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ESCALAS DE TEMPERATURA

Lo que se necesita para construir un termmetro son puntos fijos, es decir, procesos
en los cuales la temperatura permanece constante. Ejemplos de procesos de este tipo
son el proceso de ebullicin y el proceso de fusin.

Los puntos generalmente utilizados son el proceso de ebullicin y de solidificacin de


alguna sustancia, durante los cuales la temperatura permanece constante.

Existen varias escalas para medir temperaturas, las ms importantes son la escala
Celsius, la escala Kelvin y la escala Fahrenheit.

1. ESCALA CELSIUS

Para esta escala, se toman como puntos fijos, los puntos de ebullicin y de
solidificacin del agua, a los cuales se les asignan los valores de 100 y 0
respectivamente. En esta escala, estos valores se escriben como 100 y 0. Esta
unidad de medida se lee grado Celsius y se denota por C.

El grado Celsius, es la unidad creada por Anders Celsius para su escala de


temperatura. Se tom para el Kelvin y es la unidad de temperatura ms utilizada
internacionalmente.

A partir de su creacin en 1750 fue denominado grado centgrado (se escriba c, en


minscula). Pero en 1948 se decidi el cambio en la denominacin oficial para evitar
confusiones con la unidad de ngulo tambin denominada grado centgrado (grado
geomtrico), aunque la denominacin previa se sigue empleando extensamente en el
uso coloquial.

Hasta 1954 se defini asignando el valor 0 a la temperatura de congelacin del agua,


el valor 100 a la de temperatura de ebullicin ambas medidas a una atmsfera de
presin y dividiendo la escala resultante en 100 partes iguales, cada una de ellas
definida como 1 grado. Estos valores de referencia son muy aproximados pero no
correctos por lo que, a partir de 1954, se define asignando el valor 0,01 C a la
temperatura del punto triple del agua y definiendo 1 C como la fraccin 1/273,16 de la
diferencia con el cero absoluto.
2. ESCALA KELVIN

En este caso, la escala fue establecida por la escala kelvin, donde el valor de 0
corresponde al cero absoluto, temperatura en la cual las molculas y tomos de un
sistema tienen la mnima energa trmica posible. Ningn sistema macroscpico
puede tener una temperatura inferior. En escala Celsius esta temperatura corresponde
a -273 C. Esta unidad de medida se lee Kelvin y se denota por [K]. Esta unidad se
llama tambin Escala Absoluta y es tambin la unidad adoptada por el Sistema
Internacional de Unidades.

Dado que 0 K corresponden a -273,15 C, se puede hallar una frmula de conversin,


entre la escala Celsius y la escala Kelvin, de la siguiente forma:

TK = TC + 273.15 C

3. ESCALA FAHRENHEIT

En esta escala tambin se utilizaron puntos fijos para construirla, pero en este caso
fueron los puntos de solidificacin y de ebullicin del cloruro amnico en agua. Estos
puntos se marcaron con los valores de 0 y 100 respectivamente. La unidad de esta
escala se llama grado Fahrenheit y se denota por F. Dado que en escala Celsius, los
valores de 0 C y 100 C corresponden a 32 F y 212 F respectivamente, la frmula
de conversin de grados Celsius a Fahrenheit es:
Tf = 9/5 Tc + 32 c

4. ESCALA RANKINE

Es una escala de temperaturas muy utilizada en los EE.UU., y es semejante a la


escala Kelvin. Al igual que esta, presenta un cero en el cero absoluto, por lo que
tambin es una escala absoluta, con la diferencia de que los intervalos de grado son
idnticos al intervalo de grado Fahrenheit.
TR = 9/5 TK = 1.8 Tk

Entropa
En el mbito de la teora de la informacin la entropa, tambin llamada entropa de la
informacin y entropa de Shannon (en honor a Claude E. Shannon), mide la
incertidumbre de una fuente de informacin.

La entropa tambin se puede considerar como la cantidad de informacin promedio


que contienen los smbolos usados. Los smbolos con menor probabilidad son los que
aportan mayor informacin; por ejemplo, si se considera como sistema de smbolos a
las palabras en un texto, palabras frecuentes como que, el, a aportan poca
informacin, mientras que palabras menos frecuentes como corren, nio, perro
aportan ms informacin. Si de un texto dado borramos un que, seguramente no
afectar a la comprensin y se sobreentender, no siendo as si borramos la palabra
nio del mismo texto original. Cuando todos los smbolos son igualmente probables
(distribucin de probabilidad plana), todos aportan informacin relevante y la entropa
es mxima.

