Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Az elektronokra is rvnyes
az energiaminimum elv, de ez nem
jelenheti azt, hogy minden elektron
alapllapotban van, mert az
alapllapot egy adott trbeli
elhelyezkedst is jelent, emiatt nincs
minden elektron szmra hely az
alapllapot plyn . Ennek ltalnos
megfogalmazsa a Pauli elv, mely
szerint egy rendszeren bell nem
lehet kt elektron ugyanabban a
kvantumllapotban.
gy az atomban az n = 1
f kvantumszm alapllapotban kt
ellenttes spn elektron ltezhet,
mert l = 0 s m = 0. Az egy hjon
(azonos f kvantumszm plykon)
elhelyezhet elektronok szma 2n2.
Ahogy az atomnak n a
rendszma - n az elektronok szma,
amelyek sorban az egyre magasabb energij plykat tltik ki. Az gy kialakult szerkezetet
nevezzk elektronkonfigurcinak.
Az egyes plyk, elektronkonfigurcijnak szemlltetsre tbbfle brzols
lehetsges. Ezekb l mutat be kett t a 1.1.2. bra.
2
Co: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2
1.1.2. bra A kobalt elektronkonfigurcijnak cells brzolsa. A nyilak a spint jellik.
Alatta a plyk mellkkvantumszm szerinti jellse
A 1.1.3. brn bal oldalt a H atom elektronjnak lehetsges gerjesztett szintjeit lthatjuk, jobb
oldalt pedig azt, hogyan vltozik meg ez a szintrendszer, ha egy atom ktelkben tbb
elektron tallhat.
1.1.3. bra
3
legkls elektronhjon lv elektronok szma s plyjuk alakja (mellkkvantumszma)
minden j hjon jra kezd dve ismtli az el z t.
A ma legelterjedtebb felrs az un. hossz peridusos rendszer. Ez 8 f csoportot
(oszlopot) s 10 mellkcsoportot tartalmaz. A vzszintes sorokat peridusoknak nevezzk. Az
els peridusban csak kett elem lehet, mert az els hjra is csak kt elektron fr.
A msodik s harmadik peridusban 8-8 elem van. (A msodik hjra 8, a harmadikra 18
elektron frne, de a 3 plya feltlt dse csak a 4 peridusban kezd dik.) 18-18 elem van a 4-6
peridusban.
A peridusos rendszer feloszthat aszerint is, hogy pp melyik alhj pl az adott
csoportban. Eszerint lteznek
s mez elemek Az els kt oszlop, fm tulajdonsgak..
p mez elemek 3-8 f csoport elemei nemfmes s tmeneti tulajdonsgak
d mez elemei 1-8 mellkcsoport elemek tmeneti fmek
f mez elemek - ritkafldfmek
A rokon tulajdonsgok legjobban az oszlopokon bell mutatkoznak meg, hiszen
ezekben azonos a kls elektronok konfigurcija.
Az els oszlop tagjai az alkli fmek, elektronkonfigurcijuk s1. Ezt az egy elektront
knnyen le tudjk adni, gy egyszeresen pozitv tlts ionokat kpeznek. (Formailag itt van a
H is, de sajtos tulajdonsgai miatt nem sorolhat egyik csoportba sem).
A msodik oszlopban tallhatk az s2 konfigurcij alkli fldfmek. Ktszeresen
pozitv iont kpezhetnek, mr kiss nehezebben -- azaz kevsb reakcikpesek, mint az alkli
fmek.
A p mez hat oszlopban sorra eggyel tbb p elektron van a legkls hjon. Az
utols oszlopban, a 6 p elektron nagyon zrt, szimmetrikus szerkezetet alkot, amely igen
nehezen bonthat meg, ezrt nem reakcikpesek a nemesgzok. Ugyanezt a
konfigurcit rhetik el a halognelemek egy elektron felvtelvel s ezrt alakthatk
knnyen egyszeresen negatv ionn.
Az oxign-csoport elemeinek mr kt elektron hinyzik a teltett plyhoz, ez azonban
ktszeresen negatv ion kpz dsvel ritka, gyakoribb, hogy az elemek kovalens ktssel
szerzik meg a nemesgzszerkezethez szksges elektronokat.
