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Definiciones
Etimolgicamente proviene del rabe al kaly, la
sosa y del griego eidos, de aspecto.
Sustancias naturales que reaccionan como bases, como los
lcalis.
(W. Meissner 1819)
Compuestos bsicos, nitrogenados, de origen vegetal o animal
(Winterstein y Trier 1910)
Un alcaloide es una sustancia orgnica cclica que contiene un nitrgeno en
estado de oxidacin negativo y cuya distribucin es limitada entre los organismos
vivos. (Pelletier.1983)
Alcaloides
Accin fisiolgica
Atropina
Cocana
Codena
Emetina
Morfina
Quinina
Antimalrico
Efedrina
Asma, estimulante.
Papaverna
Vincristina
Relajante muscular
Antitumoral
Reserpina
Antihipertensivo
Alcaloides verdaderos
C H
C H
Protoalcaloides
N
C H
O
C H
papaverina
Pseudoalcaloides
coniina
C H
Colchicina
Alcaloides imperfectos
Clasificacin de
Alcaloides
I.
II.
III.
Alcaloides no
heterocclicos o
acclicos
(protoalcaloides o
aminas biolgicas
Alcaloides
heterocclicos
divididos en once
grupos segn la
estructura del
anillo
Esteroidales
Biosntesis de alcaloides
Reacciones
Reacciones
Oxidaciones
Reacciones
Reducciones
Condensacin aldlica
Reacciones
Deshidratacin
Reacciones
Reagrupamiento Many
Trichocereus pachanoi
Amanita muscaria
Catharanthus roseus
Distribucin
V
E
G
E
T
A
L
E
S
Fam. Amarillidceas
Superiores
Amaryllis belladonna
Monocotiledneas
Fam. Liliceas
Veratrum album
Angiospermas
Fam. Solanaceas
Atropa belladona
Fam. Papaverceas
Dicotiledneas
Papaver
somniferum
Fam. Rubiceas
Cinchona pubescens
Fam. Apocinceas
y otras
Catharanthus roseus
del
ESTRUCTURA QUIMICA
Los alcaloides son un grupo muy heterogneo de compuestos con estructuras muy
variadas y generalmente complejas.
Todos contienen C, H y N. Ejemplo:
Nicotina
Nicotina
HO
Morfina
O
N
C H3
HO
cafena
CH3O
colchicina
NH
CO
CH3O
CH3
OCH3
OCH3
O
Propiedades fisicoqumicas
SOLUBILIDAD
Alcaloide
Agua
Alcohol
Mezcla
HA
Base libre
Insoluble
Soluble
Soluble
Disolvente
orgnico
apolar
Soluble
Sal
Soluble
Soluble
Soluble
Insoluble
Excepciones
Las bases xantinas y las sales de amonio cuaternaria son solubles
en agua.
Las sales del alcaloide reserpina son solubles en disolventes apolares.
Propiedades fisicoqumicas
Extraccin
Extraccin
Eliminacin de protenas
Eliminacin de protenas
3.-
ebullicin
Purificacin
IDENTIFICACION DE ALCALOIDES
1. REACCIONES DE PRECIPITACION
REACTIVO
RESULTADO
Reactivo de Mayer.
(Sol. Acuosa de
tetrayodomercuriato de
potasio)
Reactivo de Dragendorff.
(tetrayodobismutato
potsico)
precipitado color
blanco crema
Precipitado color
anaranjado marrn
Nota
Pueden dar Rx (+)
con Dragendorff:
Protenas
Reactivo de Wagner.
(Sol. Acuosa de yodo en
yodato potsico)
precipitado de color
marrn.
- Pironas
Cumarinas
Hidroxiflavonas
lignanos
Reactivo de Sonnenschein
precipitado color
naranja.
REACTIVO
RESULTADO
2. REACCIONES DE COLORACION
REACTIVOS GENERALES
ALCALOIDE + H2SO4
ALCALOIDE+HNO3
ALCALOIDE+KMnO4
ALCALOIDE + K2Cr2O4
DESHIDRATACION
OXIDACION
OXIDACION
OXIDACION
REACTIVOS ESPECIFICOS
Reactivo de Vitali Morin
Alcaloide tropnico + cido ntrico,
RESULTADO
acetona y NaOH
Coloracin violeta
RESULTADO
Reactivo de Oberlin-Zeisel
Alcaloide tropolonas (colchicina)+ FeCl3+ HCl
Coloracin azul
REACTIVOS ESPECIFICOS
Sulfato de cerio y de amonio
diferencia los indoles
los dihidroindoles
los b-anilinoacrilatos
amarillo
rojo
azul.
