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COMPOSTOS DE COORDENAO E A QUMICA INORGNICA

Camila DallOglio1, Luclia Hoehne2

Resumo: Na qumica inorgnica, 70% dos trabalhos realizados se relacionam aos compostos de coordenao, sendo
esses compostos denominados complexos (apresentam ligantes com cargas) ou adutos (apresentam carga eltrica nula).
Os compostos de coordenao so divididos em dois grupos, os sais duplos, aqueles que perdem sua identidade, e os
complexos, que so aqueles que mantm a identidade. A grande maioria dos compostos de coordenao feita com metais de
transio forma complexos, so coloridos, podem ser paramagnticos, diamagntico, ferromagntico e antiferromagntico.
A maioria dos complexos possui um metal no centro que pode estar na forma inica ou neutra, cujo nmero geralmente
excede o nmero de oxidao. Tambm podem ocorrer compostos que possuem ametais no centro.
Palavras-chave: Compostos de coordenao. Complexo. Ismero. Estereoisomerismo.

1 INTRODUO
Pode-se dizer que compostos de coordenao consistem em um tomo central, rodeado
de molculas neutras ou ons, que tm a propriedade de doar eltrons ao tomo central. Nesses
compostos o tomo um metal no centro, geralmente constituindo um composto de coordenao.
O on complexo consiste do on metlico no centro e os ligantes escritos entre colchetes que podem
ser observados no Quadro 1. Geralmente os complexos so coloridos, e muito mais estveis do que
os seus sais, podendo ser isolados.

Quadro 1. Alguns exemplos de compostos de coordenao

COMPOSTO DE
ON COMPLEXO
COORDENAO
[Pt(NH3)4Cl2]Cl2 [Pt(NH3)4Cl]2+
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2+
[Ag(NH3)2]NO3 [Ag(NH3)2]+
Cu[Fe(CN)6] [Fe(CN)6]4-

Os compostos so encontrados em muitos processos, como na respirao, em que a maior


responsvel pela troca de gs carbnico pelo oxignio no organismo a hemoglobina, um complexo
que tem o ferro (II) como elemento central, e na fotossntese, que realizada pela clorofila, um
complexo em que o elemento central o magnsio.

1 Graduando do curso de Qumica Industrial

2 Doutora em Qumica - rea de Concentrao em Qumica Analtica, pela Universidade Federal de Santa Maria - UFSM
(2011). Professora dos cursos de Qumica Industrial, Biomedicina, Licenciatura em Cincias Exatas e Engenharias do
Centro Universitrio UNIVATES (Lajeado).

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2 FUNDAMENTAO TERICA
Usa-se o termo composto de coordenao para designar um complexo neutro ou um
composto inico em que no mnimo um dos ons um complexo. Assim, [Ni(CO)4] e [Co(NH3)6]Cl
so compostos de coordenao. Um complexo uma combinao de um cido de Lewis (o tomo
metlico central) com um nmero de bases de Lewis (os ligantes). O tomo da base de Lewis que
forma a ligao ao tomo central chamado de tomo doador e o tomo metlico ou on, no cido
de Lewis do complexo, o tomo receptor (SHRIVER, 2003). Com relao aos ligantes, podem ser
aninicos, moleculares ou catinicos, conforme o Quadro 2. O pr-requisito bsico para ser ligantes
ter pares de eltrons sobrando para doar ao elemento central.

Quadro 2. Ligantes monodentados e polidentados

MONODENTADOS POLIDENTADOS
H-,F-,Cl-,Br-,I- e CN- C2N2H4 (en)
H2O,OH-,O2-,S2- C10H12N2O8 (E.D.T.A.)
NH3 C10N2H10 (bipy)
NO,NO2 ,NO3 ,SCN
- - -

NO+

Complexos possuindo um par de anis de cinco membros cujas estruturas so cclicas e so


denominados quelatos. Os quelatos so mais estveis que complexos com ligantes monodentados,
pois a dissociao desse tipo de complexo implica na ruptura de duas ligaes em vez de uma (LEE,
1996).
Em se tratando de ismeros em complexos inorgnicos sempre importante lembrar que
a sntese deles, a comprovao de suas estruturas moleculares e a avaliao de suas propriedades
forneceram os argumentos decisivos para que Werner pudesse desenvolver e defender a sua teoria
de coordenao, que dizia:
1) a maior parte dos elementos possui dois tipos de valncia:
a) valncia primria (nmero de oxidao);
b) valncia secundria (nmero de coordenao).
2) todo elemento tende a satisfazer tanto suas valncias primrias quanto as valncias
secundrias.
3) a) estados de coordenao 6, estrutura octadrica;
b) estados de coordenao 4, estrutura quadrada planar.
A importncia desses estudos sua poca colocou Werner em posio de destaque na
qumica de coordenao de tal maneira que o seu nome virtualmente sinnimo desse campo
(KAUFFMAN, 1973). Investigaes similares a respeito de novos ismeros e das suas reaes de
isomerizao so relevantes na atualidade, uma vez que estudos fsicos, qumicos e tericos de
algumas dessas reaes podem conduzir ao entendimento de mecanismos de rearranjo (SPRINGER,
1967; MUETTERTIES, 1968), e de diferenas estruturais entre os ismeros.
Um dos aspectos curiosos e instigantes dos compostos de coordenao o fato de que um
mesmo composto pode exibir mais de um ismero. Na prtica, pode-se promover a converso

