08/02/2012

Universidade Federal do Par UFPA

Campus de Tucuru CAMTUC
Faculdade de Eng. Mecnica FEM
Grupo de Pesquisa em Eng. dos Materiais - GPEMAT

METALOGRAFIA E
TRATAMENTO TRMICO

Professor Me. Paulo Machado

DIAGRAMA DE EQUILBRIO

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1- INTRODUO

FASE
- uma poro do material fisicamente distinta e
mecanicamente separvel, homognea com uma estrutura
e/ou composio qumica bem definida.
Ex: gelo e gua; gua e leo.

COMPONENTES
-Um tipo de tomo ou molcula existente no sistema.
OBS: No caso da gua e gelo, no se leva em
considerao os elementos que constituem a gua, pois
estes no aparecem separados. Desta forma, quando os
elementos de um composto que formam uma molcula so
adicionados, levamos em considerao somente a molcula
e suas caractersticas e no seus elementos.

1- INTRODUO

GRAU DE LIBERDADE
-Representa o nmero de variveis que se pode mudar em
um sistema sem que este mude qualitativamente e
quantitativamente.
VARIVEIS: (T) Temperatura; (C) Concentrao e (P)
Presso.

TEMPERATURA DE EQUILBRIO (TE)

-Temperatura onde o sistema admite seus componentes
tanto na fase lquida, slida e gasosa.

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1- INTRODUO

-Podemos determinar a temperatura de equilbrio pela

relao:

-Onde: variao da temperatura acompanhada de uma

variao de presso; volume especfico do lquido (fase
) ; volume especfico do slido (fase ); calor latente;
> o volume especfico dos slidos-lquidos maior
que o volume dos lquidos-lquidos.

1- INTRODUO
- Arranjo
esquemtico
ilustrando a
variao da
energia de
Gibbs de
duas fases
como funo
da
temperatura.

-TE temos a energia livre do lquido (fase ) igual a

energia livre do slido(fase ). Isto explica a existncia de
fases distintas acima e abaixo desta temperatura.

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2- DIAGRAMAS UNRIOS
- No sistema com um componente o nmero mximo de
variveis que se pode mudar dois, pois a concentrao
constante.
Figura Diagrama de fases
Presso/Temperatura
esquemtico para um sistema
de um componente no qual
pode ser visto trs isobricas.

Esta forma de diagrama unrio

pode ser deduzida da regra de
fases de Gibbs.

P+F=C+2
P n de fases.
F n de graus de liberdade.
C n de componentes.

NMERO DE FASES PARA DIAGRAMAS

UNRIOS E BINRIOS
-Diagramas Unrios: -Diagramas Binrios:

Componentes P F Componentes P F
1 1 2 (T; P) 2 1 3 (T; P; NA ou NB)
1 2 1(T ou P) 2 2 2 (T; P)
1 3 0 2 3 1(T ou P)
2 4 0

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2- DIAGRAMAS UNRIOS

Figura 03 Curvas de energia livre de um sistema de um

componente correspondentes s isobricas aa; bb; cc da Figura
anterior.

2- DIAGRAMAS UNRIOS
Sob o ponto de vista da energia livre das fases e das
transformaes entre slido-lquido e gases, podemos considerar
o seguinte:
-A fase lquida uma fase de energia interna e entropia
superior a fase slida devido a sua estrutura ser mais ao
acaso;
- A fase slida cristalina possui menor energia interna e a
maior ordem ou menor entropia;
- A fase gasosa possui a maior energia interna e o mais alto
grau de desordem ou entropia;
- As energias livres das trs fases tambm dependem da
presso, pois suas posies relativas so diferentes para
diferentes presses.

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2- DIAGRAMAS UNRIOS

Figura
Diagrama
esquemtico
presso /
temperatura
para o ferro
puro.

- OBS: para muitos materiais a fronteira slido-lquido

quase uma reta, isto representa que o ponto de fuso
praticamente independente da presso.

2- DIAGRAMAS UNRIOS

Figura - Diagrama esquemtico de energia livre das fases do ferro.

- A energia livre da fase (forma alotrpica) estvel em uma

determinada faixa de temperatura deve ser menor que a de
qualquer outra fase.

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2- DIAGRAMAS UNRIOS

Figura 06 - Curva de
resfriamento em equilbrio,
esquemtico, para o Ferro
puro a presso de uma
atmosfera. Os patamares
ocorrem em temperaturas
que correspondem a
fronteiras entre domnios
de fases, visto
anteriormente.

