamte Team von STATKRAFT fr


die Untersttzung
g und gute
g
Zusammenarbeit.

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Kontaktdaten

Adresse:

REICON Wrmetechnik und


Wasserchemie Leipzig GmbH
Lagerhofstrae 2
04103 Leipzig

Telefon:

+49 (341) 649 12 0

Telefax:

+49 (341) 649 12 60

E-Mail:

info@reicon.de

Homepage: www.reicon.de

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