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do [Co(NH3)5ONO]Cl2 (cloreto de pentaminnitrito cobalto (III)) ao ismero (ismero de ligao)


[Co(NH3)5NO2]Cl2 (cloreto de pentaminnitrocobalto (III)) (FARIAS, 2004).
Embora o isomerismo possa ser dividido em vrios tipos, pode-se afirmar que existem
apenas duas formas bsicas: Isomerismo Estrutural, o qual tambm chamado de constitucional ou
de posio, que ocorre quando duas ou mais molculas tm a mesma frmula emprica, mas os seus
constituintes so arranjados diferentemente. Existem vrias formas desse tipo de isomerismo, sendo
os de hidratao, de ionizao, de coordenao e de ligao (PURCELL, 1977), e Estereoisomerismo,
que ocorre quando dois ou mais compostos tm a mesma frmula emprica e a mesma sequncia
de ligao tomo a tomo, mas estes diferem no seu arranjo espacial. O estereoisomerismo, por sua
vez, subdividido em isomerismo geomtrico e isomerismo ptico (SHRIVER , 2003; PURCELL,
1977).

ISOMERISMO ESTRUTURAL
a) De Hidratao: aplica-se somente a cristais, intercmbio de molculas de gua que esto
na esfera externa (gua de cristalizao) ou outro ligante de esfera interna.
Ex: [CrCl2(OH2)4]Cl2.2H2O [CrCl(OH2)5]Cl.H2O
b) De Ionizao: h o intercmbio entre um ligante da esfera interna para uma externa.
Ex: [CoBr(NH3)5]SO4 e [Co(SO4)(NH3)5]Br
c) De Coordenao: pode ocorrer quando um sal apresenta ctions e complexos e os ismeros
originam-se pela possibilidade de troca dos ligantes entre as esferas de coordenao de dois centros
metlicos.
Ex: [Cr(NH3)6][Co(CN)6] e [Co(NH3)6][Cr(CN)6]
d) De Ligao: ocorre quando esto presentes na esfera de coordenao diferentes ligantes.
Isso possibilita a formao de complexos cujo ligante pode estar coordenado por determinado
tomo doador, enquanto o outro ismero est coordenado por um tomo doador diferente, mas do
mesmo ligante.
Ex: [Co(ONO)(NH3)5]Cl3 [Co(NO2)(NH3)5]Cl3

ESTEREOISOMERIA
a) Isomeria Geomtrica: pode se dividir em cis/trans ou fac/mer.
b) Isomeria ptica: para que haja complexos com essa isomeria, so necessrios dois ismeros
que seriam equivalentes imagem especular do outro, e a disposio tal que tentssemos sobrep-
los, isso no ocorreria de forma idntica. Molculas que, se apresentam esta caracterstica so
chamadas de Quirais.
Quando o composto de coordenao tem quatro ligantes, sua geometria tetradrica ou
quadrada planar. Quando o composto tem oito ligantes, sua geometria octadrica. O isomerismo
geomtrico do tipo cis-trans observado quando dois grupos iguais ocupam posies adjacentes
(cis) ou opostas (trans) um em relao ao outro em um complexo. O tipo de isomerismo geomtrico
o facial (fac) e o meridional (mer). O termo fac designa um composto no qual trs tomos doadores
idnticos esto na face do octaedro. O termo mer designa o outro ismero, no qual trs grupos
idnticos esto no meridiano do octaedro (SHRIVER, 2003).
As propriedades magnticas de qualquer material podem ser classificadas em paramagnticas,
quando so atrados por um campo, diamagntica, quando so repelidos ou no atrados por um
campo, ferromagnticas, quando h aquecimento ocorre diminuio na suscetibilidade magntica,

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e antiferromagnticas, que se destri a altas temperaturas por efeito da entropia, na qual ele perde
suas propriedades e se torna paramagntico.
Os acetilacetonatos metlicos so complexos de ons metlicos com molculas de uma
-dicetona, a penta-2,4-diona, trivialmente designada por acetilacetona. Esses complexos tm
diversas aplicaes. Podem, por exemplo, ser utilizados com catalisadores ou estabilizadores em
processos e produtos qumicos. A acetilacetona apresenta comportamento acdico em meio aquoso.
O nion resultante dessa ionizao, acetilacetonato (acac), pode atuar como ligante de ons metlicos.

3 OBJETIVO
O objetivo deste artigo observar as reaes dos complexos, como a formao de complexo
com o acac.

4 PARTE EXPERIMENTAL

Materiais e reagentes

- Bquer 50 ml; - lcool etlico;


- Erlenmeyer; - ter etlico;
- Chapa de aquecimento; - NH4OH concentrado;
- Esptula; - NH4Cl;
- Basto de vidro; - NiCl2.6H2O;
- Vidro relgio; - Cloreto de ferro hexahidratado;
- Pipeta conta-gotas; - Acetato de sdio;
- Funil de bchner; - Acetilacetona;
- Filtro a vcuo; - Estufa.