3. Reacciones de cristalizacin
Alcaloide + cido pcrico, cloruro y
bromuro urico y cloruro
Formacin de cristales
Grupos
Alcaloides
Coloracn
Grupo I
Tebana
H2SO4 (c)
Narcotina
Amarillo limn
Grupo II
Morfeolicos (morfina,
apomorfina, codeina)
Sintticos (diluadid,
Reactivo de Marquis
dionina, heroina)
Reaccion de Oliver
Morfina, heroina
rojo brillante
Fe3Cl 1%
Morfina
azul
Heroina
no desarrolla color
Grupo III
HNO3 fumante
Ensayo de Vitali
Brucina
rojo intenso
Eserina
rojo anaranjado
violeta azulado
Grupo IV
H2SO4 + Cr2O7K2
Reactivo de Frhde
Reactivo de Mecke
Estricnina
Yohimbina
Curare
rojo a violeta
Estricnina
no da color
Yohimbina
azul
Curare
marrn
Estricnina
no da color
Yohimbina
azul verdoso
Curare
marrn
azul violceo
Yohimbina
azul brillante
Curare
violeta
Grupo V
Reactivo alcohol-cido
Novocana
Nicotina, mezcalina
Cafena
Quinina
Grupo VI
Cl2 y vapores de NH3
Reaccin de Da Silva
Reaccin de Kieffer
Reaccin de la tetrahidroestricnina
Reaccin de la talioquinina
Semillas de Estricnina
Corteza de Quina
Volumetra de
neutralizacin:
1.1 En medio acuoso
- Valoracin directas
-Valoraciones por
retroceso
1.2.En medio no acuoso
2.Volumetra bifsicas
3.Volumetras de
precipitacin
Mtodos
gravimtricos
Mtodos pticos
Mtodos
cromatogrficos
1.
Basados
en 1.- Cromatografa de
fenmenos
de alta resolucin: HPLC
absorcin:
FColorimetra
2.Gravimetras
por adicin de FEspectrofotometra:
IR, UV
agentes
FFluorimetra
precipitantes
FTurbidimetra
2.
Basados
en
fenmenos
de
dispersin:
nefelometra
3. Basados en la
rotacin de la luz
polarizada:
polarimetra
1.Gravimetras
directas
MTODO
APLICACIN
Volumetra
de Alcaloides
neutralizacin en general
medio acuoso
VENTAJAS
INCONVENIENTES
Volumetra
de Alcaloides
con Permite
valorar No es aplicable a
neutralizacin en carcter bsico muy alcaloides poco bsicos alcaloides complejos de
medio no acuoso dbil
que no se pueden peso molecular elevado
valorar en medio acuoso
Gravimetras
directas
Alcaloides
general
en Permiten
valorar
alcaloides de cualquier
tipo sin importar su
carcter ms o menos
bsico o su peso
molecular
MTODO
APLICACIN
Gravimetras
por Alcaloides en
adicin de agentes general
precipitantes
VENTAJAS
INCONVENIENTES
Permiten
valorar
alcaloides que estn en
pequea cantidad.
No
se
producen
prdidas de producto
durante los lavados del
precipitado
El
precipitado
obtenido
contiene
impurezas.
La composicin del
precipitado
es
variable segn las
condiciones en las
que se obtiene
sustancias
Elevada
sensibilidad Otras
puede
con presentes
que incluso
concentraciones
muy crear interferencias
bajas
Colorimetra
Ciertos
alcaloides
presentan
especies
coloreadas
Espectrofotometra
Aplicable
a
alcaloides
que
absorben a una
longitud de onda
determinada
Elevada sensibilidad
Otras sustancias
Permite valorara ciertos presentes pueden
alcaloides en presencia crear interferencias
de otros
Determinacin estructural
Mtodo
Funcin
Quimiotaxonoma
Tipo de alcaloide
Ultravioleta
Grupos cromforos
Espectrometra de masas
Peso molecular
RMN 1H
RMN 13 C
Forma de molcula
Forma de molcula, grupos
funcionales
Infrarrojo
Grupos funcionales
Biognesis
Ultravioleta
Espectros UV
IR
Espectros de IR
Espectroscopia de masas
Espectros de masas
RMN
RMN
RMN 13C
RMN 13 C