Tecnolgico de Monterrey, 2016

Anlisis de Sensibilidad para la

Produccin de Acetato de Etilo con
Hidrxido de Sodio en Reactor Tubular
a partir de una simulacin en Comsol
M. J., Villarreal Gonzlez
Tec de Monterrey, Campus Monterrey, Av. Eugenio Garza Sada 2501 Sur, Col.
Tecnolgico, C.P. 64894, Monterrey, Nuevo Len, Mxico.
Departamento de Ingeniera Qumica, Laboratorio de Microprocesos, gpo 3
Correo electrnico (e-mail): a01138118@itesm.mx

RESUMEN INTRODUCCIN

En esta investigacin se estudi la

reaccin de saponificacin de acetato de
etilo, el efecto de la geometra, la
velocidad de reaccin y la cada de presin
en un micro reactor PFR. Las
concentraciones iniciales utilizadas para el
Acetato de Etilo (C4H802) y el Hidrxido
de Sodio (NaOH) fueron de 0.2 M,
temperatura de 303K, flujo laminar, con
valores entre 10<Re<600 y un volumen de
reactor de 400 cm3, utilizando
dimensiones de 2x2 cm y L=100 cm. Las
geometras utilizadas fueron desarrolladas
con la finalidad de poder hacer una
comparacin entre ellos mismos. Entre
mayor Reynolds se observa una menor
conversin, as como una mayor cada de
presin. Los siguientes parmetros afectan
a la conversin: temperatura,
concentracin de reactivos y flujo
volumtrico/Reynolds. La mayor
conversin lograda fue en el modelo 2 con
87.83% y un Re de 100. Es importante
mencionar que se utiliz una malla
extremadamente gruesa.
Palabras clave: Saponificacin,
comsol, microreactor
PFR, micromezclado,
geometra, cadas de
presin.
E l rendimiento mejorado de los
procesos clave, es crucial para el
desarrollo econmico de las
industrias de proceso. Un rea muy
importante en la ingeniera qumica es la
intensificacin de procesos, que se ve
beneficia de la miniaturizacin de los
canales y conductos dentro del dispositivo.
Las altas velocidades de transporte pueden
ser utilizadas para muchos fines diferentes,
tales como el rpido mezclado, la
sensibilidad de la temperatura,
homogeneizacin de temperatura, o la
precipitacin de nanopartculas [1].
El proceso de intensificacin reduciendo
las dimensiones del equipo abarca varias
disciplinas. Cada una de ellas, desde
mecnicas o de ingeniera qumica,
qumica hasta microsistemas de
ingeniera, tiene su propio alcance
especfico de conocimientos, mtodos y
tecnologa [1].
La finalidad es analizar un micro
conducto, el efecto de su geometra, la

velocidad de reaccin y su cada de presin
para distintos casos.
La reaccin que se estudiar es la de
saponificacin de acetato de etilo con
hidrxido de sodio.
3 2 5 + 3 + 2 3 estar en estado estacionario, o sea que el
Figura 1 Reaccin de saponificacin de acetato de etilo
En una reaccin qumica los reactivos se
transforman a productos a cierta
velocidad. La cintica es el estudio de la
velocidad de reaccin de una reaccin
qumica, es decir, el cambio de
concentracin de una sustancia con
respecto al tiempo. La ecuacin cintica se
basa en el mecanismo de una reaccin y se
obtiene en base a experimentos, adems,
presenta una constante de velocidad de
reaccin.
Para este caso, se sabe que la reaccin
sigue una ecuacin de segundo orden:
= = 2
Ecuacin 1 Velocidad de reaccin
En el artculo de Das [2] se pueden
encontrar los siguientes valores de
constantes de reaccin para el caso de la
saponificacin del acetato de etilo a
diferentes temperaturas. De ah se utiliza a
303K, con el valor de 1.62E-01 (Lmol-1s-
1
).
Tabla 1 Constantes de velocidad de reaccin a diferentes
temperaturas
El reactor tubular flujo pistn, por sus
siglas en ingls, PFR, trabaja en estado
estacionario. Esto significa que las
Tecnolgico de Monterrey, 20162
propiedades no varan con el tiempo. Se
dice que un fluido circula por un tubo en
flujo pistn cuando no existen gradientes
radiales y cuando no hay ningn tipo de
mezcla axial. Las propiedades no varan
con el tiempo, pero s con la posicin en el
reactor. Para su anlisis este reactor debe
trmino de acumulacin desaparece en el
balance. Como la composicin del fluido
vara a lo largo del reactor el balance de
materia debe realizarse en un elemento
diferencial de volumen transversal a la
direccin del flujo [3].
Figura 2 Balance de materia en un reactor tubular
Para el anlisis de este reactor se
consideran las siguientes ecuaciones.
Para el balance de materia,
0 = | |+ +
Ecuacin 2 Balance de materia
Reacomodando Ecuacin 2
| + |+ =
Dividiendo entre y lim 0
|+ |
lim =
0
Usando la definicin de la derivada,
=
=
Ecuacin 3 Volumen del reactor
 Tecnolgico de Monterrey, 20163