A nitrogncsoportban s2p3 a jellemz konfigurci, azaz figyelembe vve a Hund
szablyt, hrom prhuzamos spn elektron helyezkedik el a px px pz plykon. Ez hasonlan
szimmetrikus, mint a nemesgzok, azrt ezek az elemek kevsb reakcikpesek, mint a
szomszdaik.
4
A szncsoport elemei kzepes reakcikpessggel csak kovalens ktsre kpesek,
illetve az oszlop als elemei mr fmes tulajdonsgak, gy fmes ktst is alkothatnak.
A harmadik oszlopban a fldfmek tallhatk, itt a fmes jelleg az er sebb, de a
reakcipartnert l fgg en brmilyen ktst ltrehozhatnak.
A technolgiai szempontbl vett fmek a d mez elemek kztt tallhatk. Mindhrom
sorban 10-10 elem tallhat, mivel sszesen 5 d plya lehetsges, amelyre 10 elektron fr el.
A d elektronok fltti hjon ltalban 2 db s elektron is van (kivve, ha egy s elektron
tlpsvel elrhet a d5 vagy d10-es szimmetrikus konfigurci, mint pl. a Mn, Cu, Ag
esetben). Emiatt ezek az elemek f fizikai, kmiai tulajdonsgaikban hasonlak, vltoz
vegyrtk ek.
Az f mez elemek 2x14 tagja oly mrtkben hasonlt egymshoz, hogy mind a lantn.
ill. az aktnium kockjban lehetnnek. Ennek oka, hogy az pl f hj fltt mg egy d s kt
s elektron rnykolja ezt a vltoz szm hjat, gy annak hatsa, hogy az f hjon 5,- 8 vagy
13 elektron van, alig vehet szre. Ezrt pl. fizikai- kmiai tulajdonsgaik nagyon hasonlak,
ugyanakkor az f elektronok vdettsge kvetkeztben rdekes optikai tulajdonsgai lesznek
ezeknek az elemeknek (pl. laser, fmhalogn lmpk).
Hosszan lehetne sorolni az elektronkonfigurcibl, a periodusos rendszerb l
levonhat kvetkeztetseket. A tovbbiakban megfordtjuk a logikai sorrendet, s egyes
jelensgek bemutatsa sorn utalunk annak atomszerkezeti okaira.
5
kisebbek, mint a semleges atom. Termszetesen fordtott a helyzet az anionoknl.
Br az egy-kt elektron mr meglev plyra pl be (ezzel vlik ez nemesgz-
konfigurcijv), a tbblet negatv tlts taszt hatsra ennek a hjnak a
mrete jelent sen megn .
1.1.5 Elektronegativts
Annak az er nek a jellemzsre alkalmas, amelyet az atomtrzs fejt ki a ktsben rszt
vev elektronokra. Kzvetlenl nem mrhet mennyisg, az els , Paulingtl szrmaz skla
gyakorlatilag teljesen spekulatv volt, a kt elektronjhoz legkevsb ragaszkod alklifm,
a K elektronegativtsa lett 1, a legnegativabb F- pedig 4, a tbbi elem a kt szls rtk
kztt arnyosan.
Ks bb tbb prblkozs volt, hogy az EN-sklt mrhet mennyisgekb l levezessk (Ei,
EA, ionsugr, effektv magtlts), de jelent s jdonsgot ezek sem hoztak. Ugyanakkor
szleskr hasznlhatsga miatt az EN az elemek legfontosabb kmiai jellemz mennyisge
lett. A peridusos rendszerben soronknt az EN folyamatosan nvekszik, maximumt a
7
halogneknl ri el. (Nemesgzoknl nem szoks rtelmezni). Oszlopokban pedig fellr l
lefel cskken, ahogy ltalban a fmes jelleg nvekszik.
8
Egy vegylet
tulajdonsgait a
ktstpus mellett sok
esetben befolysolja a
molekula trbeli
elrendez dse, amelyet a
ktsi szgek dntenek
el. A molekulk szmra
ltalban kedvez , ha
minl szimmetriku-sabb
szerkezet alakul ki.
