Epxidos

8- Estructura de los epxidos.

Los teres cclicos con anillos de tres miembros reciben el nombre de

epxidos. Ellos reciben el nombre tambin de xidos de eteno.

La frmula general de estos compuestos se puede representar como:

R'' R'''
C C
R O R'

Es una estructura tensionada, pues los ngulos de enlace son de 60 0 y no

de 1090 como correspondera a la hibridacin sp3 que tienen los tomos
involucrados en el ciclo. Esto afecta el mximo solapamiento de los orbitales.

Su polaridad se debe a la electronegatividad del tomo de oxgeno.

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9- Nomenclatura.

Reglas de la IUPAC:

- Los epxidos se denominan oxiranos.

- El oxgeno del oxirano le corresponde el nmero 1 del ciclo.

- La numeracin de los otros dos tomos de carbono est regida por el

orden alfabtico de los sustituyentes.

- En molculas de estructura compleja se nombra el oxirano como epxido

aclarando su posicin mediante nmeros.
 Nomenclatura trivial:

Los epxidos se nombran como xidos de los alquenos de los cuales

provienen.

O O
H3C 1 CH3 H3C 1 H
C C C C
2 3 3 2
H H H C2H5

cis-2,3-dimetiloxirano trans-2-etil-3-metiloxirano
xido del cis-2-buteno xido del trans-2-penteno

O O
H5C 2 1 C 6H5 H3C 1 H
C C C C
2 3 3 2
H H H C6H9

cis-2-etil-3-feniloxirano trans-2-ciclohexil-3-metiloxirano

1,2-dimetil-1,2-epoxi-4-ciclohexeno

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10- Preparacin de epxidos.

Industrial:

Ag CH2 CH2
CH2=CH2 + 1/2 O2
O

Laboratorio:

1- A partir de alquenos va halohidrinas:

 CH2=CH2 + HOCl (ac) CH2 CH2
Cl OH

CH2 CH2 NaOH(ac)

CH2 CH2 + NaCl + H2O
Cl OH O
( A partir de alquenos via halohidrinas)

2- Peroxidacin de dobles enlaces C-C

C6H5CO3H
C6H5-CH=CH2 C6H5- CH CH2
O

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11- Reacciones de los epxidos.

La apertura del anillo epoxdico se cataliza por bases y tambin en medio

cido.

1- Apertura de oxiranos en medio bsico:

Z Z
Z + C C C C C C
O O O

En las reacciones catalizadas por bases, el nuclefilo ataca al carbono

estricamente menos impedido.

CH3CH2OH
CH3 CH CH2 + EtONa CH3-CH-CH2OC2H5 (83%)
O
OH

2- Ruptura de oxiranos en medio cido:

 Z Z

Z
+
H CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
O O O
OH
H
H

En soluciones acdicas, el oxgeno epoxdico se protona y el epxido

protonado puede ser atacado con xito por nuclefilos dbiles, como el
agua, alcoholes o iones haluro.

En contraste con las rupturas catalizadas por bases, el ataque en medio

cido tiene lugar sobre el carbono estricamente ms impedido.

H+
CH3CH CH2 + EtOH CH 3-CH- CH 2OH
O OC 2H5

Se debe llegar a la conclusin de que el epxido protonado, tiene una

importante proporcin de carcter de carbocatin. En este caso, hay una
carga parcial positiva en el carbono con mayor nmero de grupos alquilo, ya
que la estabilidad de los carbocationes sigue el orden 30>20>10. El ataque
nucleoflico ocurre en el carbono ms positivo, aunque ste sea el ms
impedido estricamente.

Por otra parte, se sabe que en ningn momento se forma un carbocatin

completo, pues cuando en el producto que resulta de la reaccin, existe la
posibilidad de isomera cis-trans. El producto que se recibe es
exclusivamente el trans. Si la reaccin ocurriese a travs de un carbocatin
como intermediario, sin duda se observara un producto cis-trans, cosa que
no ocurre.
 OH
H trans
+ H
O -H
H OH
H
OH
OH2
H cis-trans
H