Sabemos que:
=

= 0 (1 ) Ecuacin 8 Reynolds

[0 (1 )] Donde el Deq para un ducto rectangular

= puede ser determinado por:

0

= ; 0

= 4
=

Ecuacin 9 Dimetro equivalente para un reactor rectangular
= 0 0
Cada de presin
Ecuacin 4 Diseo para un reactor tipo PFR

En donde la conversin del reactor est () = 2 1

dada por: Ecuacin 10 Cada de presin

0 Las ecuaciones antes mencionadas fueron

= obtenidas de [3].
0
Ecuacin 5 Conversin
La forma para calcular la constante de
reaccin experimentalmente sera de la
siguiente manera:
0 caso la saponificacin de acetato de etilo.
= 2
0 (1 )
Ecuacin 6 Constante de reaccin
Sin embargo, no es el propsito en este
experimento, por lo cual se utilizan valores
de la literatura.
Aunque no sea calculado el tiempo de
residencia, es importante entender el
concepto, que ser relevante para analizar
la conversin de la reaccin.
=
Ecuacin 7 Tiempo de residencia
Finalmente, para el clculo del nmero de
Reynolds y cada de presin se hizo de la
siguiente manera:
METODOLOGA EXPERIMENTAL
Este experimento se hizo con ayuda del
software COMSOL, el cual nos permite
simular reacciones en reactores, en este
En el programa se le introduce
informacin como el nmero de especies,
en este caso cuatro, se le especifica un
flujo laminar, en estado estacionario, y
luego se introducen variables, como la
constante de reaccin de k=0.162 Lmol-1s-
1
, concentraciones iniciales tanto para el
acetato de etilo como para el hidrxido de
sodio que fueron de 0.2 molL-1, la
velocidad, la cual se fue modificando, para
tres Reynolds, de 5.00E-3, 1.5E-2 y 3E-2
ms-1 y finalmente la T=303K.
En otra seccin del programa se definieron
las variables de c1, c2, c3, c4, acetato de
etilo, hidrxido de sodio, acetato de sodio
y etanol respectivamente, as como la
conversin, y se introdujo la expresin
para la velocidad de reaccin.
 Tecnolgico de Monterrey, 20164

Finalmente, se definieron las variables de

viscosidad, densidad, y difusividad del
agua a 303K para posteriormente crear
cinco geometras distintas.

Figura 7 Modelo 5

Para todos los casos se utilizaron las

propiedades del agua, que son densidad,
viscosidad y difusividad, 995kgm-3,
Figura 3 Modelo 1
0.000798 kgm-ss-1 respectivamente [4].

CLCULOS Y RESULTADOS

Para calcular la conversin para cada caso,

se hizo de la siguiente manera:

200 3 26.38 3
= = 86.81%

200 3

Figura 4 Modelo 2
En este caso es la conversin con Reynolds
de 100 y v=5.00E-3 ms-1 pero as fue
sucesivamente. La concentracin final era
encontrada a partir de la modelacin den
comsol, donde bastaba seleccionar la cara
de salida del reactor y evaluar la
concentracin en ese punto.

Modelo 1 Modelo 2 Modelo 3 Modelo 4 Modelo 5

Re Xa Xa Xa Xa Xa
Figura 5 Modelo 3
100 5.00E-03 86.81% 87.83% 87.81% 86.51% 86.53%
300 1.50E-02 69.87% 71.73% 71.39% 69.37% 69.08%
600 3.00E-02 54.67% 57.15% 56.51% 53.74% 53.75%
Tabla 2 Resultados de conversin para cada modelo a diferentes
velocidades

Para la cada de presin se hizo lo mismo,

se evalu la presin a la entrada y salida y
se determin el valor, quedando de la
Figura 6 Modelo 4 siguiente manera.
 Tecnolgico de Monterrey, 20165