Ennek elrsre gyakran
a vegyrtk-elektronok
trendez dsre is
szksg van. az s s p
1.2.2. bra
esetleg d "alak" plyk
helyett olyan hibridplyk alakulnak ki, amelyek egymssal a lehet legnagyobb (vegyrtk-)
szget zrjk be s energetikailag egyenrtk ek. Ilyen pl. a metnmolekulban (s minden
teltett C vegyletben) a C atom sp3 hibridllapota, amelyben a ngy plya egy tetrader ngy
cscsa irnyba mutat, ngy ktst hoz ltre s gy a vegyrtkszg 10928. Hasonl
szerkezet a vzben az oxign is, de a tetradernek itt csak kt cscsn tallhat H, a msik
kt cscs irnyban egy-egy nem kt elektronpr. Mivel ez utbbiaknak nagyobb a
helyignye, a vegyrtkszg a vzmolekulban 105. A 6. brn a 4 - 6 elektronbl kialakult
hibridplyk lthatk.
1.2.3. bra
9
Igen sok rdekes fizikai, optikai, biolgiai hatssal jr a ktsek delokalizcija. Ha
egy lnc vagy gy r s molekulban minden msodik kts lenne kett s, a ktst alkot
elektronok tbbcentrum molekulaplyra kerlnek. Ennek kvetkeztben megn a molekula
stabilitsa, megvltozhat a szne, tbb nagysgrenddel megn het elektromos vezet kpessge
stb. A delokalizlt kts f kpp szerves vegyletekben lehetsges, legjellegzetesebb
kpvisel je a benzol, de pl. a karbont vagy nitrt sk is annak ksznhetik sokkal nagyobb
stabilitsukat a megfelel savhoz kpest, hogy ionos formban egy illetve kt elektronpr
delokalizlt plyra kerl, amely a savas formban kttt.
10
1.2.4 Msodlagos ktsek
Az eddig bemutatott hrom kts kzs jellemz je a viszonylag nagy ktsi energia.
(100... 600 kJ/ml) [Def.: ktsi energia: egy kts sztszaktshoz szksges munka,
illetve ennek 61023-szorosa, gy egysge kJ/ml]. Eszerint ezeket els dleges ktseknek is
nevezzk. A msodlagos ktsek f kpp molekulk kztt, de nha molekulkon bell is
ltezhetnek, sokkal gyengbbek, mint az els dlegesek, de gyakran ezek szabjk meg az
anyagok fizikai, biolgiai tulajdonsgait (pl.polimerek, oldatok, el lnyek, termszetes
anyagok). Kt f tpusuk van:
H hd:
A H+ ion valjban egy proton, mrete jobban hasonlt egy elektronhoz, mint egy atomhoz.
Viselkedsben is lehet nha hasonl. Ha kt igen nagy EN- elem kz kerl (F, Cl, O lehet)
s az egyikkel kovalens ktst kpez, a
msik szabad elektronprjval olyan er s
H
A molekularcs
A molekularcsok rcspontjaiban - a nemesgzoktl eltekintve - kt- vagy tbbatomos
molekulk vannak. A molekularcsos anyagok fizikai sajtsgainak rtelmezsnl azt kell
els sorban figyelembe venni, hogy a rcstpus esetn ktfle nagysgrend kt er hat, a
rcsot sszetart intermolekulris, s a lnyegesen nagyobb intramolekulris er . A
nemesgzok egyatomos molekuli, valamint a kt- s tbb atomos kovalens kts zrt
molekulk kztt gyenge, nem irnytott, Van der Waals-fle er k hatnak. Ezek
termszetkb l kvetkez en knnyen legy zhet k, ezrt a molekularcsos szerkezet
anyagok (elemek s vegyletek) alacsony olvads- s forrspontak. Kznsges
krlmnyek kztt gz halmazllapotak vagy folykonyak, de ha molekulatmegk elg
nagy, szilrdak is lehetnek. Kristlyaik azonban meglehet sen puhk.
Az elemek kzl pldul kznsges krlmnyek kztt a hidrogn, a nemesgzok, a
fluor, a klr, az oxign s a nitrogn gz halmazllapot. Az atomok vagy molekulk
mretnek nvekedsvel a van der Waals-fle er k nagysga is nvekszik. Ezrt a
halognelemek csoportjban a brm mr cseppfolys, a jd viszont szilrd halmazllapot.