3- SISTEMAS DE DOIS COMPONENTES

SOLUBILIDADE NO ESTADO SLIDO.
- Dois componentes so completamente solvel um no
outro se o estado de equilbrio de qualquer combinao dos
dois uma fase nica. Somente as solues slidas
substitucionais podem oferecer esta possibilidade. E neste
caso o sistema dito ISOMORFO.
- Nestas circunstncias certas condies conhecidas como
Regras de HUME ROTHERY, devem ser preenchidas. No
caso das solues slidas substitucionais as regras so as
seguintes.
- Os dois tomos devem:

Apresentar diferena de tamanho inferior a 15%;

Possuir a mesma estrutura cristalina;

No apresentar diferena aprecivel em
eletronegatividade;

Ter a mesma valncia.

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3.1- DIAGRAMAS BINRIOS.

- Na Figura abaixo pode ser visto um diagrama
esquemtico de uma soluo slida de dois componentes,
A e B, que so completamente solveis um no outro. O
diagrama constitudo por uma regio de uma nica fase
lquida, uma regio de duas fases (slida e lquida) e de
uma regio de uma nica fase slida.

Figura Diagrama de
equilbrio para os
elementos A e B que so
completamente solveis
um no outro em todas as
propores, tanto no
estado lquido como no
estado slido.

3.2- ANLISE TRMICA.

- Entre outros mtodos de construo de diagramas de
fases, temos a Anlise Trmica, que consiste na
interpretao e determinao do diagrama de equilbrio em
funo das curvas de resfriamento de diferentes
composies qumicas Figura 08 Esquema
ilustrando a relao entre as
curvas de resfriamento e o
diagrama de equilbrio do
sistema Cu/Ni: Em (a) Curvas
de resfriamento do Cu, da
liga 50% Cu/Ni e do Ni;
Em (b) as curvas em
coordenadas tempo /
temperatura / composio;
Em (c) superfcie gerada
pelas curvas de resfriamento
de todas as ligas Cu/Ni;
Em (d) diagrama de equilbrio
Cu/Ni, que a superfcie em
(c) vista na direo da seta.

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3.2- ANLISE TRMICA.

Liga Al, Solidificada com

700
Resfriamento contnuo

Temperatura (C) 600 tL= 652,2 C

500

400

300

0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000

Tempo (s)

3.2- ANLISE TRMICA.

Figura Curvas de
resfriamento
esquemticas para a
liga Cu/Ni de
composio C0. Os
pontos A e B nas trs
ilustraes se
correspondem. Em
(a) posio de C0 no
diagrama de
equilbrio; Em (b)
interseo da curva
de resfriamento com
a superfcie obtida
em grfico
tridimensional; Em
(c) curva de
resfriamento da liga
de composio C0.

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3.3- CLASSE DE DIAGRAMA DE EQUILBRIO

BINRIO.
Os diagramas binrios podem ser classificados, segundo a
solubilidade no estado slido e lquido de seus
componentes A e B, em:
- A e B, completamente solvel no estado lquido;
- A e B completamente solveis no estado slido;
-A e B completamente insolveis no estado slido;
-A e B parcialmente solveis no estado slido.
-A e B completamente insolveis no estado lquido.
-A e B parcialmente solveis no estado lquido.

3.4- SOLUBILIDADE TOTAL NO ESTADO

LQUIDO E SLIDO
Um diagrama clssico deste tipo apresentado pela liga
Au-Ag; Cu-Ni; Ni-Pd; Co-Pt; Fe-Cr. No apresenta nenhuma
caracterstica especial, j discutido no item 3.2.

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3.5- SOLUBILIDADE TOTAL NO ESTADO LQUIDO

E INSOLUBILIDADE TOTAL NO ESTADO SLIDO
Um diagrama caracterstico deste tipo o do sistema
Cdmio-Bismuto (Cd-Bi).
Figura Diagrama binrio com
insolubilidade slida total Cd/Bi.
-A estrutura euttica tem
como caracterstica prpria
fundir a uma temperatura
constante (como um
elemento e no como uma
liga) mais baixa do que a
temperatura de fuso dos
elementos que a formam.
Ponto de fuso da liga euttica Cd/Bi ponto E = 144 C
Ponto de fuso do Cd ponto A =321 C
Ponto de fuso do Bi ponto B = 271 C
Obs: O ponto euttico pode ocorrer para qualquer % de uma liga.