() = 0 0.30 = 0.30 Modelo 1 Modelo 2 Modelo 3 Modelo 4 Modelo 5

Re V. M. (cm3) V.M. (cm3) V.M. (cm3) V.M. (cm3) V.M. (cm3)
Modelo 1 Modelo 2 Modelo 3 Modelo 4 Modelo 5
Re (-P) Pa (-P) Pa (-P) Pa (-P) Pa (-P) Pa 100 5.00E-03 0 9.6 22.4 105 123.6
100 5.00E-03 0.30 0.36 0.43 0.51 0.54 300 1.50E-02 0 9.6 22.4 105 123.6
300 1.50E-02 1.11 1.91 2.68 3.03 3.44
600 3.00E-02 0 9.6 22.4 105 123.6
600 3.00E-02 2.89 6.81 9.97 10.61 12.54
Figura 9 Volumen muerto
Tabla 3 Cadas de presin

Y, finalmente para cada reactor se hizo el
clculo aproximado del volumen muerto, a
travs del perfil de velocidades y con los
valores que se tenan del reactor. Es decir,
para el modelo 5, que se muestra a
continuacin.
Figura 8 Clculo de volumen muerto
Se puede determinar que alrededor del
50% de ese rectngulo es volumen muerto,
por lo que el volumen es de 23.2 cm3,
mientras el 50% sera de 11.6 cm3, sin
embargo, existen nueve lados, por lo que
sera 104.4 cm3, adems si se le aade la
parte inferior, es un 30% de ese cuadrado,
que vendra siendo 2.4 cm3, multiplicado
por 8 partes, da un total de 19.2 cm3, para
as determinar que el volumen muerto total
del reactor es de 123.6 cm3, lo cual
representa un 30.9%.
DISCUSIN DE RESULTADOS
Existen diferentes parmetros que afectan
la conversin en un reactor que en este
caso son: la temperatura la cual modifica
la constante de la velocidad de reaccin,
haciendo que a mayor temperatura mayor
conversin, lo cual no fue el caso
estudiado en este artculo; la concentracin
de reactivos, que afecta directamente a la
velocidad de reaccin, la cual en este caso
es de segundo orden; y, el flujo
volumtrico, el cual est relacionado con
la velocidad y posteriormente con el
nmero de Reynolds, lo cual se pudo ver
que entre mayor nmero de Reynolds
tengamos, la conversin ser menor
debido a que existe un menor tiempo de
residencia en el reactor.
Para todos estos casos, la literatura nos
pudo proporcionar informacin que
corroboran nuestros resultados, como lo es
en el artculo de Danish [4], donde se
compara un reactor PFR con volumen de
1500 cm3, contra un CSTR, sin embargo,
en estos casos la concentracin de los
reactivos es de 0.1 M, menor al nuestro
caso.

Grfica 1 Conversin vs Temperatura
Donde se puede apreciar que a mayor
temperatura se obtienen mayores
conversiones, as como constantes de
reaccin.
En su mismo artculo, compara ahora el
flujo volumtrico, a la misma temperatura
a la usada en este caso de 303K, y muestra
el siguiente comportamiento.
Grfica 2 Conversin vs flujo
Claramente se puede ver el
comportamiento que presenta tener un
mayor flujo, que exista menor conversin,
lo cual se debe a un menor tiempo de
residencia en el reactor, lo cual hay formas
de aumentarlo, ya sea incrementando el
volumen del reactor, lo cual sera muy
imprctico debido a los costos que
representa, o disminuyendo la velocidad.
Debido a que se usan microreactores, la
velocidad del fluido debe ser pequea para
poder lograr altas conversiones, por lo que,
al querer hacer los respectivos
escalamientos industriales, lo ms ideal
sera utilizar una seria de microreactores
Tecnolgico de Monterrey, 20166
para lograr producir niveles industriales en
menor tiempo con mejores conversiones.
En otro experimento realizado por
Wijayarathne [5], muestra resultados muy
similares a los de Danish, donde sigue la
misma tendencia de la temperatura.
Grfica 3 Conversin vs temperatura
Donde el volumen del reactor era de 436
cm3, comparado con el nuestro de 400 cm3,
donde se puede observar una diferencia de
17.0% en la conversin, de 73% de este
experimento a 88% en el caso de comsol.
Cabe mencionar que el flujo era de 40
ml/min en el de Wijayarathne y tena una
concentracin de 0.1 M, lo cual indica que
tendr una menor conversin.
En cuanto a la geometra, se espera que
entre ms compleja sea, mejores
resultados se obtendrn, ya que ayudar a
un mejor mezclado [7], sin embargo, no
siempre es as, en nuestro caso conforme
iba aumentando el modelo era como
incrementaba la complejidad, originando
mayores curvaturas para lograr un mejor
efecto de mezclado, por lo que se puede
apreciar que del modelo 2 en delante, las
conversiones se quedan casi constantes.
Esto se debe a que al mismo tiempo que
aumenta la eficiencia del mezclado,
incrementa el volumen muerto del reactor.
Llegando de esta manera al modelo 5 con
un volumen muerto de hasta 30.9% del
total del reactor, por lo que ya no sera
conveniente seguir incrementando la