Ugyancsak szilrd halmazllapot a peridusos rendszerben az oxign alatt helyet foglal kn
s a nitrogncsoport msodik eleme, a foszfor is.
13
Az atomrcs
Amg a kovalens molekulkbl felptett molekurcsos kristlyokban msodlagos
kt er k hatnak, az atomrcsos anyagokban kovalens, irnytott er k tartjk ssze az
atomokat. A rcs geometrijt itt teht nem annyira a szoros illeszkeds hatrozza meg,
hanem inkbb az irnytott kovalens er k.
Az atomrcsok jellegzetes pldja a szn egyik mdosulata, a szablyos rendszer
gymnt. Lapon centrlt elemi rcsa nyolc rszkockra oszthat, amelyek kzl minden
msodik kzppontjban egy-egy sznatom foglal helyet.
A gymnt tpus rcsban minden atom krl tetraderesen ngy msik atom
koordinldik, a ktsszg 10928 (sp3 hibrid plyk). A kts jellegvel fgg ssze, hogy az
atomrcsos szerkezetekben a trkitlts viszonylag "laza". Amg pldul a legszorosabb
illeszked fmes rcsban, ahol minden atomnak 12 kzvetlen szomszdja van, a trkitlts
74%, a tetraderes koordincij gymntrcsban csak 33,8%.
Atomrcsos kristlyszerkezet ek lehetnek vegyletek is. Szerkezetk nagyon gyakran
a cink-szulfid (ZnS) kt mdosulatnak, a szfalerit, illetve a wurtzit tpusnak felel meg.
Az atomrcsos vegyleteknl - az atomrcsos elemekkel ellenttben - a kts nem
tisztn kovalens, hanem tmenet az ionos s a fmes kts kztt. Kovalens-ionos tmenet
llapthat meg pldul az SiO2 szmos mdosulatnl, kovalens-fmes tmenet pldul a
piritnl (FeS2).
A fmes rcs
A fmek atomjainak legkls elektronhjn a vegyrtkelektronok arnylag messze
vannak az atommagtl, lazn ktttek s amiatt viszonylag knnyen levlnak az atomtrzsr l.
(A fmek ionizcis energija s elektronegativitsa is arnylag kicsi.) A fmatomok
fmkristlly egyeslsekor a levl elektronok a rcspontokban helyet foglal pozitv ionok
kztt viszonylag szabadon mozognak, mintegy kollektv tartozva az egsz kristlyrcshoz.
A fmes kts teht nem irnytott, vegyrtkr l itt nem beszlhetnk. Az elektronok
delokalizlt llapotbl kvetkezik, hogy a fmkristlyokban a koordincis szmot
els sorban az atomok trkitltse szabja meg.
A fmek ltalban szoros gmbilleszkeds rcsban kristlyosodnak. A leggyakoribb
tpusok: a kbs lapcentrlt, a hatszges szoros illeszkeds s a kbs trcentrlt rcs. A
koordincis szm tbbnyire 12, ritkbban 8.
Az eddig megismert kts s rcstpusok alapjn mr megprblhatunk nhny
kvetkeztetst levonni az anyagok tulajdonsgirl. Ha ismerjk az elemek
elektronegativitst, abbl megtudhatjuk a vegyletet sszetart ktsek tpust s a
14
kristlytpust. Ebb l mr nhny alaptulajdonsg megjsolhat, ahogy azt a 3. tblzat
mutatja.
Mint lthat, nhny tulajdonsg tendencija hatrozhat meg, az anyagtudomny
feladata pp az, hogy tovbbi rszletesebb szerkezeti ismeret alapjn pontosabb lerst tudja
adni a szerkezet - technolgia - tulajdonsgok kapcsolatrendszernek.
Cl2 (0,3)
3. tblzat (Op: olvadspont, E: rugalmassgi modulus, : h tguls : villamos
vezet kpessg ny: nyjthatsg)
Rendezettsg
Az anyagi halmazok a gzoktl az egykristlyokig a rendezettsg klnbz
fokozatait valstjk meg. A kt idelis szls sg is megtallhat a ltez anyagok kztt; a
gzokban gyakorlatilag teljes a rendezetlensg, mg pl a modern elektronikai ipar rutinszer en
llt el nagy mret , szinte hibtlan flvezet kristlyokat. Ugyanakkor nagyon sok fizikai
vagy mechanikai tulajdonsg d l el a kztes tartomnyban, azaz milyen a szilrd anyag
krisztallit-szerkezete, milyen a kristlyhibk jellege s gyakorisga.
