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AnalysedelacintiquedediffusionduCO2

lors dun essai de carbonatation acclre


selonlanormeXPP18458

Ph.Turcry,L.Nelfia,A.Younsi,A.AtMokhtar

UniversitdeLaRochelle,LaSIE,AvenueMichelCrpeau,F17042LaRochelle
cedex,France
philippe.turcry@univ-lr.fr

RSUM. Le comportement des matriaux cimentaires visvis de la carbonatation est


communment valu en laboratoire laide dessais acclrs. En France, lessai de
carbonatationacclrefaitlobjetdelanormeXPP18458.Danscetravail,quiestune
analysedelessaiacclrconduitselonlanormefranaise,noustudionslacintiquede
carbonatation dans les premiers jours de lessai. Moyennant des techniques
thermogravimtriques et de spectroscopie par mission atomique, nous tudions ensuite
linfluenceduprconditionnementsurlacintiquedediffusionduCO2.
ABSTRACT. The carbonation of cementitious materials is commonly assessed in laboratory
usingacceleratedtests.InFrance,theacceleratedcarbonationtestisconductedaccordingto
XPP18458Standard.Inthiswork,whichisananalysisoftheacceleratedcarbonationtest
conductedaccordingtoFrenchstandard,westudythekineticsofcarbonationintheearly
daysofthetest.Usingthermogravimetricandinductivelycoupledplasmaatomicemission
techniques,wethenstudytheinfluenceofpreconditioningonthekineticsofCO2diffusion.
MOTSCLS : carbonatation acclre, norme XP P 18458, analyse thermogravimtrique,
spectroscopieparmissionatomique,schage,diffusionduCO2.
KEYWORDS: accelerated carbonation, XP P 18458 Standard, thermogravimetric analysis,
inductivelycoupledplasmaatomicemissionspectroscopy,drying,CO2diffusion.

Nomdelarevue.VolumeXnX/2001,pages1X
1.Introduction Titrecourantdelarticle2

Depuispeu,lapprocheperformantiellepermetdenvisagerlaformulation
desbtonsavecpourcritreladurabilit(Younsietal.,2011).Ilsagitdvaluerles
performances du matriau visvis des agressions susceptibles de dgrader les
structuresenbtonarm(Rozire etal.,2009).Unetelleapprochencessitedes
outilsefficacesdecaractrisationdespropritsdetransfertdumatriauaffrentes
ladurabilit.
Lunedesprincipalesagressionsdubtonestladiffusiondanssonrseauporeux
duCO2delairambiantquiprovoqueunecarbonatationdesamatricecimentaire.A
longterme,labaissedepHengendrepeutprovoquerunecorrosiondesarmatures.
Pourvaluerlepotentieldecarbonatationdunbtonenlaboratoire,onralisedes
essaisacclrsquiconsistentsoumettredeschantillonsdesconcentrationsen
CO2biensuprieureslaconcentrationnaturelledelair,gnralementaprsun
prtraitement thermique visant un conditionnement hydrique. Il ny a ce jour
aucunprotocoleunique.Unenormeeuropenneestcertesencoursdeprparation,
maissaconstructiondemeuredifficile,enparticulierparlabsencedeconsensussur
laconcentrationenCO2utiliserpouracclrerlacarbonatation.
Demme,ilnexistepasdeconsensussurleprconditionnement.Avantlessai
acclr,envueduneteneurhydriquevise,leschantillonssontpasssltuve
une temprature et pour une dure qui varient bien souvent dun laboratoire
lautre.Lobjectifdeceprtraitementestdedsaturerenpartielerseauporeux
pouracclrerladiffusionduCO 2,lecoefficientdediffusiondungazdansun
milieuporeuxtantfortementdpendantdudegrdesaturationeneaudecemilieu.
Notre objectif est ici danalyser lessai de carbonatation acclre selon la
procdure de la norme franaise XP P18458 (AFNOR, 2008). Nous nous
intressonslacintiquedecarbonatationdanslespremiersjoursdelessaiet
linfluence du prconditionnement sur la diffusion du CO 2. Une campagne
exprimentaleatmenesurunbtondeclasseC30,conservsoitlairlibre(dit
Air)soitsouseau(ditEau)pendantles27jourssuivantledcoffrage24
heures.LacarbonatationatcaractriseparpulvrisationdindicateurdepHet
parmesuredeprofilsdePortlandite(analysethermogravimtriquecoupledes
analyseschimiques).Leschagedeschantillonsavantetpendantltuvageat
suiviexprimentalementlaidedesondeshygromtriques.Cesmesuresdeteneurs
hydriquesonttpoursuiviesencoursdessaidecarbonatation.