El concepto entropa es usado en termodinmica, mecnica estadstica y teora de la


informacin. En todos los casos la entropa se concibe como una medida del
desorden o la peculiaridad de ciertas combinaciones. La entropa puede ser
considerada como una medida de la incertidumbre y de las informaciones necesarias
para, en cualquier proceso, poder acotar, reducir o eliminar la incertidumbre. Resulta
que el concepto de informacin y el de entropa estn bsicamente relacionados entre
s, aunque se necesitaron aos de desarrollo de la mecnica estadstica y de la teora
de la informacin antes de que esto fuera percibido.
5. Caractersticas asociadas a la entropa.

La entropa se define solamente para estados de equilibrio.

Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos problemas prcticos


como el diseo de una mquina de vapor, consideramos nicamente diferencias de
entropa. Por conveniencia se considera nula la entropa de una sustancia en algn
estado de referencia conveniente. As se calculan las tablas de vapor, e donde se
supone cero la entropa del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presin
de 1 atm.

La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin del estado del


sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropa puede calcularse como
una funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales como la presin y la
temperatura o la presin y el volumen.

La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio


irreversible.

Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a


diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio altamente irreversible en
el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el mediano ha sufrido cambio
durante este proceso, as que su energa y su estado permanecen constantes, y como
el cambio es irreversible la entropa del sistema a aumentado.

6. Transferencia de entropa.

La entropa est relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energa


trmica), por esto, la entropa de un sistema no decrece si no hay cierta interaccin
externa. Ocurre que la nica manera que el hombre conoce de reducir la energa
trmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando as la energa
trmica del segundo cuerpo y por ende su entropa.

Por otro lado transfiriendo energa trmica es posible reducir la entropa de un cuerpo.
Si esta transferencia de energa es reversible, la energa total permanece constante, y
si es irreversible la entropa aumenta.

De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropa. En el caso de la


transferencia de energa mecnica, i.e. fde trabajo, no hay un flujo directo de entropa.
Si la transferencia de energa mecnica en un sistema se realiza con irreversibilidad se
producen aumentos de entropa en el sistema, es decir se generan entropa. Esta
generacin de entropa trae consigo una prdida de trabajo utilizable debido a la
degradaciones la energa mecnica producido por las irreversibilidades presentes
como lo es el roce.

7. Cero absoluto

Solo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un


sistema, es necesario fijar la entropa del mismo en un estado determinado. El tercer
principio de la termodinmica fija un estado estndar: para sistemas qumicamente
puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropa es
nula en el cero absoluto (0 K) o (-273.16C)

Esta magnitud permite definir el segundo principio de la termodinmica, de la cual se


deduce que un proceso tiende a darse de forma espontnea en un cierto sentido
solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a
congelarse por el otro de forma espontnea, aun cuando siga cumplindose la
condicin de conservacin de la energa del sistema (el primer principio de la
termodinmica).

Principio del Incremento de la Entropa

Este principio estudia el efecto de la transferencia de calor en el entorno en el cambio


de estado as como de la masa de control el mejor ejemplo que se puede tomar es
cuando desde el entorno que est a una temperatura transfiere calor a la masa de
control y esta a su vez produce un trabajo si la temperatura del entorno es mayor que
la de la masa de control la transferencia ser positiva pero si al contrario la
temperatura de la masa es mayor que la del entorno la transferencia de calor ser
negativa.

Este principio lo que presenta es los nicos procesos que se podran realizar son
aquellos donde hay un incremento de la entropa por el cambio neto positivo de la
masa de control y el entorno y determina que este proceso no podra llevarse a la
inversa por que la entropa siempre se mantendr en expansin.
Con respecto a la eficiencia en la segunda ley estaba determinada por la energa que
se busca entre la energa que cuesta o sea:

Trmica = W (Energa que se busca) = Qh - Ql = 1 - Ql

Qh (Energa que cuesta) Qh Qh

Para la entropa este trmino se utiliza para el diseo de dispositivos como una turbina
donde se toma el comportamiento real de la turbina la cual no es adiabtica del todo
ya que hay una transferencia de calor hacia el entorno y de donde obtendremos un
trabajo real (WR) y lo dividimos entre el trabajo producido por una turbina ideal o sea
adiabtica reversible (Wi ) as: Turbina = WR

