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Procesabilidad y
Casos de estudio.
FEBRERO 2011
INDICE
DEFINICIONES
MATERIALES BIODEGRADABLES. Clasificacin.
PROCESADO DE BIODEGRADABLES. Extrusin.
CASOS DE ESTUDIO. Desarrollo de biopolimeros para la obtencin de envases.
DEGRADACIN
Degradacin plsticos:
Proceso irreversible que conduce a un cambio significativo y permanente en la
estructura del material as como p
prdida de propiedades
p p
y/o
y/ fragmentacin.
g
Mecanismos:
POLMEROS
BIODEGRADABLES
BIODEGRADABILIDAD
Capacidad intrnseca de un material para ser degradado por la accin natural de
microorganismos (bacterias, hongos, algas), para obtener progresivamente una
estructura ms simple. El material se convierte en dixido de carbono, agua y/o
metano y biomasa.
Descomposicin aerbica (con oxgeno):
CO2 + H2O + Sales minerales + biomasa
Descomposicin anaerbica (sin oxgeno):
CO2 + CH4 + Sales minerales + biomasa
BIODEGRADABILIDAD
Proceso de 2 etapas:
1.
Ruptura de cadenas
2.
Mineralizacin
RUPTURA DE CADENAS (1
(1 etapa)
HIDRLISIS
Agente: agua
POLMEROS
BIODEGRADABLES
OXIDACIN
Agente: calor, luz, etc
POLMEROS
OXO-BIODEGRADABLES
(polmeros
tradicionales+aditivos)
Menor tiempo
M
ti
de
d biodegradacin
bi d
d i
(hasta 6 meses)
Mayor tiempo biodegradacin (> 1 ao)
POR QU BIODEGRADABLES?
Reduccin de residuos plsticos tradicionales que necesitan ser incinerados para su
eliminacin o reciclados p
para su p
posterior uso.
Menor consumo energtico en procesado debido a menores perfiles de temperatura
(en general).
Procesables mediante tcnicas tradicionales.
tradicionales
Tendencia al descenso del precio (1.5-3 veces ms que derivados del petrleo. Era 5
veces ms caro hace 10 aos).
Reduccin de emisin de gases invernaderos (CO2).
Necesidad de guardar recursos fsiles para aplicaciones donde no pueden ser
sustituidos.
Restructuracin de la industria del plstico.
POR QU BIODEGRADABLES?
Da 0
Da 1
Da 2
Da 4
Ejemplo
degradacin
de botella de
PLA
Da 6
Da 9
Da 15
Da 30
COMPOSTABILIDAD
Compostabilidad:
Propiedad de un material que experimenta degradacin
biolgica durante la formacin de compost para producir
dixido de carbono, agua, compuestos inorgnicos y biomasa,
a una rapidez consistente con otros materiales compostables,
sin residuos distinguibles visualmente ni residuos txicos.
txicos
Compost: materia orgnica (humus) relativamente estable
resultante de un proceso de descomposicin en el que las
bacterias del suelo, mezcladas con la basura y con desperdicios
degradables,
deg
adab es, co
convierten
e te
dicha
d
c a mezcla
e ca e
en fertilizantes
e t a tes
orgnicos.
Un plstico compostable debe ser tambin
biodegradable pero un plstico biodegradable no
biodegradable,
necesita ser compostable.
COMPOSTABILIDAD
Caractersticas de materiales compostables segn Norma EN 13432:
Caracterizacin qumica. Material exento de sustancias txicas
y peligrosas
Biodegradable en un 90%, en menos de 6 meses (EN 14855).
Desintegracin: fragmentacin y prdida de visibilidad en el
compost final. Tamizado del material despus de los 3 meses: el
material >2mm deber ser menor del 10% de la masa inicial.
Calidad del Compost
p
y Ecotoxicidad. Ausencia de efectos negativos
g
en p
proceso de
compostaje.
Bajos niveles de metales pesados y ausencia de efectos negativos en la calidad
p
del compost.
Realizacin de ensayo de crecimiento de planta (OECD test 208 modificado).
No debe haber diferencia con un compost de control tomado como referencia.
Otros parmetros fsico-qumicos
fsico qumicos que no deben cambiar despus de la
degradacin: pH, salinidad, voltiles, N, P, Mg, K.
