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Fundamentos de flotacin de

minerales
Flotacin

La flotacin es un proceso heterogneo, es decir, involucra ms de una fase: slido


(mineral), lquido (agua) y gaseosa (burbujas). Para entender el proceso, es necesario
estudiar las propiedades fisicoqumicas de las superficies de los minerales, la relacin
entre las fases slida, lquida y gaseosa, y sus interfases.

Fases:

Agua
Mineral (fase lquida)
(fase slida)
Burbujas de Aire
(fase gaseosa)
Flotacin

Fase Gaseosa:

Constituida generalmente por aire (en algunos casos por otro gas), que se
introduce y dispersa en la forma de pequeas burbujas.

Fase Lquida:

Est constituida por agua con reactivos. El agua es polar, siendo sta la causa de
la hidratacin superficial de algunos minerales en soluciones acuosas. Contiene
generalmente iones (Cl-, Na+, K+, Ca++, SO4=, etc.), impurezas y contaminantes
naturales. La dureza del agua, i.e. la contaminacin natural causada por sales de
calcio, magnesio y sodio, puede cambiar completamente la respuesta de la flotacin
en algunos casos, ya sea por consumo excesivo de reactivos o formacin de sales
insolubles.
Flotacin

Naturaleza polar del agua: formacin de dipolos.

H
+
O H _

El oxgeno es un muy buen captador de electrones en la molcula


(electronegatividad alta), por lo tanto atrae los electrones del
hidrgeno exponiendo as sus protones (+). Esto genera un dipolo:
una molcula con un extremo negativo y el otro positivo.
Flotacin

Fase Slida:

Est constituida por partculas de mineral finamente molidas. Las propiedades


superficiales de los minerales dependen de su composicin y estructura. En esta fase
juegan un rol importante los siguientes factores:

Carcter de la superficie creada en la ruptura del slido (tipo de superficie,


fuerzas residuales de enlaces).

Imperfecciones en la red cristalina natural (vacancias, reemplazos de


iones, etc.).

Contaminaciones provenientes de los slidos, lquidos y gases (oxidacin de la


superficie, etc.).

La presencia de elementos traza, que pueden concentrarse en la superficie de los


granos y tener una influencia mucho mayor que su concentracin en el mineral.
Flotacin

En relacin con su afinidad con el agua, los minerales pueden presentar propiedades
hidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con afinidad), que determinan su flotabilidad
natural. Esto est directamente relacionado con su polaridad. Se tiene as:

Minerales Apolares:

Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo: azufre nativo,
grafito, molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es simtrica, no
intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones, son en
general qumicamente inactivos y con enlaces covalentes.

Minerales Polares:

Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse), ejemplo: xidos. En


estos minerales su estructura es asimtrica, intercambian electrones en la formacin de
enlaces (enlace inico) y tienen extraordinaria actividad qumica en general.
Flotacin

Separacin selectiva de minerales (flotacin)

Al coexistir las tres fases, las partculas hidrofbicas preferirn adherirse a la fase
gaseosa (burbujas), evitando as el contacto con el agua, mientras que las dems
permanecern en la fase lquida. Las burbujas con partculas adheridas y una densidad
conjunta menor que la del lquido, ascendern hasta llegar a a la espuma.

Espuma

Concentrado
Hidrofbica
Hidroflica
Pulpa

Relave
Flotacin

El agregado burbuja partculas debe lograr mantenerse tras dejar la superficie de la


pulpa e ingresar a la fase espuma. El conjunto de agregados burbuja partculas, en la
superficie, debe adquirir la forma de una espuma estable para posibilitar su remocin.

Espuma
Flotacin

Interfases

Los fenmenos que ocurren en flotacin son interacciones fisicoqumicas especficas


entre elementos y compuestos de las distintas fases. Esto ocurre a travs de las tres
interfases posibles: Gas Lquido, Slido Lquido y Slido - Gas.

Termodinmica de Interfases

En cualquier interfase se genera una fuerza de tensin caracterstica en el plano de


la interfase. Esta fuerza de tensin se denomina Tensin Interfasial o Tensin
Superficial y puede ser considerada igual a la energa libre de superficie.
Flotacin

Tensin Superficial ()

La tensin superficial es definida termodinmicamente como el trabajo reversible (W) que


debe realizarse en orden a incrementar el rea de la interfase en 1 cm2. La tensin
superficial entonces es numricamente igual a la energa libre de Gibbs por unidad de rea
y se puede expresar como sigue:

dW
=
dA T , P , n
unidades: (dinas/cm), (ergs/cm2)

En otras palabras, la tensin superficial es el costo energtico asociado a incrementar


en una unidad el rea de interfase.
Flotacin

Tensin Superficial, :

Ilustracin del concepto

Pelcula lquida dx

Alambre mvil F
L

Alambre fijo
dA
Flotacin

Para aumentar el rea de la pelcula de lquido en dA, debe realizarse una cantidad
proporcional de trabajo. La energa de Gibbs de la pelcula aumenta en dA. El aumento en
la energa de Gibbs implica que al movimiento del alambre mvil se opone una fuerza F. Si
el alambre se mueve una distancia dx, el trabajo realizado es F dx. Estos dos aumentos de
energa son iguales, por lo que:

F dx = dA
Si L es la longitud de la parte mvil, el aumento en rea, como la pelcula tiene dos
lados, es 2 (L dx). Por lo tanto la tensin superficial del lquido puede expresarse como:

F
=
2L La tensin superficial acta como una fuerza
que se opone al aumento en rea del lquido.
Las unidades son: N/m, dinas/cm, Joules/m2
Flotacin

Las molculas de agua, en el seno del lquido, interactan entre s en todas direcciones.
Esto no es vlido para aquellas que estn en la interfase burbuja agua, en donde el des-
balance genera la energa superficial cuya magnitud se mide en la tensin superficial.

Un anlisis del equilibrio de presiones en


ambos lados de la interfase lquido gas,
Gas permite determinar que la presin interna en
una burbuja (PB) es:

Lquido = densidad del lquido


h = altura a la interfase
r = radio de la burbuja
PB = PA + g h + 2 PA= presin atmosfrica
r
Flotacin

Superficie de slidos

Cuando se trata de la superficie de slidos, es ms apropiado hablar de energa


libre superficial. En los slidos cristalinos se produce una polarizacin y
deformacin de los iones de la superficie debido a la asimetra de la
configuracin espacial anin catin en las cercanas de dicha superficie, esto
permite la ocurrencia de fenmenos como la adsorcin, el mojado y la
nucleacin.
Flotacin

Adsorcin

Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia en una


superficie (interfase), lo que produce, en la interfase, una concentracin
diferente a la de dicha materia lejos de la interfase. Cuando la concentracin
es mayor en la interfase se dice que la adsorcin es positiva (ej. espumantes
y colectores), en el caso contrario se habla de adsorcin negativa (ej. sales).
Flotacin

La adsorcin en una interfase es descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs como:

1 d
i =
R T d Ln Ci

i = Adsorcin relativa del componente i (densidad de adsorcin).


Ci = Concentracin del componente i
T = Temperatura absoluta
R = Constante de los gases

Si disminuye la tensin superficial la adsorcin aumenta (adsorcin positiva).


Flotacin

Los dos casos de adsorcin de mayor inters en flotacin son aquellos en la interfase gas
lquido (aire agua) y en la interfase slido lquido (mineral agua). Tambin ocurren
en la fase gas slido (oxidacin superficial de minerales).

Interfase Gas Lquido, G-L

Los compuestos que se adsorben selectivamente en la interfase G-L reducen la tensin


superficial y reciben el nombre de tensoactivos. Los tensoactivos utilizados en flotacin
son conocidos como espumantes por su efecto en la estabilizacin de la fase espuma.
Estos tienen adems un efecto en la generacin de burbujas de tamao pequeo.

Parte Apolar Parte Polar

Gas

Tensoactivo

Lquido
Flotacin

Interfase Slido Lquido, S-L

Otros reactivos que se usan en flotacin, llamados colectores, son compuestos que se
adsorben en la superficie de los minerales produciendo la hidrofobizacin artificial y
selectiva de los minerales de inters. Esto favorece la coleccin de partculas de inters
en flotacin.

slido

Parte Apolar
lquido Colector
Parte Polar
Flotacin

Contacto entre fases (S L G) y mojabilidad del slido

En la flotacin de una partcula slida utilizando una burbuja de aire como medio de
transporte, la unin entre estos dos elementos se efecta a travs del contacto trifsico
(Slido Lquido - Gas).

S G
S
G
L L
Flotacin

LG
Gas Lquido

SG
SL

Slido

Las energas interfasiales de las tres fases en equilibrio se pueden relacionar por la
ecuacin de Young, con el ngulo de contacto :

SG = SL + LG cos
Flotacin

ngulo de Contacto

Es de suma importancia porque relaciona en forma cuantitativa las propiedades


hidrofbicas de un mineral con su flotabilidad.

Si el slido es hidrofbico, ya sea en forma natural o por la adsorcin de un


colector en su superficie, la pelcula de lquido retrocede hasta una posicin en la
que las tres tensiones superficiales se encuentren en equilibrio. El ngulo que se
genera entre las tensiones interfasiales LG y SL, se llama ngulo de contacto.
Flotacin

El cambio de energa libre por unidad de rea correspondiente al proceso de unin


partcula-burbuja (desplazamiento del agua por la burbuja de aire) se expresa por la
ecuacin de Dupre:

G = G f Gi = SG ( SL + LG )

Al sustituir la ecuacin de Young en esta ecuacin, es posible expresar la energa libre en


trminos del ngulo de contacto, :

G = LG (cos 1)
A mayor ngulo de contacto, mayor es la variacin de energa
libre y, por lo tanto, el proceso de adhesin partcula burbuja es
ms espontneo.
Flotacin

Cuando no hay contacto entre las tres fases, es cero y, por el contrario, cuando es
mxima la afinidad, es 180.

Lquido = 0 afinidad nula (hidroflico)

Gas

Lquido
Slido

Gas

= 180 mxima afinidad


(hidrofbico) Slido
Flotacin

Reactivos

La mayora de los minerales son naturalmente hidroflicos. Para lograr separarlos por
flotacin, la superficie de algunos debe ser selectivamente transformada en
hidrofbica. Esto se logra regulando la qumica de la solucin y agregando reactivos
que se adsorban selectivamente en dicha superficie entregndole caractersticas
hidrfobas. Estos reactivos se denominan colectores.

Pocos minerales son hidrofbicos por naturaleza, tales como la molibdenita, y es


posible su flotacin sin el uso de colectores, aunque es prctica comn ayudarse con
colectores suplementarios.
Flotacin

Colectores

Compuestos orgnicos cuya funcin es tornar hidrofbicas las superficies de los minerales.
Los ms comunes son inicos siendo compuestos heteropolares solubles en agua. Su grupo
polar es la parte activa que se adsorbe (fsica o qumicamente) en la superficie de un
mineral. La parte apolar se orienta hacia la fase lquida, sin interactuar con sta.

Colector
lquido
colector

Parte Apolar
mineral
Parte Polar
Flotacin
Clasificacin de los Colectores

Colectores

Los colectores
No-Inico Inico
inicos son los ms
comunes, en diversas
subcategoras.
Aninico Catinico

Existen tambin
colectores no polares Oxhdrico Sulfdrico
(no ionizados).

Carboxlico Sulfatos Sulfonatos Xantatos Ditiofosfatos


O O
O S O S
C O S O S O O C P
O S O S
O O

(Glembotskii)
Flotacin

Colectores Inicos

Contienen un grupo funcional polar hidroflico unido a una cadena de hidrocarburos.

Si al disociarse un colector en agua, su parte principal es un anin o un catin, se


distingue dos grupos de colectores: Colectores Aninicos y Colectores Catinicos.

Colectores Aninicos (constituyen la mayora)

Estos colectores se disocian de modo que sus radicales junto con el grupo polar
constituyen un anin (-), dejando en la solucin un catin que puede ser sodio (Na+),
potasio (K+), calcio (Ca+) o el mismo hidrgeno.
Flotacin

H H S

H C C O C

- +
H H S Na

No Polar Polar

Anin Catin

Estructura del etil xantato de sodio


Flotacin

Colectores Catinicos

Aminas y sales cuaternarias de amonio. Derivados del amonaco, con hidrgenos


reemplazados por radicales. Segn el nmero de reemplazos se tiene aminas I, II y
III. Las cuaternarias (IV). se obtienen al actuar cloruros sobre aminas terciarias.