Diagrama T-S
Un diagrama temperatura-entropa o diagrama T-S, se utiliza en la termodinmica para
visualizar cambios de temperatura y entropa especifica durante un proceso
termodinmico o ciclo. Es una herramienta til y comn, particularmente porque ayuda
a visualizar la trasferencia de calor durante un proceso. Un diagrama temperatura-
entropa o diagrama T-S, se utiliza en la termodinmica para visualizar cambios de
temperatura y entropa especifica durante un proceso termodinmico o ciclo. Para
procesos reversibles (ideales), el rea bajo la curva T-S de un proceso es el calor
transferido al sistema durante ese proceso.

Un proceso isotrpico se representa como una lnea vertical en un diagrama T-S, en


donde un proceso isotrmico es una lnea horizontal.
Relacin de la entropa con otras propiedades
Hasta ahora nos hemos ocupado principalmente de las propiedades de la entropa en
cuanta funcin de estado. Veremos ahora otras de sus propiedades.

A diferencia de la energa, la entropa no se conserva, a pesar de ser tambin una


funcin de estado. En Mecnica se suele designar sistema conservativo aqul en el
cual la cantidad de trabajo necesaria para desplazar un cuerpo de una posicin a otra
es independiente del camino. La analoga con la Mecnica puede llevar a pensar que
todas las funciones de estado se conservan, cosa que no es cierta. Que la energa
interna sea una funcin de estado que se conserva, mientras que la entropa no se
conserva, nos ensea que la analoga entre sistemas mecnicos y sistemas
termodinmicos no es completa. Para apreciar mejor los alcances de dicha analoga
hace falta recurrir a los mtodos de la Mecnica Estadstica.

Para ilustrar la no conservacin de la entropa podemos considerar el aparato de


Joule, que se lo estudia en la Primera Ley. Este aparato es un ejemplo de generador
de entropa. El experimento se puede hacer como se indica en la figura.

El fluido A que est siendo agitado en el recipiente se puede mantener a una


temperatura constante T al estar en contacto con una fuente trmica a travs de una
pared diatrmica. A medida que giran las paletas la temperatura del fluido se mantiene
constante debido a que fluye calor desde el fluido a la fuente trmica. Este flujo es
reversible pues en todo instante hay slo una diferencia infinitesimal de temperatura
entre el fluido y la fuente. La variacin de entropa de la fuente trmica es:
Esta es tambin la variacin total de entropa del sistema compuesto constituido por el
fluido ms la fuente trmica, puesto que el estado del fluido A no ha cambiado al final
del proceso. Adems UA = 0 de modo que QR =W, y el aumento total de entropa es:

Luego la realizacin continua de trabajo sobre el sistema genera continuamente


entropa. Adems la entropa del sistema de pesas que mueve a las paletas no cambia
durante el proceso, y que la entropa generada no ha salido de la nada, se cre
debido a la desaparicin de trabajo en el ambiente. Se podra pensar que para que
aumente la entropa de un sistema es necesario que ste interacte con el ambiente
(como en el ejemplo de las paletas). Esto no es cierto: la entropa de un sistema
aislado puede tambin crecer.

Otra de las propiedades importante es que la variable entropa genera un criterio que
determina el grado de espontaneidad de un proceso natural. Si en un proceso natural
la entropa del sistema ms la entropa del entorno disminuye, el proceso sin lugar a
dudas se realiz con ayuda exterior, es decir no fue espontneamente. Entonces nos
preguntamos: Qu caracteriza a esta variable de estado, capaz de determinar el
sentido de los procesos? La respuesta est relacionada con la naturaleza
probabilstica de la materia a nivel microscpico.

La interpretacin microscpica nos ayuda a entender la dificultad de la conversin de


calor en trabajo. Imaginemos un recipiente aislado como el de la figura de arriba,
dotado de un ventilador por el cual podemos introducir trabajo al sistema. Al batir las
palas del ventilador, transmitimos al gas una energa en forma de movimiento
organizado forzado por el propio movimiento de las palas.