COMPOSTABILIDAD
Caractersticas de materiales
compostables segn Norma EN 13432:
Produccin
Recogida residuos
orgnicos
g
Fabricacin.
Procesado
Compost
Materias
primas
renovables
Biodegradacin
CO2, H2O
Biomasa
Extraccin
Fotosntesis
Productos
agrcolas
Ciclo de vida. Fuente: www.european-bioplastics.org
O
ORIGEN
NO
RENOVAB
R
BLE
ORIG
GEN
RENOV
VABLE
BIODEGRADABLE
NO BIODEGRADABLE
Ejemplos:
Ejemplos:
Almidn, PHAs, PLA, etc.
Ejemplos:
Alcohol
l h l polivinlico,
l
l
polisteres sintticos
(PBS, PBAT, PTT,etc)
PA 11 Rilsan (Arkema),
Polietileno ecolgico a partir
de caa de azcar
(Braskem), etc.
Ejemplos:
Polmeros convencionales
(PP, PE, PET, etc)
CLASIFICACIN
A) Fuentes Renovables
B) F
Fuentes
t no renovables
bl
MATERIALES BIODEGRADABLES
FUENTES RENOVABLES
NATURALES
(Biomasa)
POLISACRIDOS
SNTESIS CON
MONMEROS (Biomasa)
PLA
cido polilctico
PROTEINAS
Almidn
A i l
Animales
Pl t
Plantas
Celulosa
Caseina
Zeina
Colgeno
Gluten
Quitina y
quitosano
Gelatina
Suero
Soja
MICROORGANISMOS
PHAs
Polihidroxialcanoatos
PHB
PGA
cido
poligliclico
Polihidroxibutirato
PHBV
Polihidroxibutiratoco-valeriato
MATERIALES BIODEGRADABLES
FUENTES NO RENOVABLES
SINTTICOS
(Petrleo)
PVOH
Polivinilalcohol
POLISTERES
ALIFTICOS
PBS, PBSA
Polibutilen succinato
P lib til succinato
Polibutilen
i t adipato
di t
PCL
Policaprolactona
POLISTERES
AROMTICOS
PBAT
Polibutilen
adipato/tereftalato
MATERIALES BIODEGRADABLES
En base ALMIDN
Origen: patata, trigo, maz, arroz, guisante, etc
MATERIALES BIODEGRADABLES
En base CELULOSA
Origen: paredes celulares de plantas
MATERIALES BIODEGRADABLES
QUITOSAN
QUITINA
Deacetilacin
QUITOSAN
AGRICULTURA
ALIMENTOS
BIOTECNOLOGA
TRATAMIENTO AGUAS
MATERIALES BIODEGRADABLES
PLA (cido Polilctico)
Polimerizacin cido lctico (fermentacin azcar,
azcar maz)
MATERIALES BIODEGRADABLES
PLA (cido Polilctico)
Propiedades entre las de PS y PET
Se puede
plastificantes
fabricar
PLA
flexible
aadiendo
A
Aplicaciones:
li i
fil
film
para envasado
d de
d alimentos,
li
t
envase termoconformado, artculos de menaje,
botellas, bandejas espumadas.
Grados comerciales:
Revode,
NatureWorks
NatureWorks,
Hycail
Hycail,
Inconveniente
Solucin
Ejemplo
FRAGILIDAD
Plastificantes
DOA
(dioctiladipato)
BARRERA A O2 Y CO2
Nanocomposites
Filosilicatos
Laminares
MATERIALES BIODEGRADABLES
PGA (cido Poligliclico)
Polimerizacin de cido gliclico (origen: caa de azcar)
Termoplstico biodegradable
MATERIALES BIODEGRADABLES
PHAs
Muy quebradizo
quebradizo. Sensible a degradacin trmica
PHBV: ms flexible,
flexible ms fcil de procesar
MATERIALES BIODEGRADABLES
PVOH
PVOH es un termoplstico semicristalino
Es soluble en agua.