Los radicales con el nitrgeno forman el catin (+) mientras el anin es un hidroxilo.

R R
N+ OH
R R
Flotacin de talco, micas, sericita,
caolinita, carbonatos y, en menor
grado, zirconio, cuarzo, silicatos,
catin anin
aluminosilicatos, varios xidos, etc..
Amina cuaternaria
Flotacin

Colectores No Inicos

No poseen grupos polares. Hidrocarburos saturados o no saturados, fuel oil,


kerosn. Tornan al mineral repelente al agua al cubrir su superficie con una fina
pelcula.

Fuertemente hidrfobos, se utilizan en flotacin de minerales pronunciadamente


hidrofbicos, tales como carbn, grafito, azufre y en especial, molibdenita.

H H

H C C H

H H

Cn H(2n + 2)

Diesel : n = 15 19 C
Flotacin

Adsorcin del Colector

En la interfase mineral - solucin, los iones


colectores pueden adsorberse en la superficie del
mineral en forma individual a bajas
concentraciones, o en hemimicelas a altas
concentraciones del colector.

Las micelas son agregados de iones colectores de


tamao coloidal que se forman por uniones de van
der Waal entre las cadenas de hidrocarbones del
colector. Se forman debido a que las cadenas de
hidrocarbones son no inicas y existe
incompatibilidad entre las molculas polares del
agua y las cadenas de hidrocarbones no polares.
Flotacin

Cuando se alcanza una cierta concentracin de reactivo, se produce la asociacin de


las cadenas de hidrocarbones del colector. Esta concentracin se denomina
concentracin micelar crtica, CMC.

En estas condiciones las micelas, por hidrofobicidad, salen de la pulpa. Cuando este
fenmeno ocurre en la superficie del mineral, estos agregados se llaman
hemimicelas y los iones colectores son adsorbidos bajo estas condiciones. Se evita
esto con la presencia de sales inorgnicas o molculas orgnicas neutras tales como
alcoholes de cadena larga.
Flotacin

Los colectores de una misma familia se distinguen entre si, entre otras cosas, por el
nmero de carbones de la cadena apolar (radical). Esta caracterstica se relaciona con la
capacidad colectora expresada en el ngulo de contacto, como se ilustra para los xantatos:

Radical N de carbones ngulo de contacto


Metil 1 50
Etil 2 60
Propil 3 68
Butil 4 74
Amil 5 80
Hexil 6 87
Reptil 7 90
Octil 8 94
Cetil 16 96
Flotacin

Tipos de Adsorcin (colectores):

Fsica

Adsorcin de iones de signo contrario (contraiones) por atraccin


electrosttica sin producir cambio qumico. Este tipo de adsorcin se produce
en la flotacin de xidos y silicatos.

Qumica/Electroqumica

Los compuestos adsorbidos pierden su individualidad qumica y forman


nuevos compuestos superficiales. Se distinguen por el intercambio de iones y
formacin de compuestos insolubles. Flotacin de sulfuros.
Flotacin

Aspectos generales de la adsorcin fsica de colectores en sulfuros

La adsorcin fsica ocurre por interacciones electrostticas entre las molculas


de colector y la superficie del mineral. Es necesario entonces hacer una revisin de
los fenmenos que determinan la carga superficial en el mineral:

Doble capa elctrica

Potencial superficial

Potencial zeta
Flotacin

Doble capa elctrica


En una partcula mineral en contacto con un lquido, se desarrolla una carga elctrica
superficial que es compensada por una distribucin equivalente de carga en la fase acuosa
(capa Stern). Entre esta capa y el seno del lquido se forma una capa difusa de contraiones.
Ambas capas en conjunto forman la denominada doble capa elctrica, que influye
directamente en la adsorcin de los reactivos sobre la superficie de los minerales.
Flotacin

Aquellos iones que son quimioadsorbidos sobre la superficie del mineral establecen la
carga superficial y son llamados iones determinantes del potencial. Estos pueden ser
iones del mineral, iones hidrgeno (H+) o hidroxilo (OH-), iones colectores que forman
sales insolubles con iones en la superficie del mineral, o iones que forman iones
complejos con los iones de la superficie del mineral.

La carga superficial en un mineral es determinada por la densidad de adsorcin de los


iones determinantes del potencial en la superficie del mineral. La carga superficial S
(para una sal de valencia 1) est dada por:

S = F (M + A )

F corresponde a la constante de Faraday.


M+ y A- son las densidades de adsorcin del catin y del anin
determinantes del potencial, respectivamente.
Flotacin

Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los iones H+ y OH-. En
estos casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se denomina Punto Cero de Carga,
PCC.

Potencial Superficial, E

Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible determinar la diferencia de


potencial entre la superficie y la solucin, lo que se denomina potencial superficial o
potencial electroqumico, E.

Las propiedades hidroflicas de la superficie de los minerales tienen una relacin directa
con el potencial de la doble capa elctrica, que, en este caso, forma un fuerte campo
elctrico que atrae molculas y iones de alta constante dielctrica (agua). Un campo
elctrico dbil atrae molculas de baja constante dielctrica (molculas orgnicas) que
fomentarn las propiedades hidrfobas de la superficie.
Flotacin

El potencial superficial se puede expresar como:

RT a
E = Ln 0 [volt]
nF a
Donde F es la constante de Faraday, R es la constante de los gases, T es la temperatura
absoluta, n es la valencia del in determinante del potencial, a es la actividad del in
determinante del potencial en solucin y a0 es la actividad del in determinante del
potencial al PCC.

Por ejemplo: el PCC del cuarzo es pH 1,8 y por lo tanto la actividad del in hidrgeno a
este pH es 10-1,8. Para pH 7, el valor del potencial superficial ser entonces:

1,98 (cal / K mol ) 298 ( K ) 10 7


E = Ln 1,8 = 0,31 volt
1(equiv / mol ) 23.060 (cal / volt equiv) 10
Flotacin
Doble capa

Potencial Electrocintico o
- -
Potencial Zeta, Mineral
+ - +
+ - +
+ - + -
- -
+ - - +
+ + -
- +
Cuando existe un movimiento relativo +
-
-
- +
+ -
entre el slido y el lquido, los iones + - - + +
que forman la capa Stern quedan
firmemente asociados con la superficie
del slido, mientras que los iones de la
Potencial superficial
capa difusa quedan o se mueven con el +
lquido. Esto genera un plano de corte
entre ambas capas, generando un
Potencial zeta

Potencial
potencial elctrico entre las dos
0
superficies, denominado potencial Distancia desde la superficie
electrocintico o potencial zeta, .

-
Flotacin

El potencial zeta, , puede ser determinado mediante electrophoresis segn:

4 V
= [milivolts]
DE
D = Constante dielctrica del lquido.
= Viscosidad del lquido (0,01 a 20C)
V = Velocidad de movimiento del slido micrones/segundo.
E = Intensidad del campo elctrico volt/cm.

Electrophoresis
Volt

V
E=Volt/L
L
Flotacin

+ Potencial Superficial, E
El pH al cual el potencial
superficial es cero se
denomina Punto Cero de PCC
Carga (PCC).

Potencial
Potencial Zeta,
Aquel al cual el potencial zeta 0
es igual a cero, se denomina
punto isoelctrico (IEP).

En los xidos y silicatos estos


puntos son iguales. _?

0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Flotacin

Aspectos generales de la adsorcin qumica/electroqumica de colectores en


sulfuros

En flotacin de sulfuros la adsorcin de colectores sulfhdricos es fundamental. El oxgeno


juega un papel importante en ella.

Teora Qumica

En un medio acuoso alcalino los sulfuros tienen una reaccin previa con el oxgeno
formndose especies oxidadas superficiales, las cuales reaccionan posteriormente con los
iones colectores para formar sales metlicas de menor solubilidad que las especies
oxidadas.
1 Reaccin de los sulfuros
con el oxgeno presente =>

2 Formacin de especies
Sulfuro oxidadas superficiales

3 Reaccin de los iones


colectores formando sales
metlicas
Agua pH alcalino
Flotacin
Mecanismo de adsorcin qumica:

1. Oxidacin superficial promovida por presencia de oxgeno.


2. Formacin de sales metlicas (por intercambio inico) en la superficie del mineral.

M-OH- M-X + OH-

M-SO4- M-X + SO42-

Evidencia:
Liberacin de SO42-
Altos valores de pH inhiben la flotacin
Flotacin

Sales Metlicas:

Son producto de la reaccin qumica entre los iones colectores y los iones metlicos
superficiales.

La solubilidad de stas depende del in metlico y del colector, se puede encontrar sales
de baja y alta solubilidad.
Flotacin

Solubilidad baja => son de difcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de


ese elemento. Ejm. los xantatos de plomo son de muy baja solubilidad comparado con
los xantatos de cinc, por lo tanto la superficie de los minerales de plomo, en presencia
de xantatos, es ms hidrfoba que las de los cinc.

Solubilidad Alta => son de fcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de


ese elemento. Los xantatos de cinc son de fcil remocin de la superficie ya que son
muy solubles.

Para un mismo tipo de colector y in metlico, la solubilidad de la sal disminuye con


el largo de la cadena. Ejemplo:

Etil xantato de Plomo (2 carbones):


Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17

Amil xantato de Plomo (5 carbones):


Producto de Solubilidad 1,0 x 10-24
Flotacin

Para un mismo tipo de colector y largo de la cadena hidrocarbonada, distintos iones


metlicos originan sales de distinta solubilidad.

Etil xantato de Plomo (2 carbones):


Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17

Etil xantato de Cinc (2 carbones):


Producto de Solubilidad 4,9 x 10-9
Flotacin

Teora Electroqumica (semiconductores)

En la superficie del mineral se produce la oxidacin de ciertos colectores sulfhdricos, los


cuales son luego adsorbidos.

La reaccin de oxidacin, o reaccin andica, debe ser acompaada por una reaccin de
reduccin (catdica) en la cual se aceptan los electrones liberados.

El ms comn aceptor de electrones es el oxgeno a travs de la reaccin de hidrlisis del


agua:

O2 + H2O + 2e- 2OH-


Flotacin
Mecanismo de adsorcin electroqumica:

Andica MS + X- MS(X) + e-
+

Potencial (V)


Catdica

O2 + H2O + 2e- 2OH-

Evidencia:

Potencial decrece cuando xantato es adsorbido.


Bajos potenciales previenen adsorcin.
Concentracin de oxgeno (OD) y pH afectan la adsorcin.
Flotacin

Tanto el pH como el oxgeno disuelto (OD) afectan el potencial en la pulpa. Aumentos en


pH tienden a reducir el potencial, mientras que aumentos en el oxgeno disuelto lo
aumentan.

Andica
MS + X- MS(X) + e-
+

Potencial (V)
pH
OD
Catdica

O2 + H2O + 2e- 2OH-


Flotacin

Efecto de la aireacin (oxgeno disuelto) en el potencial de pulpa:

Potencial de pulpa vs. tiempo en una celda de flotacin de laboratorio. Aireacin detenida a
los 4.5 minutos.

0
-50
-100
Potential (mV) -150
-200
-250
-300
-350
-400
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
Time (min)
Flotacin

Acero en molienda consume oxigeno (al oxidarse), por lo tanto el potencial electroqumico
es reducido. Esto afecta el accionar de colectores en la etapa de flotacin.

Fe0 Fe2+ + 2e-


Andica
+

Potencial (V)


Catdica OD

O2 + H2O + 2e- 2OH-

Si se encuentra que recuperacin y ley aumentan a lo largo de un banco de celdas, es una


indicacin de que puede haber un problema de aireacin.

Es una buena idea incluir una etapa de aireacin entre molienda y flotacin.
Flotacin

Dmeros:

Si el potencial de la pulpa es alto se pueden formar dmeros (dixantgenos) en la superficie


de algunos minerales.

Reaccin Andica de oxidacin de xantato => El xantato se oxida a dixantgeno (pierde


electrones).