Este movimiento se superpone al movimiento aleatorio de las partculas caracterizado


por su temperatura. El movimiento aleatorio produce choques entre las partculas que
hace que stas se desven de la trayectoria impuesta por el movimiento macroscpico.
La turbulencia que se crea transforma el movimiento macroscpico en microscpico.
El carcter aleatorio de los 20 choques hace que la transformacin de calor en trabajo
se realice pasando a estados de mayor probabilidad.

La transformacin de calor en trabajo, es menos probable. Imaginemos que las


partculas del gas estn dotadas de una cierta energa cintica de su movimiento
aleatorio. La probabilidad de que una partcula se mueva en una determinada
direccin es bastante baja debido al gran nmero de direcciones en las que podra
moverse la partcula. La probabilidad de que millones de partculas vayan en la misma
direccin sin accin exterior es prcticamente nula. Esto explica los enunciados de
Caratheodory y de Sears-Kestin, que decan que en un sistema aislado y rgido no se
puede pasar a estados de menor energa interna que el inicial, a base de trans-formar
energa interna en trabajo.

8. Entropa y procesos irreversibles

Cuando un sistema experimenta un proceso irreversible entre un estado de equilibrio


inicial y un estado de equilibrio final, la variacin en la entropa del sistema puede
calcularse como:

Hacemos algunas aclaraciones. Por qu si estamos analizando procesos


irreversibles integramos la ecuacin a travs de una trayectoria reversible? La razn
se encuentra en que la entropa es una funcin de estado, por lo que su variacin
depender exclusivamente de los estados inicial y final. Si esto es as, la variacin en
la entropa ser independiente de la trayectoria, y por lo tanto, a pesar de que el
proceso sea irreversible, podremos elegir cualquier trayectoria reversible que permita
hacer el mismo proceso entre los estados de equilibrio inicial y final.
Recordemos que para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinmico, es
necesario alcanzar los equilibrios mecnico, qumico y trmico. Cualquier proceso
irreversible supondr apartarse de alguno de estos tipos de equilibrio, y por lo tanto, no
cumplir con el equilibrio termodinmico. Como consecuencia de esto, se producir un
proceso que permita alcanzar nuevamente el equilibrio termodinmico perdido.

Podemos entonces calcular la variacin en la entropa que se produce cuando el


sistema ha sido irreversiblemente apartado del equilibrio termodinmico por alteracin
de alguno de los equilibrios particulares. En todos los casos consideraremos un recinto
aislado que contiene al sistema y al ambiente, y a su vez consideraremos que el
ambiente se comporta como un foco calorfico, es decir, que es capaz de recibir o
entregar calor sin cambiar apreciablemente su temperatura. Veamos tres ejemplos de
irreversibilidades

9. Procesos producidos por irreversibilidad mecnica externa

Se llama entropa generada mecnica externa, a la entropa generada por las


irreversibilidades entre el sistema y el entorno provocadas por la realizacin de un
trabajo. Supongamos que agitamos un lquido viscoso (sistema) que se encuentra en
contacto con un foco calorfico a una temperatura T. La agitacin implica la realizacin
de trabajo W desde el ambiente hacia el sistema, pero como el sistema se encuentra
en contacto con un foco calorfico, su temperatura no cambia. Esto implica que la
energa absorbida por el sistema en forma de trabajo es devuelta al ambiente en forma
de calor Q. Por lo tanto, en esta situacin tenemos que:

1. El sistema absorbe una cantidad de trabajo W y cede una cantidad de calor Q tal
que W = Q, en virtud de que, al estar rodeado de un foco calorfico, no puede cambiar
su temperatura.

2. Como el sistema entrega toda la energa que absorbe, las propiedades


termodinmicas del mismo no cambian, por lo tanto, el estado inicial y el estado final
del sistema son iguales. Como consecuencia de esto, Ssis = 0.

3. El ambiente recibe una cantidad Q de calor del sistema a la temperatura T, por lo


que Samb > 0.

Finalmente, Suniv > 0.


El caso analizado corresponde a una disipacin isotrmica de trabajo en un sistema, el
cual permanece invariable.

