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1. Celdas galvnicas. Definicin, funcionamiento y partes que la componen.

Pila electroqumica: Dispositivo en el que se produce una corriente elctrica (flujo de e-


a travs de un circuito) gracias a una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica) o
en que se utiliza corriente elctrica para llevar a cabo una reaccin qumica no
espontnea (clula electroltica).[R]

La celda galvnica o celda voltaica, denominada en honor de Luigi Galvani y


Alessandro Volta respectivamente, es una celda electroqumica que obtiene la energa
elctrica a partir de reacciones redox espontneas que tienen lugar dentro de la misma.
Por lo general, consta de dos metales diferentes conectados por un puente salino, o
semi-celdas individuales separadas por una membrana porosa. Volta fue el inventor de
la pila voltaica, la primera pila elctrica.[R]

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de nodo y la


reduccin de ctodo se pueden llevar a cabo simultneamente, pero en recipientes
separados, con la transferencia de electrones a travs de un alambre conductor
externo.[R]

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda


catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones que son
liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos
conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico;
los electrones entran as a la semicelda catdica producindose en ella la reduccin.[R]
Los componentes caractersticos de la celda galvnica son:

nodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin. El agente reductor pierde


electrones y por tanto se oxida.

M > M+ + 1e-

Por convenio se define como el polo negativo.

Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin. El agente oxidante gana


electrones y por tanto se reduce.

M+ + 1e- > M

Por convenio se define como el polo positivo.

Puente Salino: se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solucin muy
concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac),
KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con
el material de los electrodos.

El electrlito se suele incorporar en un gel para que la solucin de electrlito no escurra


cuando se invierte el tubo en U.

Voltmetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la diferencia de


potencial elctrico entre el nodo y el ctodo siendo la lectura el valor del voltaje de la
celda. [R]

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2. FEM de una celda. Concepto, determinacin en condiciones estndar, factores
que influyen en la FEM, relacin entre FEM y energa libre de Gibbs.

La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de energa
potencial elctrica entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrico entre el
nodo y el ctodo se mide en forma experimental con un voltmetro, donde la lectura
(en voltios) es el voltaje de celda, tambin llamado fuerza electromotriz o fem (E) y
potencial de celda. Que dicho de otra manera, la fuerza electromotriz de una celda, es
la suma de las variaciones de potencial que se producen en los dos electrodos.

Ya que es igual a la diferencia de potencial, lo que se hace es darle valores


referenciales de potencial a los diversos procesos de oxidacin y reduccin. Estos
valores dependen de las condiciones de temperatura, presin y concentracin en que
se lleve a cabo el proceso.

El electrodo estndar de hidrogeno es un dispositivo en los cuales hay iones hidronio en


concentracin 1M e hidrogeno gaseoso a 1 atmsfera, el sistema se mantiene a 25C
(condiciones standard).

Por conveccin, la fem estndar de la celda, E0celda que resulta de las contribuciones

del nodo y del ctodo, est dada por:

E0celda=E 0ctodo E0nodo

Donde E0ctodo y E0nodo son los potenciales estndares de reduccin de los

electrodos.

La FEM de una celda voltaica en particular depende de las reacciones especficas que
se llevan a cabo en el ctodo y nodo, la concentracin de los reactivos y productos, y
la temperatura. [R]

Relacin entre fem y energa libre de Gibbs.


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La relacin del Ecelda con algunas magnitudes termodinmicas permite conocer la

espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la energa


qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs
de la celda es calculada as:

C=nF

Siendo F la constante de Faraday y n el nmero de moles de electrones. Como la fem


es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de
trabajo (W) que se puede desarrollar, se llega a la siguiente igualdad:

W electrico =C E0celda

W max =W electrico

W max =nF E celda

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el
cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de
la reaccin:

G=nF Ecelda

Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontnea.
Para que ocurra eso, el debe ser positivo. En caso contrario la reaccin no ocurre.
Para valores negativos de muy prximos a cero es posible que la reaccin tampoco
proceda debido a otros factores, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una
reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada
ms ni nada menos que una pila de combustible. Mientras que a una reaccin no
espontnea se le debe aplicar un potencial elctrico suficiente para que la misma se
lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como electrlisis.
3. Series electromotriz. Qu es?, como se constituye?, para qu sirve?,
consideraciones para el uso de la serie electromotriz y ejemplos.

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