Reaccin Catdica de reduccin de oxgeno => El oxgeno se reduce (capta electrones).

Dixantgenos se forman en pirita y en menor medida en calcopirita. En otros minerales


como galena, se favorece la adsorcin de xantato.
Flotacin

Precaucin con el potencial:

Si el potencial de la pulpa se aumenta demasiado, por ejemplo aumentando el oxgeno


disuelto, se corre el riesgo de que la oxidacin superficial de los minerales haga que stos
sean hidroflicos y por lo tanto no flotables.

Rec. (a) Zona de bajo


potencial no favorece
adsorcin de colector.

a b c (b) Zona de potencial


intermedio (rango de
flotacin).
(c) Zona de oxidacin
de minerales,
Potencial desfavorece flotacin.
Flotacin

Cul es la teora correcta?

Ambas teoras (qumica y electroqumica) concuerdan con la evidencia encontrada. La


adsorcin entonces puede ser producto de una accin tanto qumica como electroqumica.

Se tienen entonces sales metlicas adsorbidas qumicamente, acompaadas de colectores


adsorbidos fsicamente despus de una reaccin electroqumica.
Flotacin

Espumantes

Son reactivos orgnicos de carcter heteropolar. Anlogos a los colectores inicos en su


estructura, su diferencia radica en el carcter del grupo polar que en los colectores es activo
para reaccionar con la superficie de los minerales, mientras que en los espumantes es un
grupo con gran afinidad con el agua (OH-). Permiten la formacin de una espuma estable
y burbujas de tamao apropiado (pequeo) para llevar los minerales al concentrado.

espumante

espumante
Lquido

Gas

Parte Apolar
Parte Polar
Flotacin

ESPUMANTE FRMULA

cidos, aminas y Metil isobutil carbinol CH 3


CH 3 CH CH 2 CH
alcoholes son los MIBC
CH 3 OH
espumantes ms (alcohol aliftico )
usados.
OH
Terpinol (aceite de pino) CH 3
CH 3 C
CH 3
De estos tres, se (alcohol aromtico )

prefiere a los alcoholes


OH
que al no tener Cresol (cido creslico ) CH 3 CH 3
propiedades colectoras
facilitan una flotacin (alcohol aromtico )
selectiva.
ter glicol polipropinel
CH 3 (O C3H6)n OH

(ter poligliclico )
Flotacin

MIBC (metil isobutil carbinol):


espumante ms utilizado en la industria.
Su bajo peso molecular hace que sea
muy voltil, i.e., tiende a evaporarse.

Dowfroth-250 (ter poligliclico): su


mayor peso molecular lo hace menos
voltil que el MIBC. Genera una espuma
muy estable debido a que favorece el
arrastre de agua.
Flotacin

Colector y Espumante: Contacto Mineral - Burbuja

Tras el contacto mineral burbuja, las molculas de espumante en la burbuja pueden


penetrar la capa de colector sobre el mineral para formar una capa mixta, establecindose
una adsorcin ms fuerte (teora de Leja y Schulman).

colector espumante
Si se agrega un exceso de colector,
las partculas son aparentemente
Gas
incapaces de penetrar la interfase mineral
LG y la flotacin se inhibe.

Si se agrega exceso de espumante,


LG puede disminuir demasiado,
reduciendo la variacin de energa
libre, lo que desfavorece la
adhesin partcula burbuja.

Lquido
Flotacin

Mineralizacin de la Burbuja
En la pulpa, para que exista la unin entre burbujas y partculas (mineralizacin de la
burbuja) deben concurrir 3 mecanismos: colisin, adhesin y estabilizacin.

Pre-impacto Colisin Adhesin Estabilizacin

S
S Gas
Gas S
Gas S
Ga

Controlado por Agregado estable y de


Controlados por fenmenos superficiales menor densidad que el
mecnica de fluidos lquido
Flotacin

Colisin o Impacto

Est controlada por fenmenos hidrodinmicos y variables tales como: radio de la burbuja
(R), radio de la partcula (r), forma de la partcula, densidad del lquido (L), densidad del
slido (S), viscosidad ( ).

Existen diversos fenmenos relacionados con la colisin, estos son:

Sedimentacin: caen las partculas y se encuentran con las burbujas que


van ascendiendo.

Intercepcin: las partculas pasan a distancias menores que el radio de la


burbuja, (r/R).

Inercia: las partculas siguen las lneas de flujo.


Arrastre Hidrodinmico: turbulencia.
Flotacin

Probabilidad de Colisin, PC
Potenciales candidatas a impactar
Depende del rgimen de flujos. Para el caso
turbulento (de alta agitacin), la literatura
entrega una expresin para Pc dependiante d
de los tamaos de partcula y burbuja: dP

dP
PC = 3
dB dB

En la figura, las partculas potenciales candidatas a impactar son


aquellas que estn a una distancia d menor o igual a db
Flotacin

Adhesin

La termodinmica seala la tendencia, pero la adhesin depende adems fuertemente de


las condiciones cinticas que participan en el proceso.

La adhesin partcula - burbuja ocurre en etapas:

Acercamiento entre partcula y burbuja, hasta


aproximarse a la pelcula de agua que rodea
al slido.

Adelgazamiento de la pelcula de agua hasta Gas


permitir la adhesin.

Establecimiento de un contacto en equilibrio.


Flotacin

Cuando la separacin entre partcula y burbuja es grande, las fuerzas


hidrodinmicas son predominantes. Al acercarse, las fuerzas moleculares en la
pelcula de agua que rodea a la partcula, adquieren importancia. Estas son:

Fuerzas de Van der Waals de atraccin.

Fuerzas elctricas provenientes de la interaccin (deformacin) de


las capas hidratadas alrededor de las partculas.

Hidratacin de algunos grupos hidroflicos sobre las superficies


de las partculas.
Flotacin

Se define Tiempo de Induccin (ti) como el tiempo mnimo necesario para adelgazar la
pelcula de agua que est entre la partcula y la burbuja de aire, hasta permitir la adhesin
entre ambas. Este tiempo est relacionado con la temperatura por la ecuacin de Arrhenius:

K = constante de Boltzman
W to = tiempo de induccin particular
(constante, depende del proceso).
KT
ti = t0 e T = temperatura absoluta.
W = energa de activacin (constante,
depende del mineral).

El tiempo (tc) que debe estar en contacto la burbuja con la partcula para que se produzca
la adhesin debe ser mayor que el tiempo de induccin (tc > ti).
Flotacin

Probabilidad de Adhesin, PA

Depende del rgimen de flujos, de la


velocidad de ascenso de las burbujas (Vb) y Vb
del tiempo de induccin ti. Para el caso
turbulento (de alta agitacin):

3 Vb ti dB tC
PA = sen 2 arctan exp
2


d + d
P B

dP
Flotacin

Estabilizacin

Da cuenta de que la unin partcula burbuja sea estable. Considera tanto el que el
agregado no se rompa como el que pueda ser levantado (flotado) a superficie. Esto tambin
puede ser visto como la probabilidad de que la partcula, una vez adherida, no se desprenda.

Levante

Para que exista ascenso de una burbuja cargada con partculas, se debe cumplir que la
densidad conjunta del agregado burbuja partculas sea menor que la del lquido en que
se encuentran. Para el caso general de una burbuja en contacto con NP partculas, el tamao
mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partculas pueda ascender es:

1/ 3 1/ 3
N P V S
dB dP 1
/ 6 L
Flotacin

Para el caso particular de una burbuja en contacto con una partcula (NP = 1) esfrica
(V = /6), el tamao mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partcula
pueda ascender es:

1/ 3
S
dB dP 1 dB
L +

dP
Flotacin

Probabilidad de Estabilizacin, PE

La probabilidad de que la partcula se desprenda de la burbuja depende de la relacin


entre el tamao de la partcula y el tamao mximo de las partculas presentes en la
pulpa (dP,max), y por lo tanto, la probabilidad de estabilizacin es:

1, 5
dP
PE = 1
d P , max
Flotacin

Probabilidad y Tasa de Flotacin

Conforme a lo sealado, la probabilidad que una partcula sea colectada por una
burbuja de aire y que sta llegue a la superficie, corresponde a la probabilidad de
flotacin, PF, que est dada por:

PF = PC PA PE

PF representa la probabilidad de recuperar el mineral de inters. Se relaciona, al


menos tericamente, con la tasa de flotacin, K (constante cintica de flotacin o
velocidad de flotacin), en la prctica se han encontrado factores fciles de medir que
permiten modelar la constante cintica.
Flotacin

La velocidad a la cual los slidos dejan la pulpa es proporcional a la probabilidad de


flotacin y a la frecuencia de colisiones (fc).

K PF f c = PC PA PE f c

fc es a su vez proporcional al nmero de partculas por unidad de volumen (c) y al rea


superficial de burbujas por unidad de volumen (S), entonces:

K = k e PC PA PE c S

ke = constante de proporcionalidad
Flotacin

Cintica de Flotacin, K

La cintica de flotacin puede ser representada, anlogamente a la cintica qumica, por


la ecuacin diferencial ordinaria:

CP y CB son las concentraciones de partculas


d CP y burbujas respectivamente.
= K CPn CBm t es el tiempo de flotacin.
dt
n y m son los respectivos rdenes de la
ecuacin diferencial.

Si el suministro de aire es constante, los cambios en la concentracin de burbujas son


despreciables. Una simplificacin generalmente adoptada es considerar una cintica
de primer orden. Incorporando estos aspectos se obtiene que:
d CP
= K CP
dt
Flotacin

CP = C0 en t = 0
Determinando condiciones de borde:
CP = C(t) en t = t

Se obtiene: C (t )
Ln = K t
C0

C (t ) = C0 e K t
Flotacin de minerales
Flotacin

La concentracin de minerales, en el procesamiento de minerales metlicos,


permite disminuir de manera importante la cantidad de material (ganga) que
pasa a la(s) etapa(s) de extraccin de elementos de inters (metalurgia
extractiva), permitiendo un aumento de la eficiencia operacional y una
disminucin de los costos asociados. Con la concentracin de minerales se
obtiene el primer producto comercializable (con valor de mercado) en la lnea
productiva.

La concentracin por flotacin se efecta aprovechando las diferencias en las


propiedades fisicoqumicas de las especies mineralgicas que se desee separar.
Lo caracterstico de esta operacin es que las especies mineralgicas mantienen
su identidad.
Flotacin

Si la mena contiene cantidades significativas de ms de un mineral valioso, la finalidad


de la concentracin de minerales es, por lo general, separarlos, pudindose obtener ms de
un concentrado. Si hay minerales indeseables que puedan interferir con los procesos
subsecuentes de refinacin, que generen problemas de contaminacin o que afecten la
calidad del producto, es necesario extraerlos en la etapa de separacin.

En la siguiente Tabla se aprecia los niveles de consumos principales y


costos de la flotacin de minerales de cobre sulfurado en Chile. Los valores
no corresponden a una faena en particular, sino que al promedio de ocho
faenas importantes en trminos de capacidad de tratamiento.
Flotacin

INDICADOR VALOR RANGO


PROMEDIO
Consumos en Flotacin:
Energa global [kWh/t] 3 2,9 - 7
Reactivos Flotacin Colectiva:
Colectores [g/t]
20 10 100
Espumante [g/t]
35 15 100
Cal [g/t]
1.790 250 2.500
Reactivos Flotacin Moly:
NaSH [kg/t]
4,8 4,5 5,0
Diesel [g/t]
220 50 250

Costos unitarios:
Flotacin Colectiva [US$/t] 0,5 n.d.
Planta de Moly [US$/kg Mo] 0,8 n.d.
Flotacin
Etapas de flotacin

Como se plante en la introduccin, las leyes de los productos y la recuperacin


metalrgica son parmetros que se trata de maximizar, pero en la prctica se debe optar
por valores que maximicen el "ptimo econmico" del proceso. Lo anterior se debe a que
estos parmetros se relacionan de manera inversa, como se ve en la figura.

Ri [%]

Este aspecto conduce a especializar


diferentes etapas del proceso,
destinadas a maximizar cada factor
por separado y en conjunto alcanzar
LCi [%]
un ptimo global tcnico
econmico de recuperacin y ley de
concentrado.
Flotacin

El mineral proveniente de la conminucin es alimentado a una primera etapa de


flotacin rougher o primaria. Celdas con agitacin mecnica, maximizacin de la
recuperacin (relave libre de especies de inters).