Ahora consideremos la agitacin del mismo lquido viscoso pero esta vez dentro de un
recipiente adiabtico. En este caso, el ambiente y el sistema no pueden intercambiar
calor, por lo que el trabajo W recibido por el sistema producir un incremento de su
energa interna, con el consecuente aumento de su temperatura. La entropa del
ambiente permanece constante, pues el mismo no puede recibir ni ceder calor al
sistema, es decir, Samb = 0. Para calcular la variacin en la entropa del sistema,
partimos de la definicin:

Para la cual hemos sustituido el proceso irreversible en estudio por otro reversible que
lleve al sistema desde el mismo estado inicial al final. Si consideramos que el proceso
se lleva a cabo a presin constante, podemos reemplazar el trabajo realizado
irreversiblemente por una transferencia reversible e isobrica de calor

Donde hemos supuesto que CP es constante en el intervalo de temperatura


considerado. Como T2 > T1, se deduce que Ssis > 0. Finalmente, se concluye que
Suniv > 0. Este caso analizado corresponde a una disipacin adiabtica de trabajo
que conduce a un aumento en la energa interna.

10. Procesos producidos por irreversibilidad mecnica interna

Se llama entropa generada interna a la entropa generada por irreversibilidades


internas al sistema. Estas irreversibilidades pueden ser rozamientos internos,
diferencias de temperaturas o presin entre puntos del sistema, fenmenos de
histresis, difusin, reacciones qumicas, etc. Consideremos un gas perfecto que se
encuentra encerrado en un globo, y que el ambiente es el vaco.

Cuando se abre el globo, el gas tender a ocupar todo el espacio posible,


producindose una expansin libre contra el vaco. El Samb= 0, pues el sistema
entrega trabajo con el ambiente y no calor. Para calcular la variacin en la entropa del
sistema, nuevamente partimos de la definicin general:

Donde hemos sustituido la trayectoria irreversible por alguna


trayectoria reversible adecuada. En este caso, podemos considerar como
trayectoria la expansin isotrmica de un gas perfecto.

Vale recordar que como la temperatura del sistema no cambia, U = 0, y por lo tanto,
Q = -W

Entonces,

Como V2> V1, Ssis > 0, y finalmente, Suniv > 0.

11. Procesos producidos por irreversibilidad trmica externa

Se llama entropa generada trmica externa, a la entropa generada por las


irreversibilidades entre el sistema y el entorno provocadas por la transmisin de calor
con un gradiente de temperatura. Este tipo de proceso incluye a aquellos que suponen
una transferencia de calor en virtud de una diferencia finita de temperatura, como
ocurre al poner en contacto dos cuerpos a diferentes temperaturas. Consideremos la
transferencia de Q unidades de calor desde un sistema a T1 al ambiente, ms fro, a
T2 (T2 < T1). Las variaciones de entropa asociadas son:

Como T2 < T1, Suniv > 0.

Como conclusin general, los procesos reversibles tienen asociados un cambio de


entropa del universo nulo, mientras que los procesos irreversibles estn siempre
asociados a un cambio en la entropa del universo positiva.
Desde otro punto de vista, al ingeniero lo que le interesa es reducir al mximo las
irreversibilidades, ya que estas son las que limitan el rendimiento de las mquinas
trmicas.

Relacin isoentropica para el gas perfecto


En termodinmica, un proceso isentrpico, a veces llamado proceso
isentrpico (combinacin de la palabra griega "iso" - igual - y "entropa"), es aquel en el
que la entropa del fluido que forma el sistema permanece constante.

Segn la segunda ley de la termodinmica, se puede decir:

Q TdS

Donde Q es la cantidad de energa que el sistema gana por transferencia de

calor, T es la temperatura de la fuente trmica que interviene en el proceso (si el


proceso es reversible la temperatura de la fuente trmica ser igual a la del sistema),

y dS es el cambio en la entropa del sistema en dicho proceso. El smbolo de

igualdad implicara un proceso. En un proceso adiabtico reversible no hay


transferencia de calor Q, y por tanto el proceso es isentrpico. En un proceso
adiabtico irreversible, la entropa se incrementar, de modo que es necesario eliminar
el calor del sistema (mediante refrigeracin) para mantener una entropa constante.
Por lo tanto, un proceso adiabtico irreversible no es isentrpico.

Para procesos reversibles, una transformacin isentrpico se realiza mediante


el aislamiento trmico del sistema respecto a su entorno. (Proceso adiabtico).

La temperatura es la variable termodinmica conjugada de la entropa, de modo que el


proceso conjugado ser isotrmico, y el sistema estar trmicamente conectado a un
bao caliente de temperatura constante. Los procesos isotrmicos no son isentrpico.

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