2.Programmeexprimental

2.1.Matriauxetconservations

LebtontudiestdeclasseC30.Ilcontientdeuxgravillonsconcasss6/10mm
et 10/14 mm de nature dioritique, un sable 0/4mm siliceux et un ciment
CEMI52,5N (Lafarge, La Couronne). Sa composition, sa consistance et sa
rsistancelacompression28jourssontdonnesdansletableau1.
Algede24heures,desprouvettescylindriques(11x22cm)decebtonont
tdcoffrespuisplacespourmoitidansleauetpourlautremoitilairlibre
dansunesalle20Cetentre50et70%dhumiditrelative(HR).Danslasuite,le
premiertypedeconservationseraappelEauetlesecondAir.Ilestnoter
que la composition tudie ici a fait lobjet de deux campagnes exprimentales
(deuxgchesdiffrentes);lesrsultatsdelapremireonttpublisdans(Younsi
et al.,2011). Pour diffrenciercesdeuxcampagnes, ellesseront notes1et
2.

Tableau1.Composition[kg/m3]etpropritsdubtontudi
Gravillon10/14 875
Gravillon6/10 211
Sable0/4 855
E/C Titrecourantdelarticle3
0,6
Affaissement(cm) 16
fcm28j(MPa) 36

2.2.Protocolesexprimentaux

2.2.1.Essaidecarbonatationacclre
Lessaidecarbonatationacclreatmenselonlaprocdurerecommande
parlanormefranaiseXPP18458(AFNOR,2008).Algede28jours,aprsla
conservationsouseauoulairlibre,lesprouvettes11x22cmonttsciesen
disques de hauteur 10cm. Les sections scies ont t recouvertes de feuilles
daluminiumadhsifenvuedobtenirunediffusionradialeduCO 2durantlessaide
carbonatation. Ensuite, les disques ont t placs dans une tuve ventile la
temprature de 453 C pendant 14 jours (HR de lordre de 10 %). Aprs ce
traitementthermique,lesdisquesonttplacsdanslenceintedecarbonatation
une concentration en CO2 de 505 %, une temprature de 202 C et une
humiditrelativede655%.Adiffrenteschances,deuxdisquespartypede
conservationonttretirsdelenceintepuisfendussouspresse.Surlessurfaces
fendues,unindicateurdepH(laphnolphtaline)atpulvris,faisantapparatre
une zone non colore (pH<9) suppose carbonate et une zone colore en rose
(pH>9)supposenoncarbonate.Uneprofondeurdecarbonatationestdduitedela
moyennedesprofondeursmesurespartirdufrontsparantlesdeuxzones.
Danslecasdelapremirecampagne,lesprofondeursdecarbonatationontt
mesuresaprs7,14,21,28et42joursdecarbonatation.Lorsdelaseconde,notre
objectiftaitdedterminerlescintiquesdecarbonatationaudbutdelessai.Ainsi,
lesprofondeursonttmesuresaprs0,0,5,1,3,5,7,14et28jours.