El concentrado obtenido de la
etapa anterior, requiere de una etapa
previa de remolienda de Alimentacin Rougher Relave

concentrados, antes de seguir a una desde


molienda
segunda etapa de flotacin de
limpieza o cleaner. Uso de celdas
columnares, maximizacin de las
leyes de concentrado. Remolienda

Puede usarse ms de una de estas


etapas: 1 limpieza, 2 limpieza, etc. Limpieza

De la ltima limpieza se genera el Scavenger


concentrado final.
Concentrado
Flotacin

Rougher Relave
Alimentacin
El relave de la limpieza suele ser desde
molienda
retratado en una flotacin scavenger o
de barrido. Uso de celdas con
agitacin mecnica, maximizacin de
la recuperacin. Remolienda

El concentrado de esta etapa retorna a


Limpieza
la flotacin de limpieza, con o sin
remolienda. Scavenger

Concentrado

Como el incremento en ley que se alcanza con la flotacin columnar va


acompaado de una prdida significativa en recuperacin, los relaves
de la columna deben ser retratados en celdas mecnicas, en la etapa
denominada scavenger cleaner (barrido limpieza).
Flotacin

Cuando se tiene ms de una especie mineralgica de inters, ya sea que se


pretenda obtener diferentes productos comercializables o separar especies
contaminantes, es adems necesario introducir ms de un circuito, como el
descrito, con la finalidad de realizar una eficiente separacin selectiva.

Es habitual en estos casos y por razones obvias de eficiencias tcnico-


econmicas, el proceder primero a separar la o las especies ms
abundantes que normalmente constituyen el relave. Con este fin se procede
primero a separar un concentrado colectivo (en el que se encuentran las especies
de inters) del relave. Se habla en este caso de un circuito o planta de flotacin
colectiva, la que est constituida por las diferentes etapas ya mencionadas.
Flotacin

Tras sacar al relave (T) del circuito, el concentrado colectivo (CC) debe ser procesado
en una o ms plantas de flotacin selectiva, constituidas tambin por diversas etapas,
donde esta vez tanto el concentrado como el relave final de cada una corresponde a un
producto (Ci) y no a un material sin valor.

A Flotacin T
Colectiva

CC
Flotacin
Selectiva C2

C1
Flotacin

Ejemplos en que se requiere ms de una planta de flotacin, son la concentracin de


minerales sulfurados de cobre y molibdeno y la concentracin de minerales poli
metlicos.
Reactivos

FLOTACIN
COLECTIVA
Relave
Cu - Mo
Mineral de
molienda

FLOTACIN
Concentrado SELECTIVA Concentrado
colectivo de Cu
de Mo

Colector + NaHS
Concentrado
de Mo
Flotacin

Equipos de flotacin

Una mquina de flotacin es esencialmente un reactor que recibe el nombre de celda de


flotacin. Ah se produce: el contacto burbuja partcula, la adhesin entre ellas y la
separacin selectiva de especies.

Cualquier celda de flotacin debe ser capaz de:

Mantener una adecuada suspensin y dispersin de la pulpa.


Posibilitar la incorporacin de gas (aire).
Disponer de una zona sin turbulencia, para formacin y remocin de la espuma.
Ser adecuada a las necesidades de recuperacin y/o calidad (ley) del concentrado.
Permitir la variacin de algunos parmetros operacionales (flujo de aire, nivel, etc.).
Flotacin

Las celdas de flotacin se clasifican en dos grandes familias: Celdas mecnicas y Celdas
neumticas. Se presenta a continuacin las principales caractersticas y ejemplos de
ambos tipos de celdas.

Celdas mecnicas o convencionales

Son las ms comunes y las ms usadas en la


industria. Se caracterizan por tener un impulsor
o agitador mecnico (rotor o impeler).
Alrededor del eje del rotor se tiene un tubo
concntrico hueco que sirve de conducto para el
ingreso del gas al interior de la pulpa, lo que
ocurre en el espacio entre el rotor y un estator o
difusor, donde es dispersado en pequeas burbujas
(1 - 3 mm).
Volumen: 0,5 a 300 m3
Flotacin

En la zona prxima al arreglo rotor estator existe una gran agitacin de la pulpa,
para favorecer el contacto partcula burbuja. A partir de un nivel medio de la
celda se tiene una zona menos turbulenta, donde el agregado burbuja-mineral hidrfobo
asciende con menor probabilidad de romperse. A medida que las burbujas se mueven al
nivel del labio de la celda, son arrastradas fuera por el empuje de las burbujas que
vienen atrs.

Segn el tipo de aireacin se tiene:

Celdas auto aireadas, que utilizan el vaco creado por el movimiento del rotor
para inducir o succionar el aire desde la atmsfera hacia abajo, por el tubo
concntrico alrededor del eje del rotor.

Celdas con aire forzado, que reciben el aire desde un soplador.


Flotacin

Las celdas de flotacin son operadas usualmente en serie, con la pulpa fluyendo
continuamente de una celda a la siguiente a travs de traspasos. Al final de cada grupo de
celdas se tiene una compuerta que se utiliza para controlar el nivel de la pulpa.

El tamao y nmero de celdas se ajusta a las caractersticas de la alimentacin (flujo,


flotabilidad de las partculas), de manera de compatibilizar los requerimientos de
recuperacin y calidad del concentrado. La pulpa que se descarga desde la ltima celda
es la cola o relave.

En general, un banco de celdas con pocas unidades (menor a 4),


aumenta la probabilidad de cortocircuitos, afectando negativamente la
recuperacin.
Flotacin

No existe una forma o geometra estndar para las celdas convencionales. Estas pueden ser
cuadradas, rectangulares o circulares, con fondo plano o curvo.

El diseo del rotor


puede variar en
forma, tamao y
nmero de "dedos"
del rotor y estator, el
espacio entre estos,
etc. Todas estas
diferencias inciden en
cierto grado en la
suspensin y
homogenizacin de
los slidos, as como
en el consumo de
energa.
Flotacin

La generacin y caractersticas de las burbujas es una consecuencia de la cantidad


de aire que ingresa a la celda, del diseo del arreglo rotor-estator y de la dosificacin
del reactivo espumante.
Flotacin

En las celdas mecnicas, la eficiencia de separacin se ve perjudicada al realizarse


funciones en cierto modo incompatibles. Tienen que producir turbulencia para
mantener las partculas en suspensin y favorecer el contacto partcula burbuja,
mientras que tienen que, simultneamente, presentar una regin en calma para que se
produzca una separacin de las burbujas cargadas.

Es inevitable arrastrar ganga al concentrado. Esto se debe a los siguientes


mecanismos (no selectivos):

Grado de liberacin del mineral de inters


La turbulencia de la pulpa en la interfase pulpa espuma hace
que entren partculas indeseables en la fase espuma.
Arrastre a la espuma de partculas finas por el flujo de
burbujas ascendentes.
Arrastre a la espuma de partculas muy finas por la fraccin de
agua de alimentacin que se reporta al concentrado.
Flotacin

Celdas columnares
Las celdas de columna son los equipos
neumticos ms usados en flotacin, en especial
en etapas de limpieza de concentrados, debido
a las mejores leyes que es capaz de producir,
aunque con menores recuperaciones.

Tpicamente tienen una altura de 9 a 15 m (la gran


mayora del orden de 13 m) y estn compuestas
de secciones cuadradas o rectangulares, con lados
comnmente de 1 m. Siendo normal el combinarlas
en una misma estructura de 4 -16 unidades
(secciones de 1 m2).
Flotacin

La pulpa se alimenta por debajo de la interfase pulpa - espuma, descendiendo y


encontrndose en contra-corriente con las burbujas. Las partculas flotables se adhieren
a las burbujas en la zona de coleccin, siendo transferidas a la zona de limpieza
(espuma), donde el agua de lavado limpia la espuma de partculas de ganga arrastradas
mecnicamente. El agua de lavado se agrega sobre o dentro de la espuma, normalmente
con un arreglo de tubos perforados.
Agua de lavado

Limpieza
Zona de
Concentrado
El aire ingresa a la columna a travs de
Alimentacin
burbujeadores (inyectores o
spargers) instalados horizontalmente

Zona de Coleccin
en una o ms corridas. El diseo de los
burbujeadores es tal que permite que
sean reemplazados sin detener la
operacin.

Aire
Relave
Flotacin

Los diseos actuales (de fbrica) han incorporado mezcladores externos donde se junta
aire y agua, formando micro burbujas, antes de entrar a los burbujeadores, y/o la
posibilidad de variar la seccin transversal por donde ingresa el aire. No obstante, en
muchas operaciones se opta por la construccin de sus propios burbujeadores.
Flotacin

Otras celdas neumticas


Aparte de la celdas columna, que son actualmente las ms comunes en las plantas
industriales, existe una serie de otras alternativas de tipo neumtico. Las siguientes son un
ejemplo de ellas:

Celda G Cell (Giratory cell, Imhof)

La pulpa de alimentacin, previo paso por


aireadores, entra a la celda de manera
tangencial en ms de un punto.

El concentrado se recoge en la parte


central superior del equipo, en tanto que
las colas salen por su parte central
inferior.
Flotacin
Celda Jameson (Xstrata)
La alimentacin a esta celda es a travs de tubos verticales
(downcomer), en donde se mezcla con aire y se produce el
contacto partcula burbuja. La entrada a presin de la pulpa de
alimentacin provoca un vaco que permite la entrada de aire sin
requerir de un compresor.

Cuando la pulpa emerge al


interior de la celda por el fondo
del downcomer, los agregados
burbuja partculas
hidrofbicas pasan a la zona de
espuma y se retiran como
concentrado.
Flotacin

Circuitos de flotacin

Dependiendo de la especie de la que se trate y del tipo de mquinas de flotacin


involucradas, se tendr diversas configuraciones de circuitos posibles, los que
involucrarn bancos de celdas mecnicas en serie, varios de ellos en paralelo (para
dar la capacidad de tratamiento requerida), columnas de flotacin e incluso etapas
intermedias de remolienda de concentrados. Aunque las combinaciones son
muchas, 2 son los circuitos ms tpicos o al menos los que mejor los ejemplifican.

En los siguientes diagramas, una etapa de flotacin est referida a mltiples


equipos. En las etapas constituidas por celdas mecnicas, normalmente se trata de uno
o ms bancos en paralelo, de N celdas cada uno. En el caso de las etapas con celdas
columna, se refiere a varias columnas en paralelo.
Flotacin

El primer caso corresponde a los circuitos utilizados antes de la introduccin a


escala industrial de la flotacin en columnas, los que podan tener un nmero
variable de etapas de limpieza, siempre en una configuracin en contra-corriente:
Flotacin

Por su mejor capacidad de limpieza, la introduccin de la flotacin en columnas permiti


reemplazar varias etapas de limpieza, por una sola etapa en columna. Al incremento en ley
que se alcanza con la columna le acompaa una menor recuperacin, por lo que los relaves
deben ser retratados en bancos de celdas mecnicas, en una etapa de barrido de limpieza.
Esto da origen al circuito ms usado actualmente:
Flotacin

Cintica de flotacin

Las diferentes partculas, caracterizadas segn su especie, tamao y liberacin, son


recuperadas o no en el concentrado, como resultado de las condiciones de operacin en
la flotacin (tipo y dosis de reactivos, pH, Cp, tipo de celda, agitacin, flujo de aire,
granulometra, etc.).