Difcil
procesado (sin plastificantes se degrada). Moldeo por casting
PVAXX, Elvanol,
NICHIGO G-POLYMER
Incremento solubilidad
Incremento flexibilidad
Incremento sensibilidad agua
Incremento facilidad solvatacin
Disminuyendo
Incremento viscosidad
Incremento resistencia traccin
Incremento resistencia al agua
Incremento resistencia solvatacin
Incremento resistencia adhesivo
PESO MOLECULAR
Aumentando
% HIDRLISIS
Incremento resistencia agua
Incremento solubilidad
Incremento resistencia traccin
Incremento flexibilidad
Incremento resistencia disolventes
Incremento sensibilidad agua
Incremento adhesin a superficies Incremento adhesin a superficies hidroflicas
hidrofbicos
MATERIALES BIODEGRADABLES
PCL
Polmero biodegradable y compostable procedente del petrleo
MATERIALES BIODEGRADABLES
Otros polisteres alifticos (PBS y PBSA)
Termoplstico semicristalino
Compostable y biodegradable.
MATERIALES BIODEGRADABLES
Polisteres aromticos (PBAT)
Termoplstico amorfo,
amorfo compostable y biodegradable.
biodegradable
PROCESADO DE BIODEGRADABLES
INYECCIN
EXTRUSIN
SOPLADO
EXTRUSIN
LMINA
Almidn
Celulosa
PHB
PLA
PBS/PBSA
PCL
HILADO
FIBRAS
TERMOCONFO
RMADO
X
X
X
X
PBAT
PVOH
SOPLADO
T fundido
(C)
MFR
(g/10min)
Densidad
(g/cm3)
Resistencia
rotura
(MPa)
Alarg.
Rotura (%)
Tg
(C)
LDPE
110
0.92
35
400
-120
HDPE
130
0.95
39
650
-120
PP
164
0.90
44
800
Almidn
110 115
36
1.27 1.61
26 35
300 900
----
PHB
155 175
5 25
1.17 1.22
2.5 20
10 17
0-5
PLA
150 195
2 10
1.25
59 60
36
40-70
PCL
58 60
4 30
1.15
26 41
600 900
-60
PVOH
213 216
4 5 10.5
4.5
10 5
1 25 1.28
1.25
1 28
11 46
19
58 85
58-85
PBAT
110 120
2.7 4.9
1.25 1.27
36 45
560 710
-30
PBS
114 115
1.5 4.5
1.26
35 57
50 700
-32
93 95
1.4 1.5
1.23
34 47
400 900
-45
PBSA
POTENCIAL SUSTITUCIN
PVC
HDPE
LDPE
PP
PS
PMMA
PA
PET
PBT
PC
POM
PUR
ABS
Almidn
PLA
-/+
-/+
PHBV
++
++
++
PHB
++
Fuente: Techno economic feasibility of large scale production of bio-based polymers in Europe (Pro-BIP), 2005
MEJORA DE PROPIEDADES
Modificacin qumica del plstico (p.e. funcionalizacin con grupos anhdrido
maleico para mezclas de polmeros).
Mezcla con otros polmeros (reducir costos, mejorar propiedades, aumentar
velocidad biodegradacin).
Estructuras multicapa
l
(encapsular
(
l o proteger materiales).
l )
Adicin de cargas inorgnicas: talco, CaCO3, filosilicatos laminares, fibras, etc
(incremento propiedades barrera,
barrera incremento propiedades mecnicas).