1.3.2. bra
1.3.3. bra
1.3.4. bra
17
A kristlyok lersra bevezetjk a trrcs fogalmt. A trrcs a pontok szablyos rendje a
trben, a tr hrom irnyban vgtelen kiterjeds s minden pontnak a krnyezete
tkletesen azonos. Rcspontoknak nevezzk az azonos krnyezet pontokat.
A kristlyrcsot vagy trrcsot az elemi cella pti fel. Elemi cellnak nevezzk a rcs
legkisebb egysgt, mely a kristly minden jellegzetes vonst magn viseli. Teht az elemi
cella a rcs ismtl d egysge.
A rcspontok 14-fle mdon helyezhet k el a trben. A 7 kristlyosztlyban sszesen 14 fle
elemi cella tallhat, ezeket Bravais-rcsoknak nevezik.
18
hx + ky + lz = q (1.4..2.)
ahol rendre:
q q q
h= , k= , l= .
A B C
A sk jellemzsre az gy kapott hrom konstanst lehet hasznlni. A konstansokat (egsz
szmok) kerek zrjelbe rjk s kzttk nincs semmilyen rsjel. A fenti gondolatmenetb l
kvetkezik, hogy prhuzamos skok Miller-indexe azonos.
19
d. az elemi cellban foglalt rszecskk szma,
e. az elemi cella hzagaiba beilleszthet legnagyobb tmr j gmb tmr je,
f. a legszorosabb illeszkeds sk s irny.
Koordincis szm, amely megmutatja, hogy egy rcs valamely elemnek hny
legkzelebbi szomszdja van.
Atomtmr alatt a kt szomszdos atomtvolsga rtend , ez csak egy nvleges
mr szm.
A trkitlts azt mutatja meg, hogy az elemi cella trfogatnak hnyad rszt tltik ki a
gmbnek felttelezett atomok.
Az elemi cella trfogatt nem teljes mrtkben tltik ki az atomok. Ezekbe a hzagokba
gmbket illesztve gy, hogy a gmbk a szomszdos atomokkal rintkezzenek, meg kell
keresni azt, amelyiknek a legnagyobb az tmr je. Ezt tekinthetjk a legnagyobb hzagnak.
A kristlyskok kzl azt a skot nevezzk a legs r bb illeszkeds sknak, amely
felletegysgn a legtbb atomot tartalmazza. Az a legs r bb illeszkeds irny, melyen az
atomok a legkzelebb vannak egymshoz.
T = 0,74
K12
d 3
Vatom d 3
T= = 63 = 3 = = 0,52 K = 6 1.4.4. bra
Vrcs a 6d 6
1.4.3. bra
20
c. trkzepes kbs rcs (bcc=body- d. hexagonlis, legszorosabban illeszked
centered cubic) rcs (hcp=hexagonal close-packed)
a 2 + 2a 2 = (2d )
2
T = 0,68 T = 0,74
K =8 K = 12
1.4.5. bra
1.4.6. bra
1.5 KRISTLYHIBK
1.5.1. bra
A hibahelyeknek a mechanikai tulajdonsguk rontsn kvl fontos szerepk van a
szilrd anyagokban foly transzportfolyamatok el segtsben. A diffzi leggyakoribb
mdja, hogy a diffuzns akkor lp tovbb, ha mellette egy res hely keletkezett.