Las partculas son recuperadas con diferentes velocidades, fundamentalmente


relacionadas con sus probabilidades de flotacin. Esta velocidad de flotacin se expresa
por medio de la cintica de flotacin. A continuacin se analiza la cintica de flotacin
en celdas agitadas mecnicamente para los casos de: flotacin batch, flotacin en una
celda en continuo y flotacin en continuo en un banco de N celdas en serie.
Flotacin

Cintica de flotacin batch


Si se considera la ecuacin de la cintica de primer orden, presentada en el captulo de
fundamentos:

C (t ) = C0 e Kt

Se deduce que para un tiempo t se tendra que C = 0, lo que significara que todas
las partculas que contienen la especie de inters deberan flotar, lo que nunca se alcanza.
Por ms que se flote, permanecer siempre en la celda una cierta cantidad C
de finos. Para corregir este aspecto, la ecuacin anterior se reescribe como:

C (t ) C
= e K t
C 0 C
Flotacin

Considerando que la recuperacin (R) a un cierto tiempo t, corresponde a la razn entre


los finos recuperados durante dicho tiempo y los finos iniciales en la celda:

C 0 C (t )
R(t ) =
C0
Anlogamente, existir una recuperacin a tiempo infinito, R, dada por:

C0 C
R =
C0
Flotacin

Por lo tanto, reemplazando ambas expresiones en la ecuacin cintica original, se obtiene


la ecuacin cintica de la flotacin batch:

R(t ) = R (1 e Kt
)
Donde K se conoce como la constante cintica de flotacin de la especie o elemento
de inters (min-1) y R es la recuperacin a tiempo infinito (mxima recuperacin
obtenible de la especie o elemento de inters, para las condiciones de flotacin dadas).

Lgicamente, con las mismas bases as establecidas, se puede plantear una ecuacin
equivalente para cada especie presente en el mineral, y en consecuencia existirn
parmetros cinticos para cada una de ellas.

Aunque existen varios otros modelos cinticos, ste es el ms usado y normalmente sirve
de base para los dems.
Flotacin

Para establecer los parmetros cinticos K y R, de un cierto mineral, se utliliza un


procedimiento de laboratorio batch en el cual se colecta concentrados parciales a
diferentes tiempos (t1, t2, t3), los que son pesados y caracterizados por ley del elemento
de inters. Con los resultados obtenidos se calcula la recuperacin para cada tiempo (r1,
r2, r3) y la recuperacin acumulada en el tiempo (R(t)).

Reactivos
Alimentacin Concentrado
t1 t2 t3 t4 Tiempo, t

r1 r2 r3 r4

t
aire
R(t ) = ri
i =1
Flotacin

Con estos datos se puede construir el grfico de recuperacin (acumulada) en el tiempo

R4 = r1 + r2 + r3 + r4

Recuperacin acumulada, R

R1 = r1

i=4
T1 = t1 T4 = ti

Tiempo acumulado, T
Flotacin

Al graficar los valores experimentales en coordenadas semi-logartmicas, cono se


muestra en la figura, se obtiene una recta de pendiente -K.

1
0 1 2 3 4 5

k = 0.88 min-1

1-R
0,1

0,01

Tiempo (min)

Ambos parmetros (K y R) pueden ser determinados simultneamente


utilizando planillas de clculo, lo que adems permite la minimizacin de
las diferencias de los valores experimentales con los de la ecuacin, de
manera que los valores finales representan mejor a los reales.
Flotacin

Fracciones rpida y lenta


1 En vez de considerar slo un mineral que
flota con una constante cintica K, se
pueden considerar dos fracciones: rpida
y lenta.
Rpido
(1 R)

0.1
Se tiene entonces una fraccin rpida r
con una constante cintica kr y una
Lento fraccin lenta l con una constante
cintica kl.
0.01
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min) El modelo se transforma en:

R = r ( 1 exp( k r t )) + l ( 1 exp( kl t ))
r + l = 1 ( R )
Flotacin

Modelo de Klimpel

Si se extiende el modelo anterior (fracciones rpida y lenta) a fracciones infinitesimales,


cada una con su constante cintica, se puede escribir la recuperacin acumulada global
del siguiente modo:

donde K corresponde a la constante cintica de la fraccin que flota ms rpido.

Este es el modelo ms usado ya que normalmente ajusta mejor los datos cinticos en la
parte final de la curva (valor permanente).
Flotacin

Cintica de la flotacin en continuo en una celda

En este caso se tiene flujos continuos de alimentacin (GSA), concentrados (GSC) y


relaves (GST), fluyendo hacia o desde un volumen efectivo de pulpa V y con leyes de
una especie o elemento de inters dado (LA, LC y LT, respectivamente); como se ilustra
en la figura.

En el interior de la celda, en el equilibrio, existe una cantidad en


peso constante de mineral denominada holdup (H), caracterizada por
una ley LH.
Flotacin

Por definicin, el flujo de la especie o elemento de inters, corresponder a la cantidad de


dicha especie presente en la celda, multiplicada por la velocidad a la que sta flota, vale
decir:

GSC LC = H LH K

Si se define el tiempo medio de residencia, , como el tiempo medio que pasan las
partculas de mineral en la celda, se tendr que:

H V
= = V es el volumen de pulpa en la celda.
QTT es el flujo volumtrico de pulpa en el relave.
GST QTT

Por diseo, una celda agitada mecnicamente, es prcticamente un


mezclador perfecto, por lo que LT LH.
Flotacin

GSC LC
Por definicin: R =
GSA LA

Reemplazando las ecuaciones anteriores y ordenando, se obtiene:

H LT K GST K
R = =
(1 + K ) GST LT (1 + K ) GST

K
R =
(1 + K ) K [min-1] y [min].
Flotacin

Cintica de la flotacin en continuo en un banco de N celdas en serie

En la prctica no se utiliza slo una celda operando en continuo, sino un banco


de N celdas en serie, como el que se ilustra en la figura. Se requiere entonces
establecer su recuperacin global, .
Flotacin

Si se considera los flujos parciales de finos por celda y se utiliza el concepto de


recuperacin de una celda en continuo (R), se obtiene:

Celda Alimentacin Concentrado Relave


#
1 GSA LA GSA LA R GSA LA (1 R)
2 GSA LA (1 R) GSA LA (1 R) R GSA LA (1 R)2
. . . .
. . . .
N . . GSA LA (1 R)N

Por definicin, la recuperacin global del banco, , corresponde a la razn entre el flujo de
finos presente en el concentrado global del banco y el flujo de finos de alimentacin:

Finos en Concentrado Finos en Alimentacin Finos en Relave


= =
Finos en Alimentacin Finos en Alimentacin
Flotacin

Dado que la alimentacin global del banco corresponde a la alimentacin a la primera


celda y que el relave global del banco corresponde al relave de la Nesima celda, se tiene:

GSA LA GSA LA (1 R ) N
=
GSA LA

Como no es posible, ni siquiera con infinitas celdas, alcanzar un 100% de recuperacin


( = 1), tambin se incorpora aqu el concepto de R, por lo que, finalmente,
reemplazando la recuperacin de una celda R, se tiene:

{
= R 1 (1 + K ) N }
Flotacin

Principios de dimensionamiento (celdas agitadas mecnicamente)

A partir de un estudio de la cintica batch, en condiciones de flotacin ya definidas, y


una vez determinados los parmetros cinticos de flotacin correspondientes ( y K),
es posible dimensionar la flotacin, estableciendo el tamao y nmero de celdas
ms convenientes, para tratar un flujo de mineral dado y alcanzar una recuperacin
objetivo (ptimo tcnico-econmico).
Se considera que al realizar el proceso en continuo a nivel industrial bajo las mismas
condiciones definidas, dichos parmetros no se modifican significativamente
y pueden usarse para el dimensionamiento.

Definida la recuperacin () que se quiere alcanzar se determina, para cada posible


tamao de celda, el nmero de ellas requerido por banco, utilizando la ecuacin de la
recuperacin de un banco de N celdas en serie:


log (1 - )
N = R
log (1 + K )
Flotacin

Para los diferentes tipos de celdas disponibles, se considera sus volmenes tiles y con
ellos y el flujo volumtrico de pulpa que se requiere tratar, QT , se determina los
tiempos de residencia correspondientes, segn:

3 min
V util [ m ] 60 [ ]
[ min ] = h
3
m
QT [ ]
h

El nmero necesario de bancos en paralelo es consecuencia de la relacin entre el flujo


total del mineral a tratar y la capacidad de las celdas consideradas. En general se
buscar utilizar ms de 4 celdas por banco para evitar prdidas de recuperacin
por cortocircuito.
Flotacin

Principios de dimensionamiento (columnas)

En el caso de las columnas, no existe un test a escala de laboratorio que permita


escalar resultados a nivel industrial, tal y como para las celdas convencionales. Esto
lleva a realizar pruebas a escala piloto, en las que se utiliza el equivalente a una
seccin longitudinal de una columna industrial, i.e., una columna de altura equivalente a
las industriales pero de pequea seccin circular (tpicamente 2" de dimetro).

En estas columnas pilotos se ensaya, variando el tonelaje de alimentacin y bajo


condiciones de flotacin pre-establecidas (aireacin y reactivos), hasta alcanzar la ley
de concentrado requerida.
Flotacin

Una vez que se ha alcanzado la ley de concentrado deseada, se determina dos factores
de escalamiento:

Capacidad de Levante (CL): corresponde a la capacidad de transporte de


mineral al concentrado, por unidad de rea, en [toneladas de concentrado / h / m2].

rea Unitaria (AU): corresponde a la capacidad de tratamiento de mineral


alimentado, por unidad de rea, en [toneladas de alimentacin / h / m2].

Ambos parmetros son escalables y permiten determinar el rea requerida a nivel


industrial. Al obtener reas diferentes, se escoge la mayor.
Flotacin

Variables y perturbaciones en la flotacin


En la flotacin inciden mltiples variables y perturbaciones, lo que hace muy complejo
el control y manejo de su operacin.

Una perturbacin es toda aquella caracterstica del mineral o del proceso que influye
significativamente en l, pero que no puede ser modificada ni controlada. Estas
perturbaciones pueden ser medidas, en cuyo caso al menos se conoce su variacin en el
tiempo, o no medidas, en cuyo caso ni siquiera se sabe cuando o como varan.

Perturbaciones ms comunes e influyentes


Medidas No Medidas

Ley de alimentacin Mineraloga de la alimentacin


Flujo de alimentacin Composicin del agua
Granulometra de la alimentacin Modificacin de superficies
Flotacin

Las variables operacionales pueden ser modificadas, dentro de ciertos rangos, ya


sea manual o automticamente.

Segn si son variables sobre las que se acta para modificar el proceso o si son
variables de salida que se miden para conocer el estado del proceso o sus productos, se
clasifican en variables manipuladas o controladas. En el segundo caso, se
incluye tambin parmetros del proceso, que son determinados por clculo a partir de
otras variables.
Variables ms comunes e influyentes
Manipuladas Controladas
Apertura de vlvulas Leyes de concentrados
Flujos de reactivos Leyes de relaves
Flujo de aire Recuperaciones
Velocidad de agitacin Cargas circulantes
Flujo de agua en el cajn de Niveles de pulpa y espuma
alimentacin % de slidos de alimentacin
pH
Flotacin

Granulometra en la flotacin

Aunque puede ser considerada Bulatovic te al.


una variable desde la
perspectiva global de la
planta, como su modificacin

Recuperacin de Cu [%]
radica en las etapas de
molienda, para efectos de la
flotacin pasa a ser una
perturbacin (importante) del
Chuquicamata
proceso.
El Salvador
Las Trtolas

Tamao [m]

Recuperacin de Cu por tamaos


Flotacin
Bulatovic et al.

Ley de Cu en concentrado [%]

Las Trtolas

Escondida

Tamao [m]

Efecto de la remolienda de concentrados primarios en la ley


de Cu del concentrado final.
Flotacin

Variables relativas a la dispersin de aire en


flotacin

Dispersin vs. distribucin de aire:


Dispersin de aire Generacin de burbujas a partir de una corriente
de aire.
Distribucin de aire Distribucin espacial de burbujas en la celda
de flotacin.

Nota: el trmino Distribucin se usa tambin para referirse a los


tamaos de burbujas (como en distribucin granulomtrica)
Flotacin

Variables relativas a la dispersin de aire en


flotacin

La dispersin de aire en la celda de flotacin afecta el


desempeo de la operacin.
Tanto la ley como la recuperacin pueden verse afectadas
si hay una dispersin pobre de aire.
Por ejemplo: no es lo mismo inyectar una burbuja de 10
cm3 (22 cm2) que 10 burbujas de 1 cm3 (48 cm2).
Flotacin

Velocidad superficial de gas

El flujo de aire (Qg) inyectado a las celdas de flotacin es


la variable obvia, no obstante, no siempre se mide o
controla.
Para poder comparar los flujos de aire entre celdas de
distinto tamao, es necesario normalizar dichos flujos por
el rea (seccin transversal) de la celda, definindose as la
velocidad superficial de gas (Jg).
Flotacin

Velocidad superficial de gas

Celda

Qg
Jg = cm / s
Acelda Acelda

Aire
Flotacin

Distribucin de tamaos de burbuja

Al inyectar aire en una celda se generan burbujas de


distintos tamaos.

