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Reciclagem
Ps-Graduao em Engenharia Civil e Ambiental
Ps-Graduao em Cincia e Tecnologia de Materiais
7 Reciclagem de Polmeros
Prof.Sandro Donnini Mancini
Prof. Isabel Trannin
Prof. Jorge Hamada
Outubro, 2015.
Polmero
Primeira
ocorrncia
1a Produo
Industrial
Polmero
Primeira
ocorrncia
1a Produo
Industrial
PVC
1915
1933
HDPE
1953
1955
PS
1900
1936-37
PP
1954
1959
LDPE
1933
1939
PC
1953
1958
Nylon
1930
1940
CH 2 = CH 2
CH 2 - CH 2
etileno (n)
polietileno
28 g/mol (gs)
R - C - OH + R'OH
cido Carboxlico
O
'' HO-C
R - C - O - R' + H2O
lcool
ster
O
''
- C-OH
+ HO-CH 2 - CH 2 -OH
cido tereftlico
(TPA)
O
'' HO-[C
EG
gua
O
''
-C-O-CH
2 - CH 2 - O]-H + H 2 O
PET
Petrleo
Gasolina
Querosene
Nafta
Diesel
Outros
Nafta
Etileno
Xilenos
Benzeno
Propileno
Butadieno
Insumo
Etileno
PE
+ S (estireno) PS
+ Cl (mar) VC PVC
+ O2 EG + TPA PET
Propileno
PP
Butadieno
+ S SBR
+ O2 Butanodiol + TPA PBT
Orto-xileno
Para-xileno
+ O2 TPA
+ CH3OH Dimetil tereftalato (DMT)
Benzeno
Toluenos
Isocianatos poliuretanos
Polmeros Elastmeros
Plsticos Termofixos
Termoplsticos (chamados somente de plsticos)
Representaes
Polmeros Elastmeros
Plsticos Termofixos
Termoplsticos (chamados somente de plsticos)
Em polmeros geralmente
podem existir regies
ordenadas atmica e
molecularmente (regies
cristalinas) e/ou regies
no ordenadas atmica e
molecularmente (regies
amorfas).
Termoplsticos
PET
PEAD
PVC
PEBD
PP
PS
HDPE
LDPE
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Outros
Polietilenos
PEAD linear ou de baixa presso; Densidade: ~0,95 g/cm3
PEBD ramificado ou de alta presso; Densidade: ~ 0,92 g/cm3
PEAD
PEBD
PEBDL (LLDPE)
Polietileno linear de baixa densidade; copolmero de etileno e
buteno, hexeno ou octeno alia transparncia do LDPE com
propriedades mecnicas superiores do HDPE. ~ 0,92 g/cm3
Polietileno verde
1 ha terra 82,5 t cana 7.200 L etanol 3 t etileno 3 t PE
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Polipropileno (PP)
Usos diversos , inclusive embalagens (filmes e rgidas), copos
descartveis etc.
Polipropileno biorientado (BOPP)
Podem apresentar alta transparncia.
http://pt.wikipedia.org
PVC rgido
Usos: tubos, conexes, forros, embalagens
Problema: cloro
http://pt.wikipedia.org
PVC flexvel
Plastificantes (ftalatos, adipatos, trimeliatos, citratos etc)
alojam-se entre as cadeias, diminuindo a Tg.
Usos: recobrimento de cabos, indstria caladista, pisos,
filmes para alimentos.
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http://www.plasticisers.org
PS poliestireno
Frgil e transparente .
Ex: canetas cristal e capas de CDs.
HIPS poliestireno de alto impacto
http://pt.wikipedia.org
Com pequenas quantidades de borracha
(copolmero de estireno e butadieno), melhores
propriedades mecnicas porm opaco.
Ex: carcaas de eletroeletrnicos e copos descartveis.
12
http://pt.wikipedia.org/wiki/Acrilonitrila_butadieno_estireno
http://pt.wikipedia.org/wiki/Poliuretano
Polisteres
Policarbonato (PC)
Tm = 267oC; Tg = 150oC; Usos: Coberturas, lentes, CDs etc.