2.2.2.Dterminationdunprofildecarbonatation
Gnralement,lapulvrisationdelindicateurdepHsuggrelexistencedun
frontnetdecarbonatationsparantunezonecarbonatedunezonenoncarbonate.
Beaucoupdauteursmontrentquelematriauestdjpartiellementcarbonatdans
lazonecoloreenrose,e.g.(OmikrineetAtMokhtar,2009).Pourobtenirune
informationplusprcisesurltatdecarbonatationdelamatricecimentaire,onpeut
dterminerlateneurenCaCO3,produitdelacarbonatation.Cependant,diffrentes
sourcesdecalcairesontsouventprsentesdanslematriau,parexempledansle
ciment ou les granulats. Il peut tre difficile exprimentalement de faire la
distinctionentrecesdiffrentesformesdeCaCO3 prsentsdanslematriau.Une
alternativeestdedterminerlateneurenPortlandite(Ca(OH) 2),undesprincipaux
hydratesconsommsparlaractiondecarbonatation.
Lorsdelasecondecampagne,lateneurenCa(OH) 2atdtermineparanalyse
thermogravimtrique(ATG).Deschantillonsonttprlevsparsciagedansles
disquescarbonatsdiffrentesprofondeurs(danslesensradial,delapriphrieau
centre).Cesprlvementsdebtononttbroyspendant2minpuistamiss
315m.DanslappareildATG,leschantillonsde100mgdelapoudreobtenue
sontchauffs10C/mnde20C1000Csousargon.LeurteneurenPortlandite,
exprimeengpargdepoudre,estdduitedelapertedemasseentre380et550C.
Ceschantillonsdepoudrenesontpasreprsentatifsdubton,notammentparce
quuntamisageateffectu.PourexprimerlateneurenCa(OH) 2enfonctiondune
quantit reprsentative du bton, la teneur en ciment des chantillons a t
dtermineparanalysechimique,ensuivantlamthodeproposepar(Villainetal.,
2007).Aprslebroyageetletamisage,unepartiedelapoudreobtenue(environ
100mg)estimmergedans2mgdacidenitrique(HNO3)pendant24heures,puis
unesolutiondacidenitriquedilue1/50estajoute.Unesemaineplustard,les
suspensionsonttanalysesparspectroscopieparmissionatomique(ICPAES)
pourquantifierleurteneurenoxydedaluminium(Al 2O3).Cetoxydeatchoisi
commetraceurduciment(Villainetal.,2007).ConnaissantlateneurenAl2O3des
4Nomdelarevue.VolumeXnX/2001
2.2.3.Suividuschage
Unsuividuschageavantlessaidecarbonatationa teffectulaidede
capteurscapacitifsdhumiditrelative.DanslecasdelaconservationAir,cinq
perages (0,6cm de diamtre, 5cm de profondeur) ont t raliss dans une
prouvette11x22cmaumomentdudcoffrage24heures(figure1).Danslecas
de la conservation sous eau, des perages identiques ont t raliss lge de
28jours.LescapteursHRonttplacsaprsperagedanslestrousquiontt
ensuiterebouchsparunersineausilicone.Lessurfacessuprieuresetinfrieures
desprouvettesonttrecouvertesdaluminiumadhsifpourpermettreunschage
radial.Lvolutiondansletempsdelhumiditrelativeatmesurepartirde24
heures,pendantlaconservationlairlibre,puisltuvage45Cetenfindans
lenceintedecarbonatationacclre.Danslecasdelprouvetteconservesous
eau, le schage a t suivi partir de 28 jours, dans ltuve puis lenceinte de
carbonatation.

Capteur Profondeur(mm)
2 1 10
3 5
4 1 2 20
3 30
4 40
5 55

Figure1.Eprouvette11x22cmPositiondes5perages(profondeur=distancede
lasurfaceaucentreduperage)

3.Rsultatsetdiscussion

3.1.Suividuschageavantlessaidecarbonatation

Lafigure2donnelvolutionrelativedesmassesdes chantillonspendantla
priode de conservation jusqu lge de 28 jours suivie de ltuvage 45 C
pendant14jours(moyennedetroischantillons).