Esos tamaos se pueden agrupar en distintas clases y as


definir la distribucin de tamaos de burbuja
Flotacin

Distribucin de tamaos de burbuja

50

Number frequency, %_
40

30

20

10

0
0.1 1.0 10.0
5 mm
db, mm
Flotacin

Distintos tipos de distribucin de tamaos de


burbuja

Celda Mecnica Columna con Jetting Sparger


Flotacin

Distintos tipos de distribucin de tamaos de


burbuja
50
Mechanical Cell
Jetting Sparger
Number frequency, %_
40

30

20

10

0
0.1 1.0 10.0
db, mm
Flotacin

Tamaos caractersticos

Las distribuciones de tamaos de burbujas se pueden


representar por dimetros caractersticos, los ms usuales
son:


n
di
d 10 = i =1

i =1 i
n 3
d
d 32 =
i =1 i
n 2
d
Flotacin

Comparacin de distribuciones a partir de


dimetros caractersticos

3.5

3.0

2.5
d32, mm

2.0

1.5

1.0 Sparger 1
Sparger 2
0.5 Sparger 3
Mechanical Cells
0.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
d10, mm
Flotacin

Efecto de la concentracin de espumante en la distribucin de tamaos de burbuja y


dimetro caracterstico d32

Dowfroth 250; Jg = 0,5 cm/s


Finch et al. 2008
Flotacin

Efecto del espumante en la prevencin de coalescencia.

Coalescencia de burbujas en agua sin espumante. Imgenes cada 1 ms.

Burbujas rebotando, sin coalescencia, en agua con espumante (DF 250). Imgenes cada 2 ms.

Kracht, 2008
Flotacin

Concentracin Crtica de Coalescencia (CCC)

Concentracin de espumante a la cual la reduccin de tamao de burbuja se hace


asinttica a un valor mnimo producto de la reduccin de coalescencia en el sistema.
Por sobre esta concentracin las burbujas pueden reducir un poco ms su tamao debido
a ruptura.

Grau et al. 2005


Flotacin

Los factores fsicos que afectan la dispersin del gas en la celda de flotacin son,
principalmente, la velocidad del impeler, el tipo de impeler y el flujo de gas.

(a) (b)

Distribucin de tamaos de burbuja para (a) flujo Variacin del tamao


bajo de aire (17 l/s) y (b) flujo alto de aire (57 l/s). medio de burbuja (d10)
Impeler Outokumpu, 225 rpm. con el flujo de aire

Gorain et al. 1995


Flotacin

Efecto de la velocidad de agitacin en la distribucin de tamao de burbujas.

Distribucin de tamaos de burbuja para distintas


velocidades de agitacin (rango 1200-1600 rpm) en
celda Outokumpu de laboratorio.

Kracht et al. 2005


Flotacin

Contenido de aire

El contenido de aire (g) (tambin conocido como holdup


de gas) es la fraccin volumtrica de la celda que est
ocupada por aire y se expresa en %.
El contenido de aire se afecta por el tamao y velocidad de
las burbujas en la celda de flotacin: mientras ms
pequeas son las burbujas, ms lento suben. Esto aumenta
su tiempo de residencia en la pulpa y por lo tanto el gas
holdup sube.
Flotacin

Contenido de aire

Volumen total
Burbujas

Volumen de aire
g = 100 %
Volumen total
Flotacin

Efecto de la concentracin de espumante en el contenido de gas y relacin con el tamao de


burbuja.

Espumante: MIBC. Prueba realizada en columna de


laboratorio con un inyector de aire poroso.

Azgomi et al. 2007


Flotacin

Flujo areal superficial de gas

El flujo areal superficial de gas (Sb) se define como la


superficie total de burbujas que atraviesan el rea
transversal de la celda en un instante de tiempo. Sus
unidades son 1/s.
El flujo areal superficial de gas se puede calcular a partir de
la velocidad superficial y el tamao d32.

6Jg
Sb =
d 32
Flotacin

Importancia del flujo areal superficial de gas

El flujo areal superficial de gas (Sb) ha sido asociado, por


varios autores, a la cintica de flotacin del siguiente
modo:

k = P Sb

donde P es la flotabilidad de la especie de inters.


Flotacin

Relacin entre el flujo areal superficial de gas (Sb) y la


constante cintica de flotacin

Gorain et al. 1997


Flotacin

Rangos tpicos para las variables relativas al gas

RANGO
Variable
Celdas mecnicas Celdas columnares

Sb [s-1] 50 120 20 60
Jg [cm/s] 0,9 2,5 0,8 1,9
d32 [mm] 0,7 1,8 1,4 3,0
g [%] 7 - 22 10 - 30
Flotacin

Medicin de Jg

Se puede estimar dividiendo el flujo de aire alimentado a


la celda por la seccin transversal de la misma.
La seccin transversal no siempre se conoce ya que
en celdas agitadas suele ser variable.
Se puede medir (Jg) usando un mtodo similar al de la
probeta invertida.
Flotacin
Medicin de Jg

H0

HL

Gomez y Finch, 2007


Flotacin
Curvas de Jg
100

PRESSURE, cm H2O
Tube full of air
75
Valve open Valve closed

Patm + b H L dP
50
J g= (cm/s)
Slope dP/dt p [Patm + p (H L-H 0 ) ] dt
25

0
0 20 40 60 80 100 120 140

TIME, s

50
PRESSURE, cm H2O

40

Steady state pressure


30
2P

gas
20

10 Jg = (cm/s)
Atubo
0
0 50 100 150 200
TIME, s

Gomez 2005
Flotacin

Medicin de g

Se puede medir con muestreadores cilndricos operados


manualmente (diferencias de volumen causadas por el gas).
Se puede estimar tambin a partir de mediciones de
presin, si se sabe la densidad de pulpa (sin aire).
Se puede medir usando diferencias en conductividad
entre pulpa con y sin aire.
Flotacin
Medicin de g por conductividad

En la celda abierta se mide la conductividad de la pulpa


con aire (Kd), mientras que en la celda sifn, se mide la
conductividad de la pulpa sin aire (Kc).
Gomez y Finch, 2007
Flotacin

Medicin de g por conductividad

Usando las ecuaciones de Maxwell se puede llegar a una


expresin que relaciona las conductividades medidas con el
contenido de gas.

Kd
1
Kc
g = 100 (%)
Kd
1 + 0,5
Kc
Flotacin

Medicin de distribucin de tamaos de burbuja

Tamaos caractersticos se pueden estimar a partir de


ecuaciones empricas. Ej: drift flux, Nesset et al., etc.
Se pueden medir a partir de muestreo y anlisis de
burbujas.
UCT (University of Cape Town) bubble sizing
system.
MBSA (McGill Bubble Size Analyzer)
Flotacin

Estimacin de tamao caracterstico d32 mediante


ecuaciones empricas (Nesset et al., 2006)

n
d 32 = d 0 + C J g

d0: tamao que se tiene cuando Jg


tiende a cero (0,5-0,6 mm).
C, n: coeficientes que dependen del
sistema (mquina y qumica).

Requiere medir (alguna vez) la distribucin de


tamaos de burbuja y el ajuste de coeficientes
Flotacin

Medicin de la distribucin de tamaos de


burbuja: UCT (University of Cape Town)

Burbujas son succionadas con


capilar de dimetro interno
conocido. Dos sensores
pticos ubicados en el capilar
miden el largo y velocidad del
cilindro de aire generado a
partir de cada burbuja.

Grau, et al., 2004


Flotacin

Medicin de distribucin de tamaos de burbuja


(MBSA)
Se basa en el muestreo (desde la celda) y visualizacin
de burbujas. La distribucin se determina a partir de
anlisis de imgenes. Los valores medidos corresponden a
la cmara de visualizacin y deben ser corregidos por
presin al punto de muestreo.

Gomez y Finch, 2007


Flotacin

Medicin de la distribucin de tamaos de burbuja


por anlisis de imagen: McGill University
cmara

visualizador
luz

muestreador
Flotacin

Recuperacin en la espuma

Una celda de flotacin puede ser considerada como dos


sub-sistemas: pulpa (o zona de coleccin) y espuma.
Ambos sub-sistemas tienen asociada una recuperacin (Rp,
Rf), sin embargo usualmente no se hace distincin y se
reporta slo una recuperacin global (recuperacin de
celda, Rc).
Flotacin

Recuperacin global en la celda (Rc)


Rp Rf

Rp (1 Rf)
Espuma (Rf)

Rp
Pulpa (Rp)

1 F

F = R p R f + (1 R p )
Rp R f
1 - Rp Rc =
R p R f + (1 R p )
Flotacin

Recuperacin global y cintica

Una celda se puede modelar como un tanque perfectamente


agitado, luego la recuperacin se podra escribir:
kc
Rc =
1 + kc
Pero el modelo de tanque perfectamente agitado se aplica a
la zona de coleccin (pulpa):

kp
Rp =
1+ k p
Flotacin

Clculo de kc:

Reemplazando esta ltima expresin para Rp en :


Rp R f
Rc =
R p R f + (1 R p )
Se obtiene:
(k p )(1 + k p ) 1 R f kc
Rc = =
(k p )(1 + k p ) 1 R f + 1 (k p )(1 + k p ) 1 1 + kc

kc = k p R f kc = P Sb R f
Flotacin

Recuperacin global

La recuperacin global de la celda se puede escribir en


funcin de kp y Rf:

kpRf
Rc =
1+ k p R f

Cmo es afectada la recuperacin cuando cambia el nivel


(profundidad de espuma)?
Flotacin

Recuperacin global vs. nivel (profundidad de


espuma)

Incrementos en la profundidad de espuma producen una


disminucin en la recuperacin Rf. Esto disminuye la
recuperacin global y produce un concentrado ms rico
(recordar curva ley-recuperacin)
Cuando se aumenta la profundidad de espuma, se
disminuye el nivel de pulpa, por lo tanto el tiempo de
residencia () disminuye, lo que contribuye a la
disminucin de Rc.
kpRf
Rc =
1+ k p R f
Flotacin

Uso del nivel como variable operacional

El nivel (profundidad de espuma) puede ser usado para


compensar cambios en la ley de alimentacin.
La, Np, Lc, Ne-Np

La Np

Lc Lc Ne-Np

Tiempo
Flotacin

Flotacin verdadera y flotacin por arrastre

Flotacin verdadera:
Partculas hidrofbicas se adhieren a las burbujas y
suben a la fase espuma/concentrado.
Selectiva (selectividad dada por la qumica del
sistema).
Flotacin por arrastre:
Partculas no adheridas a burbujas son arrastradas a
la fase espuma/concentrado.
No selectiva (reduce la ley del concentrado)
Flotacin

Arrastre hidrulico/mecnico

Producido por turbulencia cerca de la interfase pulpa


espuma (rougher).
Agua asociada a las burbujas (film) es arrastrada hasta la
espuma.
Agua arrastrada con las burbujas cuando stas se
comienzan a juntar en la superficie de la pulpa antes de
entrar a la fase espuma.
Flotacin
Arrastre de ganga al concentrado

Arrastre de
ganga produce
disminucin
en la ley de
calcopirita en
el concentrado

Trahar, IJMP (8), 289-327. 1981


Flotacin
Arrastre y recuperacin de agua

El arrastre de
ganga
(hidroflica) est
directamente
relacionado a la
recuperacin de
agua

Zheng et al., Minerals Engineering (19), 1191-1203. 2006


Flotacin

Arrastre y recuperacin de agua

RECOVERY - 5m QUARTZ, %

frother % Modelo:
40 mg/L solids
5 16
30 6 27 Ri ( A) = ENTi Rw
2.5 16
20 Ri es la recuperacin
slope ~ 0.7 por arrastre, ENTi es
la pendiente de la
10 curva y Rw es la
recuperacin de agua
10 20 30 40 50 60
WATER RECOVERY, %