Preparao do complexo [Ni(NH3)6]Cl2


Mediram-se 2,5 ml de NH4OH concentrado, o qual foi colocado em um bquer de 50 ml.
Adicionou-se uma ponta de esptula de NH4Cl, que foi dissolvido at a saturao contendo NH4OH
concentrado. Transferiu-se para uma proveta e completou-se o volume para 5 ml de NHOH
concentrado. Deixou-se a soluo em repouso. Pesaram-se 2,52g de NiCl2.6H2O, colocaram-se em um
bquer de 50 ml e adicionou-se gua gota a gota. Agitou-se at dissolver todo o sal. Adicionaram-se
gradualmente 12,5 ml de soluo concentrada de NH4OH. Esfriou-se a soluo em gua corrente e
adicionaram-se 5 ml da soluo amoniacal de NH4Cl que se preparou anteriormente. Deixou-se em
banho de gelo por 20 minutos. Filtrou-se o complexo por filtrao a vcuo, lavou-se primeiramente
com 5 ml de NH4OH concentrado, aps com 5 ml de lcool etlico e por ltimo com 5 ml de ter
etlico. Aps secou-se em estufa por 20 minutos a 60 C e obteve-se um slido de cor verde. Obteve-
se a massa de 2,42g.

Preparao de complexos metlicos com acetilacetonato (acac)


Em um vidro relgio, pesou-se 1,4 g de cloreto de ferro hexahidratado e transferiu-se para
um erlenmeyer. Adicionaram-se 30 ml de gua destilada, a qual foi aquecida em uma chapa de
aquecimento at dissolver o cloreto. Em um bquer de 50 ml aqueceu-se uma soluo de acetato

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de sdio (3 g) em 10 ml de gua at dissolver. Dissolveram-se 2 ml de acetilacetona em 10 ml de


etanol em um bquer de 50 ml. Adicionou-se essa soluo no erlenmeyer contendo cloreto de ferro
hexahidratado. Aps, adicionou-se a soluo contendo o acetato de sdio no erlenmeyer contendo
o cloreto de ferro hexahidratado. Aqueceu-se a soluo por 15 minutos. Aps, deixou-se resfriar
lentamente a soluo, e filtrou-se em um funil de bchner da soluo e o restante guardou-se no
erlenmeyer. A parte da soluo filtrada, colocou-se em estufa a 100 C por 20 minutos. A soluo
que ficou no erlenmeyer, deixou-se em repouso por sete dias. Aps, verificou-se a formao de
cristais de cor vermelha, filtrando-se em um funil de bchner.

5 RESULTADOS E DISCUSSO
Os complexos [Ni(NH3)6]Cl2 (slido de cor verde, 96% de rendimento) e [Fe(acac)3] (slido de
cor vermelha) foram obtidos sem dificuldades a partir de procedimentos publicados.
A reao de NiCl2.6H2O com a soluo concentrada de NH4OH resulta na imediata mudana
de cor verde para azul. Os solventes NH4OH concentrado, lcool etlico e por ltimo ter etlico
foram colocados nessa ordem pelo fato de: retirar toda a gua que h no complexo, desidrat-los e
sec-los muito mais rpido. O rendimento total obtido foi de 96%, no sendo total devido perda
do slido no momento da retirada do papel filtro.
O complexo vermelho de [Fe(acac)3] foi obtido pela reao entre cloreto de ferro hexahidratado
e acetilacetona. A ligao do acetilacetonato d-se por meio dos dois tomos de oxignio, dando
assim origem a um quelato estvel de seis membros.

6 CONCLUSO
Podem-se definir compostos de coordenao ou complexo como sendo um composto
formado por um tomo ou um on central, ao qual esto ligadas molculas neutras ou ons, em
nmero igual ou superior ao estado de oxidao mais alto do metal, em que os ligantes so aqueles
representados dentro dos colchetes, junto com o metal.
A sntese e a caracterizao dos complexos de Ni e Fe foram executadas com sucesso na
disciplina de Qumica Inorgnica III. Assim, puderam-se aprofundar os conhecimentos da teoria e
entender na prtica como os resultados apresentados na literatura so determinados.

REFERNCIAS

FARIAS, R. F. de. Prticas de Qumica Inorgnica. Campinas, SP: Editora tomo, 2004.

KAUFFMAN, G. B. Alfred Werners research on structural isomerism. Coord. Chem. Rev. 11, p. 161-188,
1973.

LEE, J. D. Qumica Inorgnica No To Concisa. So Paulo: Editora Edgard Blcher Ltda, 1996.

MUETTERTIES, E. L. J. Am. Chem. Soc. 90, 5097, 1968.

PURCELL, K. F.; KOLTZ, J. C. Inorganic Chemistry. Holt-Saunders International Editions, 1977.

SHRIVER, D.F.; ATKINS, P. W. Qumica Inorgnica. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2003.

SPRINGER, C. S.; SIEVERS, R. E. Inorg. Chem. 6, 852, 1967.

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