3.6- DIAGRAMA BINRIO COM INSOLUBILIDADE

SLIDA TOTAL CUJO PONTO EUTTICO
COINCIDE COM 100% DE UM DOS ELEMENTOS.

Figura Diagrama binrio

cobre/bismuto, cujo ponto
euttico coincidente com
100%Bi.
- A solidificao de qualquer
liga, por exemplo a liga I,
ter incio no ponto P1, e ao
tocar a linha ME, todo cobre
da liga ter solidificado, pois
a estrutura euttica
composta de Bismuto (Bi)
puro, que solidificar
totalmente abaixo de ME.

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3.7- SOLUBILIDADE TOTAL NO ESTADO LQUIDO

E SOLUBILIDADE PARCIAL NO ESTADO SLIDO.

soluo slida de B
em A
m mxima
solubilidade de B em A
ou cristais saturados
soluo slida de A
em B
m mxima
solubilidade de A em B
ou cristais saturados

3.8- DIAGRAMAS COM PONTOS MONOTTICOS.

Neste caso teremos uma fase lquida se transformando em uma fase
lquida e outra slida.

-As transformaes monotticas

esto associadas a falhas de
missividade no estado lquido.
Uma transformao deste tipo
pode ser vista na Figura ao lado,
para o sistema cobre/chumbo a
954 0C para 36%64%Cu. Este
sistema tambm apresenta uma
transformao euttica a 326 0C
para 0,06%Cu. A falha de
missibilidade lquida est situada
a direita do ponto monottico.

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3.9- DIAGRAMA PERITTICO BINRIO

Neste caso teremos uma fase lquida e outra slida se transformando
em uma fase slida.

Exemplos de diagramas peritticos simples so raros, mas as

transformaes peritticas so bastantes comuns, como parte de
diagramas de equilbrios mais complicados, especialmente quando os
pontos de fuso dos dois componentes so muito diferentes.

3.10- SOLUBILIDADE PARCIAL NO ESTADO

LQUIDO
-Os diagramas representativos deste grupo esto caracterizados pela
existncia de um domnio de duas fases lquidas no miscveis.
-A medida que cresce a temperatura diminui este domnio, at que ao
chegar a uma determinada temperatura desaparece, pois a liga lquida
resultante homognea.
-Quando a liga se solidifica pode ocorrer que A e B sejam parcialmente
solveis no estado slido formando solues slidas ou que os metais A
e B sejam totalmente insolveis, cristalizando os metais puros.

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3.11- INSOLUBILIDADE TOTAL NO ESTADO

LQUIDO E SLIDO
- Se os metais so totalmente insolveis no estado lquido,
so tambm no estado slido.
-Se separam e se superpe por ordem de densidade
solidificando em seguida cada um independente do outro.
-Como exemplo pode ser citado o sistema
alumnio/chumbo.

3.12- DIAGRAMAS BINRIOS COM COMPOSTOS

QUMICOS
- Quando os componentes da
liga formam um ou mais vrios
compostos qumicos, os
diagramas de equilbrio das
ligas binrias se apresentam
como se formassem vrios
diagramas colados um ao lado
do outro. Como exemplo deste
grupo, temos a liga (Sn-Mg),
com formao de dois
eutticos.

- A concentrao de Mg e Sn que divide o diagrama em duas partes a

de 28% Mg e 72% Sn na qual forma-se o composto qumico (SnMg2) de
valncia normal, baixo carter metlico, entretanto se a % de Mg e Sn
forem diferentes, o excesso destes elementos solidificar dando o
carter metlico a liga.

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3.13- REAES INVARIANTES

- Os diagramas binrios reais usualmente no so diagramas de
soluo slida eutticos e peritticos simples. So diagramas
compostos contendo uma srie de regies de duas fases e uma srie
de transformaes invariantes.
- Essas reaes podem ser de dois tipos:

II - no resfriamento, duas
I - no resfriamento, uma fase
fases reagem para produzir
se separa em duas outras
uma terceira fase distinta
fases
das duas fase iniciais.

Monottica Eutetide Sinttica Perittica

L1 S + L2 S1 (S2 + S3) L1 + L2 S S1 + L S2

Euttica Peritetide
L (S1 + S2) S1 + S2 S3

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