Trahar, IJMP (8), 289-327. 1981


Flotacin

Control del arrastre

Etapa de limpieza.
Agua de lavado.
Profundidad de espuma.
Geometra de celda.
Cp de pulpa.
Tiempo de residencia.
Flujo de aire.
Otros.
Flotacin
Control del arrastre:
Etapa de limpieza

1 Rougher Recuperacin total de agua:


1 (RwR RwR RwL) 1 - RwR
RwR RwL
Rw =
RwR 1 (RwR RwR RwL )
Si la recuperacin de agua es igual a
Limpieza
10% en ambas etapas, entonces la
RwR (1- RwL) recuperacin total de agua en el
circuito es 1,1%
RwR RwL
Flotacin

Control del arrastre:


Etapa de limpieza

1/RwR RwL/RwR(1- RwL) + RwL - 1 Rougher

1/RwR RwL/RwR(1- RwL) 1 - RwR

1 - RwL (1- RwL)

Recuperacin total de 1

agua: Limpieza

Si la recuperacin de agua es 1- RwL 1


igual a 10% en todas las RwL
etapas, entonces la Limpieza
recuperacin total de agua en
el circuito es 0,12% 2 RwL (1- RwL)

RwL2
Flotacin

Control del arrastre:


Agua de lavado

Rw Rw 0

Agua en la
Agua en la espuma
espuma proviene del
proviene de agua de
la pulpa lavado

Sin agua de lavado Con agua de lavado


Flotacin
Control del arrastre:
Profundidad de espuma

Aumentos en la
profundidad de
espuma reducen
la flotacin por
arrastre

Zheng et al., Minerals Engineering (19), 1191-1203. 2006


Flotacin
Modelo de recuperacin de agua

El agua que sale en el concentrado es proporcional al rea


de burbujas que llegan a la espuma por unidad de tiempo y
al espesor del film de agua que cubre dichas burbujas ().
Si el flujo de agua alimentado es Ql y el rea transversal de
la celda es A, entonces la recuperacin de agua se puede
escribir:
6 J g A
Rw
db Ql
Flotacin

Control del arrastre:


Geometra de celda

Observacin: Jg se
mantiene en un rango
similar a pesar de las
diferentes geometras.
Rw

Jg

6 J g A
Rw
db Ql Jg A
Flotacin
Control del arrastre:
Variacin del Cp de pulpa

Equivale a variar el Rw
flujo de agua en la
alimentacin.
6 J g A
Rw
db Ql
Ql
Flotacin

Control del arrastre:


Tiempo de residencia

La recuperacin de mineral y agua aumentan con


el tiempo de residencia.
En las ltimas celdas de un banco rougher se
produce una espuma pobre en mineral y rica en
agua.
Flotacin

Control del arrastre:


Flujo de aire

La recuperacin de agua (y el arrastre) aumentan


con el flujo de aire.
Reducciones en el flujo de aire afectaran la
capacidad de la operacin.
Se puede distribuir de una manera inteligente
(rougher).

6 J g A
Rw
d b Ql
Flotacin

Control del arrastre:


Otros tipo de espumante

La dosis y tipo de espumante afectan la


recuperacin de agua.
El espesor del film de agua que rodea a la burbuja
() vara con el tipo y concentracin de espumante.

6 J g A
Rw
d b Ql
Flotacin

Control del arrastre:


Otros tipo de espumante

Esp. Jw (cm/s) (nm)


MIBC: 0.18 <160
D250: 0.25 600

Finch et al., Minerals Engineering (19), 726-733. 2006


Flotacin

Control del arrastre:


Otros tipo de espumante

Finch et al., Minerals Engineering (19), 726-733. 2006


Tests de laboratorio

Se ha dicho a menudo que la flotacin es ms un arte que una ciencia y de hecho


mucho de su conocimiento es emprico. Como muchos otros procesos la flotacin es
amigable a los mtodos experimentales sistemticos y entre ellos las pruebas de
laboratorio. Tambin se realiza pruebas de flotacin en plantas en operacin con
objetivos de optimizacin y de prueba de reactivos.

Para las pruebas de laboratorio, las muestras deben ser representativas, tanto en
composicin qumica como en composicin mineralgica y en grado de diseminacin.
Los yacimientos son variables y una muestra no representa igualmente bien a todas
sus partes; luego, la constante cintica determinada hoy puede no mantenerse en el
tiempo.
Tests de laboratorio

Existen muchos tests para determinar flotabilidad y caracterizar la flotacin. Entre ellos
destacan las mediciones de ngulo de contacto, la flotacin en tubo Hallimond, pruebas
en celdas de flotacin batch y los test de ciclo cerrado.

Para medir ngulo de contacto, a una superficie limpia


y suave de mineral en agua destilada con colector, se Gas Lquido
contacta una burbuja de aire sujeta al extremo de un

tubo capilar. El ngulo de contacto se mide al adherirse
la burbuja a la superficie del mineral.
Slido

Estas mediciones dan una buena medida de la hidrofobicidad, pero no


representan las condiciones en una celda. La superficie pulida dista de la
superficie natural del mineral y el mtodo es esttico mientras que la
flotacin es dinmica.
Tests de laboratorio

En el tubo Hallimond las partculas de mineral se


mantienen sobre un soporte de vidrio sinterizado
(frita) que contiene agua destilada y el colector en
Partculas estudio. Las burbujas de aire se introducen a travs de
Tubo colector la frita y las partculas hidrofbicas son levantada por
las burbujas, las revientan en la superficie del agua.
Frita de vidrio
Las partculas flotadas caen entonces en el tubo de
Aire coleccin. Su peso est relacionado con la
flotabilidad.

El test con tubo Hallimond no se considera representativo de la


operacin de flotacin. Las partculas estn restringidas en su movimiento
por lo que es ms fcil para las burbujas adherirse y partculas que
probablemente no flotaran en condiciones industriales, pueden flotar en
este test.

Otras desventajas: en general se utiliza una qumica de flotacin


incompleta (sin espumante), no se puede generar datos reales de ley
recuperacin y las condiciones de flujo son irreales.
Tests de laboratorio

La mayor parte de las pruebas de laboratorio se


desarrollan en celdas de flotacin batch,
usualmente con muestras de entre 0,5 a 2 kg de
mineral.

Las celdas son agitadas mecnicamente, con


velocidad variable y el aire se introduce
normalmente va una tubera hueca que rodea al
impeler.

Algunas son del tipo auto aspirante, en que la


accin del impeler aspira el aire de la atmsfera
en un volumen controlado por una vlvula y por la
velocidad del impeler. Otras operan con aire
forzado (fuente externa a baja presin). El flujo
debe ser controlado por ejemplo con un rotmetro.
Tests de laboratorio

Condiciones requeridas para las pruebas de laboratorio:

Agitacin intensa para mantener las partculas en suspensin.


Tiempo de acondicionamiento de 1 5 min, con agitacin,
con reactivos en la pulpa y con/sin aire.

Patrn de remocin de espuma estandarizado, a intervalos


predefinidos, para garantizar reproducibilidad de los resultados.
El agua a emplear debe ser la que ser utilizada industrialmente.
Se debe controlar el pH y medir la temperatura a la que se realizan las pruebas.
El tiempo de flotacin (3 a 15 min), debe ser determinado en pruebas cinticas.
Control del nivel de pulpa, agregando agua de reposicin a igual pH y concentracin
de espumante que la celda.
Tests de laboratorio

Pruebas cinticas

El tiempo de flotacin en pruebas batch puede variar desde 1 min a 1 h, pero


generalmente est en el rango de 3 a 15 min. El tiempo de flotacin requerido se
determina en pruebas donde se colecta concentrados en incrementos separados en
funcin del tiempo, pesando y analizando cada incremento.

Reactivos
Alimentacin Concentrado
t1 t2 t3 t4

r1 r2 r3 r4

aire
Tests de laboratorio

La mayora de las operaciones industriales de flotacin incluyen al menos una etapa


de limpieza, en la que el concentrado es retratado para incrementar su ley y los
relaves de esta etapa son reciclados o retratados nuevamente en otra etapa, siendo
reciclado su concentrado.

Para estudiar el efecto de los reciclos se realizan pruebas de ciclos, cuyos objetivos
principales son simular en el laboratorio, a partir de pruebas batch, la operacin en
continuo de la planta.

Usualmente se requiere al menos 6 ciclos para que se alcance el equilibrio. Al estar


los reactivos en solucin, es esencial que los lquidos tambin se recirculen y que
cualquier lquido que se emplee, sea obtenido por decantacin o de las etapas de
filtrado.
Tests de laboratorio

La prueba de flotacin en ciclo cerrado es uno de los mejores procedimientos


disponibles ya que es capaz de entregar mucha informacin con respecto a un circuito
de flotacin en continuo y en muchos casos es un efectivo sustituto para una prueba en
continuo a pequea escala (piloto). El test consiste en una serie de pruebas batch
realizadas con un equipo de laboratorio, donde los productos generados en una prueba
(ciclo n) son agregados a la prueba siguiente (ciclo n + 1).

El test se programa segn el circuito a representar. Usualmente incluyen


una flotacin primaria, una o dos de limpieza y una de barrido. Para
obtener informacin aceptable de una prueba en ciclo cerrado, es
fundamental alcanzar el equilibrio, el que se detecta, si no hay anlisis
en lnea, mediante el peso hmedo del queque filtrado de algn producto
(concentrado final por ejemplo).
Tests de laboratorio

Alimentacin Primaria Relave


fresca

Remolienda

Limpieza

Barrido

Concentrado Test de ciclo cerrado


Flotacin

Balances en la flotacin

GSA GSTR
LiA LiTR
GSCR
LiCR

GSAC
GSC LiAC GST
LiC
LiT

GSCS GSTC GSTS


LiCS
LiTC LiTS
Balances

Balances en la flotacin primaria:

GSA = GSCR + GSTR

GSA LiA = GSCR LiCR + GSTR LiTR

GSCR
G SAC = GSCR + GSCS
GSAC
GSAC LiAC = GSCR LiCR + GSCS LiCS
GSCS
Balances

Balances en la flotacin de barrido:

GSTC = GSCS + GSTS

GSTC LiTC = GSCS LiCS + GSTS LiTS

GSTR
G ST = GSTS + G STR
GST
G ST LiT = G STS LiTS + G STR LiTR
GSTS
Balances

Balances en la flotacin de limpieza: GSAC = GSC + GSTC

GSAC LiAC = GSC LiC + GSTC LiTC


Indicadores del proceso

Recuperacin metalrgica del elemento o especie i:

Ri [% ] =
G SC LiC
100 =
(LiA LiR ) LiC 100
GSA LiA (LiC LiR ) LiA
Valores normales en Cu: 85 93 %
Valores normales en Mo (subproducto): 45 65 %
Se comparan contra s mismas en estudios de tendencia

Leyes de productos finales:

LCu,C , LMo,C , LCu,R

Valores normales:
LCu,C : 30 55 % Cu (depende de la especie),
LMo,C : 50 58 % Mo, LCu,R : 0,1 0,3 % Cu.
Se comparan contra s mismas en tendencias
Indicadores de proceso

Carga circulante del circuito barrido - limpieza:

GSCS
CC = 100
GSCR

GSCS LiCS
CC finos = 100
GSCR LiCR

Se comparan contra s mismas


en tendencias
Ajustes de balances

En un circuito de flotacin, al existir mltiples lneas de flujos, cada una caracterizada por
tonelaje, porcentaje de slidos y diversas leyes de elementos, se puede configurar muchos
balances.

El equilibrio se debe satisfacer todas las ecuaciones de balance. Como los datos que
adolecen de errores (muestreo, anlisis), si no se utiliza alguna forma de ajuste de balances
con conciliacin de datos, se incurre en sobre simplificaciones y determinaciones
inexactas de parmetros operacionales.