mecnicas)
COMPOSITES
NANOCOMPOSITES
MEJORA DE PROPIEDADES
Ejemplos:
PCL+almidn
PCL+
l id
PCL+butirato de celulosa
PLA+almidn
Almidn
+
PBS
PLA+PCL
PLA+PBSA
PLA+PEG
PLA+PBAT
BIODEGRADABLES COMERCIALES
BASADOS EN PRODUCTOS NATURALES
POLMERO
PRODUCTO
FABRICANTE
Almidn
MATER-BI
Novamont (Italia)
GRACEBIO
BIOPLAST
PLANTIC
PSM
PSM North
N th A
America
i (USA)
BIOSTARCH
NATUREFLEX
Innovia Films
CLARIFOIL
PORTABIO
BIOGRADE
Celulosa
BIODEGRADABLES COMERCIALES
PRODUCIDOS POR MICROORGANISMOS
POLMERO
PRODUCTO
FABRICANTE
Polihidroxialcanoatos
PHA
PHB
ENMAT
BIOCYCLE
PHB Industrial
I d t i l SA (Brasil)
(B il)
MIREL
Metabolix (USA)
BIOPOL
Monsanto-Metabolix (USA)
NODAX
Meredian-Procter&Gamble (USA)
BIOMER L
Biomer ((Alemania))
BIODEGRADABLES COMERCIALES
DE NATURALEZA SINTTICA
POLMERO
PRODUCTO
FABRICANTE
cido Polilctico
NATUREWORKS
INGEO
CEREPLAST
HYCAIL
Hycail
REVODE
PLA
Galactic-Futerro
Galactic
Futerro (Blgica)
LACTY
Shimadzu (Japn)
LACEA
HEPLON
Chronopol (USA)
ECO PLASTIC
Toyota (Japn)
ECOLOJU
Mitsubishi (Japn)
( p )
BIODEGRADABLES COMERCIALES
DE NATURALEZA SINTTICA
POLMERO
PRODUCTO
FABRICANTE
Policaprolactona
TONE
CAPA
Solvay (Blgica)
CELGREEN
Daicel (Japn)
PVAXX
Reliance Industries
NICHIGO G-POLYMER
Nippon Goshei
ELVANOL
DuPont
Polibutilen
succinato
/succinato
adipato
BIONOLLE
Showa Highpolymer
Co (Japn)
Co.(Japn)
SK Polymers (Korea)
Polibutilen
adipato
di
teleftalato
(PBAT)
ECOFLEX
BASF (Alemania)
ECOVIO
BASF (Alemania)
BIOPAR
Biopolymer Technologies AG
Polivinil Alcohol
BIODEGRADABLES COMERCIALES
DE NATURALEZA SINTTICA
POLMERO
PRODUCTO
FABRICANTE
Mezclas PLA /
PBAT
ECOVIO
BASF
BIOFLEX
FKUR
ECOPOND ?
KINGFA
APINAT
API (apiplastic)
Bioelastomeros
PROCESOS DE TRANSFORMACIN
Profundidad
del canal
Dimetro
exterior
Paso de
rosca
Angulo de
hlice
Dimetro interior
Alimentacin
A l j
Anclaje
Compresin
Dosificacin
L
Longitud
it d d
dell h
husillo
ill
Zona de
dosificacin
Zona de
transicin
Zona de
dosificacin
1: 2,75
Temperatura
p
Boquilla
Zona
alimentacin
Zona
Transicin
Zona
dosificaci
n
Longitud de la extrusora
Velocidad de procesado.
CASOS DE ESTUDIO
CASOS DE ESTUDIO
STARCHLAYER: Desarrollo de lminas coextruidas facilmente reciclables al
utilizar un material biodegradable (de fuente renovable) en la capa interna.
(2002-2004).
Financiacin: CRAFT
Fondo Social Europeo. 6 Programa Marco.
CASOS DE ESTUDIO
STARCHLAYER
El objetivo fue desarrollar un material 100 % biodegradable y soluble en agua
que permitiera la posterior separacin de los diferentes polmeros que componen
una estructura multicapa.
PE / BIOPOLIMERO/PS
1. Aumentando la efectividad econmica del producto al reducir el desperdicio (recortes)
en el proceso de termoconformado al permitir su reutilizacin
mediante la separacin
de las capas.
2 Reemplazando los polmeros caros como el EVOH por nuevos materiales y
2.
manteniendo las propiedades barrera.
CASOS DE ESTUDIO
STARCHLAYER
Para ello:
1.
1
2.
3.
4
4.
5.
6.
Desarrolla
D
ll un BIOPOLIMERO con propiedades
i d d barrera.
b
Optimiza los proceso de transformacin mediante coextrusin.
Termoconformado.
Validacin del producto.
producto
Pruebas de delaminado.
Estudio de reciclabilidad.
CASOS DE ESTUDIO
LAFIBI: Desarrollo y optimizacin de Composites biodegradables adecuados
para procesos de termoconformado. (2003-2005).
CASOS DE ESTUDIO
LAFIBI
3. Obtener lminas con los compuestos
p
desarrollados utilizando un equipamiento
q p
convencional.
4. Termoconformar las diferentes lmina obtenidas.
Lino
Kenaf
Algodn
CASOS DE ESTUDIO
PICUS: Desarrollo de fibras de material plstico 100 % biodegradable y
compostable para la fabricacin de tutores de cultivo y de mallas para envases de
productos agrcolas.
(2004 2007)
Financiacin: CRAFT
p
6 Programa
g
Marco.