complejidad del mismo si no se lograrn
mejores conversiones. Cabe mencionar
que las geometras fueron investigadas en
el artculo de Nguyen [8], para hacer las
propuestas, y se tomaron las ms simples
de miromezcladores pasivos, debido a la
complejidad de estas geometras en el
software utilizado.
CONCLUSIN
Finalmente, se puede decir que los mejores
resultados fueron obtenidos en el modelo
2, de conversin y cada de presin,
logrando valores de 87.83% con un
Reynolds de 100 y una cada de presin de
0.36 Pa.
Figura 10 Modelo 2
Siendo en este caso hasta 38.6% ms
eficiente que el peor reactor al mayor flujo
que es el caso 5, con un 53.75% de
conversin con el mayor Reynolds de 600.
Cabe mencionar que el mallado utilizado
en los primeros dos casos fue grueso, y en
los ltimos tres ms fino.
Adems se puede observar que entre
mayor sea el flujo se obtiene mayores
cadas de presin, de hasta 12.54 Pa
comparado contra 0.30 en el mejor de los
casos, que es para el modelo 1 con
Reynolds de 100, existiendo hasta una
diferencia de 97.6%
El efecto de la geometra es importante,
pero es importante cuidar siempre el
Tecnolgico de Monterrey, 20167
volumen muerto que al final pudiera salir
contraproducente.
Para un mejor anlisis se recomendara
cambiar la temperatura del reactor y
utilizar diferentes valores de constante de
reaccin, para ver experimentalmente
cunto pudiera mejorar aumentar o
disminuir algunos grados la conversin
final.
REFERENCIAS
[1] U. P. L. Wijayarathne y K. C.
Wasalathilake, Aspen Plus
Simulation of Saponification of Ethyl
Acetate in the Presence of Sodium
Hydroxide in a Plug Flow Reactor,
University of Moratuwa, Sri Lanka,
2014.
[2] M. Danish y M. A. Mesfer, A
Comparative Study of Saponification
Reaction in a PFR and CSTR,
Research Journal of Chemical
Sciences, vol. Vol. 5, pp. 13-17,
November 2015.
[3] V. Hessel, H. Lwe y F. Schnfeld,
Micromixers
areviewonpassiveandactivemixingpr
inciples, Chemical Engineering
Science, vol. Vol 1 , pp. 2479-2501,
2005.
[4] N.-T. Nguyen y Z. Wu,
Micromixersa review,
JOURNAL OFMICROMECHANICS
ANDMICROENGINEERING, vol.
Vol. 1, pp. R1-R16, 2004.
[5] H. S. Fogler, Elements of Chemical
Reaction Engineering, Nueva Jersey:
Prentice-Hall International, Inc.,
2001.
[6] E. L. Cardona y M. S. Jaramillo,
Saponificacin de Acetato de Etilo
con Hidrxido de Sodio en reactor
 Tecnolgico de Monterrey, 20168

tubular, Universidad de Antioquia,

vol. Vol. 1, 2015.
[7] K. Das, P. Sahoo, M. S. Baba, N.
Murali y P. Swaminatham, Kinetic
Studies onSaponification of
EthylAcetate Using an
InnovativeConductivity-
MonitoringInstrument with a
PulsatingSensor, Indira Gandhi
Centre for Atomic Research, vol.
Vol. 1, pp. 648-656, 2011.
[8] L. Korson, W. Drost-Hansen y F. J.
Millero, Viscosity of Water at
Various Temperatures, Institute of
Marine Sciences, Unisersity of
Miami, Miami, Florida, vol. Vol. 73,
pp. 34-39, 1969.
[9] N. Nockmann, Transport Phenomena
in Micro Process Engineering,
Berlin, Heidelberg: Springer, 2008.

ANEXOS

Nomenclatura:

Flujomolar
Flujomolarinicial
Veocidaddereaccin
CambiodeVolumen
Volumendereactor
Conversin
Constantedevelocidaddereaccin
Concentracininicial
ConcentracinFinal
Tiempoderesidencia
Velocidaddelfluido
NmerodeReynolds
Densidaddelagua@30C
Viscosidaddelagua@30C
reatransversal
Dimetroequivalente
Permetro