Bisfenol A
http://pt.wikipedia.org
http://pt.wikipedia.org
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http://www.coca-colacompany.com/stories/plant-bottle-basics
http://www.agencia.cnptia.embrapa.br/gestor/agroenergia/arvore/CO
NT000fbl23vn102wx5eo0sawqe333t7wt4.html
O
CH 2 = CH
Etileno
O
'' HO-C
+ O2
H 2 C - CH2 + H 2 O
Oxignio
xido de Etileno
O
''
- C-OH
+ HO-CH 2 - CH 2 -OH
cido tereftlico
(TPA)
EG
gua
O
'' HO-[C
OH CH2 CH2 - OH
Etilenoglicol
O
''
-C-O-CH
2 - CH 2 - O]-H + H 2 O
PET
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Polisteres
PHB poli (-hidroxibutirato)
Tg = 5oC ; Tm = 176oC.
Alcaligenes
eutrophus
(matria-prima:
acar)
ou
Polmeros Oxibiodegradveis
PE ou PP aditivado com sais metlicos e antioxidantes;
Quantidade de antioxidantes depende da vida til desejada;
Conforme antioxidantes so consumidos, oxignio auxiliado
pelos sais atacam a cadeia principal;
Plstico se esfarela e inicia-se a fase de biodegradao;
Reciclagem possvel se a oxidegradao ainda no comeou;
Bastante controverso: biodegradao no estaria comprovada
e s o esfarelamento pior em termos ambientais;
Aplicao principal: sacolas plsticas.
?
http://www.degradable.net/what-is-d2w/what-is-d2w/
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RECICLAGEM DE POLMEROS
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Recuperao
Recuperar do resduo seu valor, retirando-o do lixo. Na
indstria de plsticos geralmente significa a coleta + separao
+ enfardamento (prensagem).
Revalorizao
Deixar o resduo pronto para a reciclagem. Na indstria de
plsticos geralmente significa a moagem, lavagem e secagem.
Transformao
Reprocessar o material, ou seja, dar nova forma ao polmero a
partir de sua fuso. Terminada a transformao, pode-se dizer
que o material foi reciclado.
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Separao de polmeros
Inicialmente, devem ser separados os filmes (sacos e sacolas,
espessura menor que 254m) dos produtos rgidos (geralmente
todos os que no forem filmes).
Para qualquer tipo de reciclagem a separao por tipo de
polmero (no caso de termoplsticos - PET, PE, PP, PVC, PS...)
importante (energtica) seno fundamental (qumica e
mecnica).
A reciclagem conjunta de polmeros diferentes gera produtos
com propriedades finais normalmente pobres, pois no h
compatibilidade qumica e fsica entre eles.
Para poliolefinas (PE e PP) h certa compatibilidade e
propriedades finais so razoveis.
Em alguns casos possvel a reciclagem conjunta (p.ex. PET
com HDPE) com o auxlio de agentes compatibilizantes.
