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COULOMBIMETRIA:

Se basa en la oxidacin o reduccin de un analito durante un tiempo suficiente para asegurar su


conversin cuantitativa a un nuevo estado de oxidacin, y medimos la cantidad de electricidad
necesaria para completar la electrolisis. Estos mtodos se basan en las leyes de la electrolisis, de
Faraday, que establecen que la cantidad de trasformacin qumica es directamente proporcional a
la cantidad de electricidad que ha circulado durante la misma, as:

La cantidad de electricidad necesaria para reducir una mol de la especie A es de nF coulomb,


donde n es el numero de electrones transferidos en la reaccin y F es el Faraday (96.487 (+ O -
) 1,6 Coulomb).

En un circuito elctrico cualquiera, la cantidad de electricidad Q que circula viene dada por la
integral definida de la intensidad de corriente i (en amperios) respecto al tiempo, extendida a todo
el intervalo de tiempo t (en segundos), as:

Donde w es el peso en gramos de la especie producida o consumida durante la electrolisis, y


M su peso molecular. Esta es la ecuacin bsica de la coulombimetria, de la cual se puede
determinar w siempre que sea posible medir Q de forma exacta y siempre que las condiciones
experimentales se puedan disponer de modo que durante la electrolisis se lleve a cabo una sola
reaccin, y que esta sea de estequiometria conocida.
(Pickering, 1980) (A.skoog, Holler, & A. Nieman, 2001)

1. Tipos de mtodos coulombimetricos:


Para el anlisis coulombimetrico se utilizan dos tcnicas generales, la potenciostatica y la
amperostatica.

1.1. Colulombimetria potenciostatica:


En este tipo de anlisis el potencial del electrodo de trabajo se mantiene en un valor constante que
provocara que el analito reaccione cuantitativamente con la corriente sin que intervengan otros
componentes de la muestra.
La instrumentacin que se utiliza en la coulombimetria potenciostatica se compone de una celda
de electrolisis, un potenciostato y un dispositivo integrador para determinar el nmero de
coulombios, pueden ser celdas o potenciostatos.

Celdas:

La figura muestra dos tipos de celda, la primera consta de un electrodo de trabajo de rejilla de
platino y un electrodo auxiliar de alambre de platino, que esta separado de la disolucin a analizar
por un tubo poroso que contiene el mismo electrolito soporte que la disolucin a analizar. un
electrodo de referencia de calomelanos esta en contacto con la disolucin por medio de un
puente salino, que a menudo contiene el mismo electrolito de la disolucin.

La segunda es una celda tipo piscina de mercurio. un ctodo de mercurio, el cual es


particularmente til para separar elementos fcilmente reducibles, tales como el cobre, el nquel el
cobalto, la plata y el cadmio, los cuales se separan fcilmente de iones como el aluminio, el
titanio, los metales alcalinos y los fosfatos.
Potenciostatos:

Un potenciostato es un dispositivo electrnico que mantiene el potencial de un electrodo de


trabajo en un valor constante con respecto al electrodo de referencia.

1.2. Coulombiemetria amperostatica:

(H. Brown & M. Salle, 1977)


1.2.1 Valoradores Coulombimetricos:

En un valorador coulombimetrico se incluyen una fuente de corriente constante y un interruptor


que simultneamente inicia la corriente y pone en marcha un reloj electrnico tambin se necesita
un medio para medir con exactitud la intensidad de la corriente; en la siguiente figura se utiliza
para esta medida una cada de potencial a travs de la resistencia patrn Rstd.