Fondo Social Europeo.
CASOS DE ESTUDIO
PICUS
Obtencin de tutor:
P
Proceso
d
de Hilado
Hil d de
d cuerda
d
[Extrusion-Stretch-Fibrillation-Twist-Winder]
Obtencin de malla:
Proceso d
P
de Hilado
Hil d por Fusin
F i
[Extrusion-Melt-Spinning]
CASOS DE ESTUDIO
PICUS
Compostabilidad
Biodegradation curve for PICUS materials
90
80
Biodegradation [%]
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Tim e [days]
PLA
Bionolle
Bio65PLA35_P
Bio90PLA10
CASOS DE ESTUDIO
MODPLA: Modificacin de las propiedades fsicas del PLA para el desarrollo de film
flexible para contacto con alimentos.(2005 2008).
Dos partes:
- Optimizacin de propiedades fsico-mecnicas, formulacin, procesado, etc.
- Optimizacin de propiedades barrera mediante la incorporacin de nanocargas.
nanocargas
Financiacin: IMPIVA
Programa de cooperacin tecnolgica entre centros de investigacin y tecnologa
Actuacin 1: Proyectos de I+D+ i en cooperacin propia.
CASOS DE ESTUDIO
MODPLA
30
Teensin en MPa
20
10
0
0
200
400
Alargamiento en %
600
CASOS DE ESTUDIO
NATAL: Desarrollo de envases activos con aditivos naturales obtenidos de
residuos agroindustriales. (2009 2011).
CASOS DE ESTUDIO
NATAL
Obtencin de envases activos flexibles barrera,
barrera con efecto antimicrobiano y/o
antioxidante, a partir de aditivos naturales obtenidos de residuos agroindustriales
que sean aplicables en un amplio rango de alimentos y procesos de
conservacin,
co
se ac , a
alargando
a ga do as
as su vida
da t
til.
Mejora de la funcionalidad de los envases alimentarios mediante el
desarrollo de envases activos.
Desarrollo de envases activos mediante el empleo de aditivos naturales
(extractos de cebolla, ajo, uva, vino, aceitunas, )
Optimizacin de las condiciones de procesado para evitar la degradacin de
los aditivos activos naturales .
CASOS DE ESTUDIO
ECOALIM: Desarrollo de ESTRUCTURAS biodegradables de alta barrera para la
obtencin de nuevos envases alimentarios. (2010-2011).
CO2
O2
H 2O
N2
Fi
Financiacin:
i i Mi
Ministerio
i
i de
d Industria,
I d
i Turismo
T i
y Comercio
C
i
Convocatoria CONSORCIO Centros Tecnolgicos.
CASOS DE ESTUDIO
ECOALIM
El objetivo del presente proyecto es:
La seleccin de materiales de bajo impacto biodegradables y compostables,
con propiedades barrera similares las de los materiales convencionales
utilizados en la actualidad.
La adecuacin del ciclo de vida del envase vs. p
producto envasado
La optimizacin del final de la vida til del envase.
CASOS DE ESTUDIO
BIOPOLI: Estudio y mejora de las propiedades de impresin sobre polmeros
biodegradables comerciales que son adecuados para la obtencin de bolsa de un
solo uso. (2010-2011).
Financiacin:IMPIVA
Programa de I+D para Institutos Tecnolgicos
Actuacin 1: Proyectos de I+D propia
propia .
CASOS DE ESTUDIO
BIOPOLI
El objetivo del presente proyecto es
Orientar a los impresores en el empleo de
materiales biodegradables .
Mejorar las caractersticas tcnicas de dichos
materiales para adecuarlos a los requisitos de
los procesos y los productos grficos.
grficos
CASOS DE ESTUDIO
BIO P FARM: Envases biodegradables de baja capacidad obtenidos por
extrusin soplado de Cuerpo Hueco. (2011-2012).
Financiacin: CDTI
Interempresas nacional.
CASOS DE ESTUDIO
BIO P FARM
Estudio y modificacin de diferentes grados de materiales biodegradables
susceptibles de ser utilizados en extrusin soplado de cuerpo hueco para la
obtencin de envases de baja capacidad 150 200 ml para su aplicacin en
productos de para-farmacia: cremas, geles , champs, colutorios,
MUCHAS GRACIAS