Figure2.Evolutiondelamassedeschantillonspendantlesconservationslair
libre(Air)etsouseau(Eau),suiviesdeltuvage45C

Onobserveungaindemassepourleschantillonsconservsdansleaud
labsorptiondeau.Lesvariationsdemassesontidentiquespourleschantillonsdes
deuxcampagnesdemesure(Eau1etEau2).Lareproductibilitestmoins
bonnedanslecasduneconservationlairlibre.Ladiffrencedepertedemasse
entreAir1etAir2sexpliqueparuneambianceenmoyenneplusschelors
deladeuximecampagne(laconservationateffectuedansunesalleolaplage
dhumiditrelativeestassezgrande:5070%HR).
CommelervlentlesmesuresdeHRlafindeltuvage(figure3),leffetdu
Titrecourantdelarticle5
entrelecuretlapeaudesdisques.Endbutdessaidecarbonatationacclre,les
disques ne sont pas en quilibre hydrique avec lambiance de lenceinte de
carbonatationdanslaquellergneuneHRdelordrede65%.Cersultatremeten
causelamthodedeprconditionnement,carunfluxdhumiditviendrasecoupler
aufluxdeCO2durantlessaidecarbonatation.Or,lecoefficientdediffusionduCO2
estfortementdpendantdeltathydriquedumatriau.

Figure3.Profilsdhumiditrelative(profondeur=0mm:surfacesoumiseau
schage),lafindeltuvage45C,avantlessaidecarbonatationacclre,
pourlesdeuxmodesdeconservationAiretEau.

3.2.Caractrisationdelacarbonatationparpulvrisationdephnolphtaline

Lorsdela1re campagneexprimentale,laprofondeurdecarbonatationa t
mesurepartirde7joursdanslenceinte.Lapulvrisationdephnolphtalinea
fait apparatre un front net de carbonatation sur les disques fraichement fendus
(figure4gauche).Enrevanche,lorsdela2 ndecampagne,troiszonessontapparues,
commeschmatissurlafigure4(droite),auxpremireschancesdemesure
entre0,57joursdecarbonatation.LindicateurdepHsemblervleruneabsence
decarbonatationsurlespremiersmmdesdisques(profondeurXc2).

Figure4.Reprsentationschmatiquedunesectiondedisquecarbonataprs
pulvrisationdephnolphtaline:gaucheaprs7joursdecarbonatation(1re
campagne)etdroiteaprs1jourdecarbonatation(2ndecampagne).

Sur la figure 5 sont traces les profondeurs Xc1, pour les deux modes de
conservation et les deux campagnes, en fonction de la dure de carbonatation.
Commeobservsurlesvariationsdemasse,lareproductibilitestmeilleuredansle
casdelaconservationEauquedansceluidelaconservationAir.Pourcette
dernire,lesprofondeursdecarbonatationplusgrandeslorsdela2 ndecampagnesont
a priori la consquence du schage plus important des disques (cf section 3.1).
Jusqu0,5jours,laprofondeurXc1estquasimentnulle(seulelapeaudesdisques
conservslairlibresestcarbonatenaturellementavantlessaiXc1<1mm).
Entre0,5et1jours,Xc1augmentebrusquement,pour voluerensuitebeaucoup
pluslentement(peuprslinairementaveclaracinecarredutemps).
6Nomdelarevue.VolumeXnX/2001

Figure5.EvolutiondesprofondeursdecarbonatationXc1(dfiniessurlafigure4)
enfonctiondeladuredecarbonatation,pourlesconservationsAiretEau.

La profondeur Xc2 apparat lchance de 1 jour pour diminuer jusqu


sannuler environ 7 jours (figure 6). Il semble donc que la zone non
carbonate, selon lindicateur de pH, se carbonate progressivement pendant la
premiresemaine.Celaexpliquepourquoicettezonenoncarbonatenaitpas
taperuelorsdela1recampagne.

Figure6.EvolutiondesprofondeursXc2(dfiniessurlafigure4)enfonctiondela
duredecarbonatationpourlesconservationsAiretEau.

3.3.ProfilsdecarbonatationobtenusparATG

Les mesures de teneurs en Ca(OH) 2 par ATG couple lanalyse chimique


confirmentlesrsultatsobtenusaveclaphnolphtaline(figure7).

Figure7.ProfilsdeteneurenCa(OH)2aprs1,3et14joursdecarbonatation,
pourlesconservationsAir(gauche)etEau(droite).Lesflches
indiquentlesprofondeursXc1mesuresaprspulvrisationdephnolphtaline.