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http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc18/A09.PDF
http://www.institutodopvc.org/reciclagem/base3.htm
Filmes
Flocos
Flocos Fundido
problemas:
PET, nylons
Spaghetti grnulos
ou pellets
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Moagem
Encaminhamento para a
Lavagem
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Lavagem
Encaminhamento para a
Lavagem
Aglutinao de Filmes
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Reprocessamento
pea
galho
22
150
Viscosidade Reduzida
145
142
140
134
130
130
120
Virgem
25% - Reciclado
109,2
108
50% - Reciclado
75% - Reciclado
120
100
92,57
85,25
80
60
Virgem
25% - Reciclado
50% - Reciclado
75% - Reciclado
Problema:
Uso, descarte e depois moagem, aglutinao, lavagem, secagem,
nova fuso e outros processos vo expor a cadeia principal a:
esforos mecnicos;
agentes qumicos (gua, oxignio...);
Luz;
Temperatura
46
23
D
E
S
P
O
L
I
M
E
R
I
Z
A
24
CH 2 = CH 2
CH 2 - CH 2
etileno (n)
polietileno
O
H 2N -( CH ) -NH 2
26
+ HO - C - (CH2 ) -C - OH
4
NH - ( CH2 ) - NH - C -(CH ) - C
6
24
+HO
2
gua (2n-1)
TIPOS DE RECICLAGEM
QUMICA
Resduos de
Elastmeros e
Plsticos
Solvlise
Pirlise
Quebra
Cataltica
Hidrogenao
Gaseificao
Monmeros
leo de
Pirlise
leo da
Quebra
Cataltica
leo de
Hidrogenao
Gs de
Sntese
Termlise
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Solvlise
Aplicvel somente para determinados termoplsticos;
Plantas comerciais: PET (inclusive no Brasil) e PA;
Aplicvel a alguns elastmeros;
Plantas no Brasil: pneus;
Para outros polmeros reticulados: em desenvolvimento;
Cada polmero apto a solvlise admite um limitado (quando no
nico) solvente para a quebra da cadeia principal;
Presso utilizada quando necessrio;
Temperatura o mais prximo da fuso do polmero e/ou da
ebulio do solvente;
Reaes homogneas ou heterognas, com ou sem
catalisadores (sais metlicos).
Um
pneu
tpico,
como
o
modelo
P195/75R14para veculos de passeio possui:
2,50 kg de 30 diferentes
borracha sinttica;
tipos
de
26
27
Lagarinhos,
C.A.F; Tenrio,
C.A.S. Reciclagem
de Pneus
Inservveis: Os
Desafios da
Logstica Reversa
no Brasil. In: 11o
Congresso
Brasileiro de
Polmeros,
Campos do
Jordo-SP, 2011.
Anais em CDROM. So CarlosSP: ABPol, 2011.
(7% - desvulcanizao)
(1 %, como agregados)
(2%)
(14%)
(9%)
(ao separado 4% )
Co-processamento: cimenteiras, mas tambm com licor negro e pirlise com xisto
Asfalto-Borracha:
~3. 700 km da malha rodoviria brasileira usa esse material (total: 1,7.106 km)
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em playgrounds, emborrachados...
2) Ataque Qumico**
Para pneus: Difenilsulfeto, cloreto ferroso de fenil hidrazina, sal de butilamina
tiofenol, ortodiclorobenzeno e oxignio
*Usa-se o termo desreticulao para outros polmeros que no borrachas, mas a ideia a
mesma e as etapas tem a mesma funo;
** H outras formas de quebrar as cadeias, como drais e extruso reativa.
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http://www.abipet.org.br/index.html?method=mostrarInstitucional&id=7
Re polim e riza
(fa bric a PET)
Floco de PET
La va ge m
2) Multi-Ca ma da.
Moa g e m
Floco de PET
Camada de material
virgem
Camada de material
reciclado
La va ge m
3) Ca ma da nica
Moa ge m
La va ge m
Floco de PET
Camada de material
virgem
Supe r Limpeza
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PET
COOH
COOCH2CH2OH
+ 2 OH - CH2 - CH2 - OH
+ 2 H2 O
COOH
COOCH 2 CH 2 OH
TPA
EG
Bis-hidroxietiltereftalato
COOCH2CH2OH
OH - C -
gua
O
- C - O - CH2- CH2 - O - H + (n-1) OH-CH2-CH2-OH
n
COOCH2CH2OH
BHET
COOCH3
EG
COOCH2CH2OH
+ 2 OH - CH2 - CH2 - OH
COOCH3
DMT
+ 2 CH 3OH
COOCH2CH2OH
EG
Bis-hidroxietiltereftalato
(BHET)
Metanol
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http://www.abip
et.org.br/index.
html?method=m
ostrarInstitucio
nal&id=7
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Produto, Material
Estimativa de
Reciclagem no
Brasil (%)
21,7 (2011)
Novos plsticos
PET
58,7 (2012)
Pneus
85,0% (2013)
Disponvel em www.cempre.org.br
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