Ejemplo:
Se considera un circuito simple de flotacin primaria de
mineral de cobre, del que es posible medir el flujo de
alimentacin y donde se conoce, previo muestreo y anlisis
qumico, las leyes de cobre y hierro:
Ajustes de balances

GSA = 100 t/h


1 % Cu
2 % Fe GST
0,2 % Cu
1,2 % Fe

GSC
8,5% Cu
10,0 % Fe

Ecuaciones de balance:

1. Global : 100 = GSC + GST


2. Finos Cu : 100 = 8,5 GSC + 0,2 GST
3. Finos Fe : 200 = 10,0 GSC + 1,2 GST
Ajustes de balances

Se tiene una situacin de 3 ecuaciones con 2 incgnitas, por lo que bastara con
tomar 2 ecuaciones para resolver el sistema.

El problema es que se pueden hacer 3 combinaciones diferentes de 2 ecuaciones


cada una. Se puede ver qu efectos acarrea esta situacin, tanto en el valor de las
incgnitas como en el valor de un importante parmetro metalrgico como es la
recuperacin de cobre de la etapa. Esto se muestra en la siguiente tabla:

Ecuaciones Valores calculados


usadas
GSC [t/h] GST [t/h] RCu [%]

(1) y (2) 9,6 90,4 81,6


(1) y (3) 9,1 90,9 77,4
(2) y (3) 9,8 85,4 83,3
Cul es la Recuperacin correcta?
Ajustes de balances

Cualquier combinacin da una apreciacin subjetiva e incorrecta del


rendimiento metalrgico de la etapa. Incluso el promedio entre todos los valores
calculados tiene una incerteza considerable. Por otro lado, an no se sabe a
cuales son los valores de los flujos de concentrado y relave.

El mejor camino es utilizar toda la informacin posible, aunque sea


redundante, y mediante estrategias de minimizacin de errores,
conciliar los datos, asegurando que cumplan las ecuaciones de
balance.

De esta manera, se obtienen datos que, siendo lo ms parecidos


posibles a los originales, permiten cerrar todos los balances y
entregan valores nicos a cada parmetro.
Ajustes de balances

Tcnicas de Ajuste con Minimizacin de Funcin Objetivo

Los mejores procedimientos para el ajuste de balance son aquellos basados en la


minimizacin de una funcin objetivo () que consiste en una sumatoria de los cuadrados
de las diferencias entre datos medidos y calculados, ponderados por algn factor de peso
relativo (ki), a la que se agrega otra sumatoria, esta vez con las ecuaciones de balance del
sistema, planteadas como una resta entre el lado izquierdo y derecho de cada igualdad
(deberan dar cero si el balance cierra).

N 2 M
= k i ( yi y i )
i =1
+ j {Ec. Balance ( y i )} j
j =1
2
Ajustes de balances

La primera sumatoria busca garantizar el que se mantengan los N datos calculados (i)
cercanos a los originales, mientras que la segunda sumatoria busca el cierre de las M
ecuaciones de balance.

Si consideramos el ejemplo anterior, los yi seran todos los flujos (GSA, GSC y GST) y
todas las leyes de Cu y Fe en los tres flujos, vale decir, N = 9. Las tres (M = 3)
ecuaciones de balance que existen en el ejemplo se incorporaran en la segunda
sumatoria de la siguiente manera:

G SA G SC G ST +
G SA L Cu , A G SC L Cu ,C G ST L Cu ,T +

G SA L Fe , A G SC L Fe ,C G ST L Fe ,T
Ajustes de balances

Para resolver la minimizacin de la funcin objetivo, existen dos alternativas


principales:

Con utilizacin de multiplicadores de Lagrange y derivadas parciales.


Con utilizacin de mtodos numricos de bsqueda de soluciones.
En el primer caso se postula la ecuacin de Lagrange (siendo j los multiplicadores de
Lagrange) como sigue:

N 2 M
= k (y
i =1
i i y i ) + {Ec. Balance ( y )}
j =1
j i j
Ajustes de balances

Para resolver la ecuacin se calculan las derivadas parciales con respecto a cada i y a
cada j y se igualan a cero en bsqueda de la minimizacin de la funcin. Se tiene as un
sistema de (N+M) ecuaciones y (N+M) incgnitas: los N valores por calcular (flujos y
leyes) y los M multiplicadores de Lagrange (uno por cada ecuacin de balance).


= 0 ,i = 0 , j
yi j

La solucin de este sistema de ecuaciones entrega los valores ajustados requeridos.

En el caso de emplear mtodos numricos para resolver la minimizacin, es posible


utilizar los mltiples algoritmos disponibles en la literatura especializada e incluso los
incorporados en las planillas de clculo ms usadas.

Existen softwares especializados (JKSimFloat, Bilmat) que realizan


conciliacin de datos. La eficacia de estos programas radica en la
correcta eleccin del modelo de error (que definen los factores de peso
relativos ki)
Flotacin de Minerales:

Separacin selectiva
Separacin selectiva

La separacin selectiva de especies de inters ms comn en minerales


sulfurados de cobre corresponde a aquella que se realiza para separar
calcopirita de molibdenita.

Esta separacin se lleva a cabo en una etapa de flotacin selectiva a la


cual entra como alimentacin el concentrado generado en la etapa de
flotacin colectiva (Cu-Mo).

En la flotacin selectiva se deprime la calcopirita para flotar slo la


molibdenita. Esto porque su mayor flotabilidad (flotabilidad natural) y
porque se encuentra en menor cantidad.

En este caso tanto el concentrado como el relave de la planta de flotacin


estn constituidos por especies de inters.
Flotacin

Depresin de calcopirita (flotacin selectiva Cu-Mo):

En flotacin selectiva se deprime el cobre (calcopirita) y se flota la molibdenita.

Calcopirita no es muy sensible a la adicin de cianuro como depresante


comparado con la pirita.

Se deprime con la adicin de sulfuro de sodio o sulfhidrato de sodio (NaSH).

La flotabilidad de la calcopirita se puede reducir al disminuir el potencial


electroqumico de la pulpa (se inhibe la adsorcin de colector).

Flotacin con nitrgeno para controlar el potencial.

Flotabilidad natural de molibdenita se acenta agregando fuel oil.


Separacin selectiva

Existen especies mineralgicas que afectan negativamente las etapas de


separacin selectivas. Dentro de stas destacan:

Arcillas (Montmorillonita, Chamosita, Caolinita, Ilita, etc.)


Enargita
Pirita
Arsenopirita
Minerales de Plomo
Selenio
Magnetita
Separacin selectiva

Pirita
La pirita (FeS2) se encuentra tpicamente acompaando a minerales sulfurados de
cobre, plomo y cinc, al oro y a la plata y constituye una de las principales
impurezas.

La presencia de sulfuros de hierro convierte a la mena en acdica (disminuye el


pH) con la produccin de sulfatos e hidrxidos de hierro, plomo y cinc, los cuales
afectan la superficie de los minerales de plomo y cinc.

Las sales disueltas tales como sulfato ferroso generan un consumo mayor de
reactivos (xantato, cianuro).

Por otra parte concentrados de oro con pirita retardan o inhiben la transformacin
del oro metlico a solucin.
Flotacin

Depresin de pirita:

pH alcalino (9-12) deprime la pirita (regulado con cal por razones econmicas).

pH alto previene la oxidacin del xantato a dixantgeno.

A estos pH la superficie de la pirita estar cubierta de hidrxido frrico.

La adicin de cianuro (NaCN) ayuda en la depresin de pirita.

Formacin de un complejo Fe-CN insoluble por medio de un mecanismo


electroqumico.

Cianuro adems desplaza xantato ya adsorbido en pirita.


Separacin selectiva

Arcillas
La presencia de arcillas en los minerales afectan nocivamente las distintas etapas
del procesamiento de minerales (conminucin, flotacin y separacin slido
lquido). Dentro de las arcillas que se encuentran asociadas a los minerales de
cobre destacan la Montmorillonita, la Chamosita, la Caolinita y la Ilita.

Presencia de arcillas en minerales de cobre

Bulatovic et al.
Separacin selectiva

La presencia de minerales arcillosos afecta la flotacin de minerales de Cu/Mo en


diversas formas:

Reduce la selectividad y recuperacin, esta ltima debido a la formacin de


una capa de lamas arcillosas que recubre las partculas y a las burbujas de aire
impidiendo la unin partcula - burbuja.

Aumenta el consumo de reactivos de flotacin por afinidad de estos con las


arcillas y el consumo de otros reactivos, para contrarrestar los efectos perjudiciales
de los minerales arcillosos.

Generacin de espumas de mala calidad que afectan la recuperacin. El tipo de


espuma formada depende del tipo de arcilla; la montmorillonita y chamosita
produce espuma fina, muy inestable que colapsa constantemente y desaparece
rpidamente, an con dosis alta de espumante. La caolinita y la ilita producen en un
comienzo una espuma seca sin la textura de burbujas. Luego de remover esta
espuma inicial, las burbujas crecen y transportan gran cantidad de lama al
concentrado. Arcillas de tipo hidrxido de fierro destruyen completamente la
espuma.
Separacin selectiva

Espumas de buena y mala calidad:


Separacin selectiva

Produccin de gran cantidad de lamas que son transferidas al concentrado


afectando la ley (calidad) de ste.

En presencia de minerales arcillosos se pueden buscar efectos compensatorios:

La densidad de pulpa o porcentaje de slido en la flotacin


El uso de dispersantes
El deslame antes de flotacin
El tipo de espumante

Densidad de pulpa o porcentaje de slido en la flotacin

La disminucin del porcentaje de slido tiene un efecto positivo en la recuperacin de


cobre, en especial en rocas porfricas y andesticas, y presencia de arcilla tipo ilita -
caolinita, montmorillonita, y chamosita.
Separacin selectiva

Uso de dispersantes

La adicin de dispersantes mejorara la flotacin de minerales con contenido de arcillas,


dentro de estos encontramos:

9 Quebracho (cido tnico)


9 Daxad 19 (compuesto orgnico: sal de sodio de cido alkilnaftaleno sulfonico)|
9 SHQ (mezcla de Silicato de sodio Na2SiO3: Calgon glass: Quebracho a razn 40
: 40 : 20).
9 El sulfuro de sodio (Na2S*H2O) es de particular inters pues reduce el consumo
de colector al adsorberse en la superficie de las arcillas y acta como dispersante.
Su uso adems minimiza el efecto negativo del aumento de pH sobre la
recuperacin.
Separacin selectiva

Deslame antes de la flotacin

La eliminacin de las arcillas antes de la flotacin mediante lavado y deslame del


mineral producira un aumento en la recuperacin, particularmente para aquellos
casos donde hay presencia de arcillas del tipo montmorillonita y chamosita.

Tipo de espumante

La seleccin del espumante juega un rol importante en la flotacin con presencia de


minerales arcillosos. La recuperacin de cobre aumentara al utilizar la mezcla de
espumantes MIBC/aceite de pino. La mejora ms significativa en la recuperacin se
alcanzara utilizando espumantes que se comporten bien sobre un amplio rango
de pH.
Separacin selectiva

Enargita
El arsnico es una de las impurezas frecuente de encontrar en concentrados de
cobre en algunas plantas chilenas. Tpicamente el arsnico se presenta en los
concentrados de cobre como enargita (Cu3AsS4), que contiene un 50% de Cu,
20% As y 30% S, tambin es posible encontrarlo, pero en menor cantidad, como
tenantina (Cu, Ag, Fe, Zn)12 As4S13.

Los concentrados de cobre que se producen y contienen enargita o tenantita pasan


a la etapa de fundicin llevando altos contenidos de arsnico, el cual durante el
tratamiento pirometalrgico se pierde en la etapa de limpieza de gases y
purificacin electroltica ocasionando graves daos ambientales.

Controlar la enargita es complicado, se sugiere el uso de colectores tipo


ditiofosfatos y el control del potencial electroqumico en la celda de flotacin.
Separacin selectiva

Magnetita
La presencia de magnetita en los concentrados de cobre se considera indeseable
pues en forma slida origina perturbaciones en el proceso de fundicin de
concentrados, causando principalmente una reaccin con el CuS de la mata
originando la flotacin de partculas de la misma.

Su punto de carga cero (PCC) es a pH 6,5, por lo tanto si se est trabajando con
reactivos del tipo xantato, se debe operar a pH por sobre este valor para evitar la
adsorcin de colector sobre este xido (Fe3O4)