Eneffet,onobserve,danslecasdespremireschances(1et3jours),une
teneurenPortlanditeplusfaibleproximitdufrontdecarbonatationXc1(indiqu
par une flche) que quelques mm en amont ou en aval. Il y a donc bien une
Titrecourantdelarticle7
carbonatationnaturelleavantlessaiacclr.Cettefaibleteneurpeutgalementtre
laconsquencedunarrtdelhydratationdauschagedelapeau(Patelet al.,
1988).

3.4.DiscussionsurlacintiquedediffusionduCO2lorsdelessaiacclr

Lesrsultatsprcdentsnouspermettentdanalyserlacintiquedecarbonatation
lorsdelessaiacclr.Leprconditionnementpartuvage45Cconduitun
asschementsurplusieurscmdesdisques(figure3),quidoitfaciliterladiffusiondu
CO2.Soncoefficientdediffusiondpendfortementdelateneureneau,commele
montreparexemple(Papadakisetal.,1989).Aucoursdelessaiacclr,lavitesse
dediffusionduCO2 auseindesdisquesvavarierparcequilexisteungradient
dhumiditentrelecuretlapeaudesdisques.Ilexistegalementungradiententre
lambianceetlematriau:unfluxdhumiditestdoncpossibledelambiancevers
lapeaudubton.Celapourraitfournirunepremireexplicationauchangementde
cintiquedecarbonatationobservsurlesprofondeursXc1(figure5).Uneautre
explicationestnanmoinsplusprobable.Danslespremiersmm,nousavonsmisen
videnceunecarbonatationpluslentedumatriau(figures6et7).Cellecirsulte
dundegrdesaturationaprioritropfaible.Laractiondecarbonatationseproduit
eneffetdansleauaprsdissolutionduCO2gazeux.IlestconnuqufaibleHRla
carbonatation est ralentie voire stoppe (Vnuat, 1978). Si le CO2 nest pas
consomm rapidement par la carbonatation, il peut diffuser plus rapidement. Le
ralentissement de lvolution dans le temps de la profondeur Xc1 traduit la
carbonatationproprementditedelamatricecimentaire,quiconsommeleCO 2 et
limitesapntrationplusavantdanslematriau.
En rsum, le prconditionnement assche fortement les premiers mm des
chantillons. Le CO2 diffuse librement en ragissant peu avec la matrice
cimentaire.Puis,uneprofondeuroledegrdesaturationestsuffisammentlev,
leCO2commencetreconsommparlaractiondecarbonatation.Lacintiquede
carbonatation observe macroscopiquement avec lindicateur color est alors
fortementralentie.

4.Conclusion

LessaidecarbonatationacclreralisselonlanormefranaiseXPP18458a
tanalysentudiantdunepart,lacintiquedecarbonatationdanslespremiers
joursdelessaiet,dautrepart,linfluenceduprconditionnementsurladiffusiondu
CO2.Lesmesuresdhumiditrelative,parsondeshygromtriques,aprstuvagedes
chantillons45Contmisenvidenceunfortdsquilibrehydriqueentrelecur
et la peau des chantillons. Les mesures ont ainsi montr que lessai de
carbonatationacclreestralissurdeschantillonsquinesontpasenquilibre
hydriqueaveclambiancedelenceintedecarbonatation.Celaexpliqueraitlallure
descintiquesdecarbonatationobserve.
La caractrisation de la carbonatation acclre, par pulvrisation de
phnolphtalineoulaidedemesuresdeteneursenCa(OH)2parATGcouple
lanalysechimique,amontrqueleschantillonssecarbonatentpluslentementla
peau cause du prconditionnement qui assche fortement les premiers mm et
faciliteainsiladiffusionduCO 2 jusqulaprofondeurlaquellelaractionde
carbonatationproprementditealieu.Celaconstitueuneexplicationdescintiques
decarbonatationobserves.
Une tude tendue dautres matriaux cimentaires contenant des additions
minralespermettraitdeconforterlesprsentsrsultats.

5.Remerciements

NousremercionsCarineChurlaudduCentreCommundAnalysedelUniversitde
8Nomdelarevue.VolumeXnX/2001
6.Rfrences

AFNOR,NormeXPP18458,EssaipourbtondurciEssaidecarbonatationacclre
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