A pontszer hibkon tl a szablyos rend kiterjedst vonalszer hibk is
akadlyozhatjk. Ezeket diszlokcinak nevezzk. Kt legjellegzetesebb kpvisel jk az l s
a csavardiszlokci .(1.5.3, 1.5.4. bra). Kialakulsuk egyik oka a nem tkletes, nem
egyenslyi kristlynvekeds. Gyors leh ts, nagy szemcsenvekedsi sebessg esetn
nyilvn sok diszlokci keletkezik. N a diszlokcik koncentrcija fmek hidegalaktsa
sorn is, aminek kvetkeztben az anyag kemnyebb, ridegebb lesz. H kezelssel,
melegalaktssal a hibahelyek szma cskkenthet . A diszlokcikat a Burgers vektorral
jellemezhetjk, amelyet gy kapunk, hogy a rcsban egy tglalap krljrsakor minden
irnyban azonos szm rcspontot szmolunk le. Ha visszartnk a kiindulsi helyre, nincs
diszlokci, ha nem, a kezd t l a vgpontba hzott vektor lesz a Burgers vektor. Irnya s
22
nagysga is jellemz a hibra. Ellenttben a pontszer hibkkal, a diszlokcik mr nem
elkerlhetetlen rszei a szilrd szerkezetnek.
A diszlokcik krnyezetben az anyag nmi tbbletenergival rendelkezik, aminek
kvetkeztben pl.
- knnyebben elmozdulhatnak atomskok, azaz pl a kplkeny alakts itt fejti ki a
hatst,
- kmiailag aktvabb az anyag, gy pl. a diszlokcik mentn gyorsabb az oldds,
korrodelds,
1.5.3. bra
1.5.2. bra
23
1.5.4. bra
Defincik
Kristlyhiba: A kristlynak olyan rsze, melyben az atomok nem illeszkednek szablyos
rendben.
Diszlokci: Jellegzetes vonalmenti kristlyhiba, rendszerint egy skon az elcsszott s az
el nem csszott tartomnyok hatra.
Burgers-vektor: A diszlokcit jellemz vektor, mely a diszlokci krnyezethez tartoz
tartomnyok elcsszsnak nagysgt adja meg.
Burgers-kr: Egy diszlokci krl hzott vonal, melyre transzlcis vektorok
illeszkednek, melyek geometriai sszege nulla. Amennyiben ilyen felttelek mellett a kr nem
zrdik, akkor diszlokcit tartalmaz, melynek Burgers-vektora a zrvektor.
ldiszlokci: A diszlokci Burgers-vektora mer leges a diszlokci vonalra.
Csavardiszlokci: A diszlokci Burgers-vektora prhuzamos a diszlokci vonalval.
Diszlokcis r sg: Az egysgnyi felletet metsz diszlokcik szma.
Ponthiba: Kristlyhiba, melynek kiterjedse minden irnyban nem tbb mint 5-10 atom-
tmr nyi.
res rcshely: Ponthiba a kristlyban, ahol valamilyen rcspontbl az atom hinyzik.
Intersztcis atom: Ponthiba, amit az okoz, hogy olyan helyen van atom, ami nem
rcspont.
Frenkel-hibapr: Egy res rcshely s egy intersztcis atom a kristlyban, melynek
tvolsga tl nagy ahhoz, hogy megsemmistsk egymst.
Diszlokcik csszsa: A diszlokcik elmozdulsa a csszskjukon.
Diszlokcik mszsa: Az ldiszlokcinak a csszskjra mer leges mozgsa.
Termikus hiba: Olyan kristlyhiba, melynek egyslyi szmt a h mrsklet hatrozza
meg.
Szubsztitcis atom: Idegen atom az alapfm atomjnak helyn.
Szilrd oldat: Olyan tvzet, melyben az tvz atomok beplnek az alapfm rcsba.
Ha helyettestik azt, akkor szubsztitcis, ha rcshzagba illeszkednek, akkor intersztcis a
szilrd oldat.
Krisztallithatr: Kt azonos fzis, de eltr orientcij krisztallitot elvlaszt felleti
hiba.
Szubhatr: Krisztallithatr, 0 < 5-os orientcieltrssel.
sszefgg vagy koherens fzishatr: Kt fzis kzs hatra, melyben minden rcspont
szablyos rcspontja mindkt fzisnak.
Ikersk: A kristlyon bell olyan sk, melynek kt oldaln a rcspontok egymsnak
tkrkpei.
Rtegz dsi hiba: Olyan felleti hiba, melyben a prhuzamos kristlyskok szablyos
sorrendje megbomlik.
Fzishatr: Kt klnbz fzis kzs fellete.
24