Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
d'talonnage
pour
la
quantification
des
polluants
Introduction
Les
mthodes
de
quantification
des
polluants
chimiques
sappuient
gnralement
sur
le
principe
de
comparaison
un
talon.
Dans
ce
cas,
lopration
dtalonnage
consiste
dterminer
la
relation
mathmatique,
souvent
linaire,
entre
la
rponse
du
dtecteur
et
la
quantit
de
substance
analyse.
Cette
tape
est
fondamentale
dans
le
processus
de
quantification,
car
un
mauvais
talonnage
conduit
forcment
des
rsultats
errons,
il
est
donc
indispensable
de
matriser
la
ralisation
de
cette
tape
de
lanalyse.
Auteurs ........................................................................................................ 8
Historique
....................................................................................................
8
PRINCIPE
DE
LETALONNAGE
Ltalonnage
consiste
prparer,
partir
dune
substance
pure
ou
bien
dune
solution
talon
commerciale,
une
gamme
dtalonnage
qui
va
couvrir
la
plage
de
travail.
Les
dilutions
des
solutions
sont
ralises
par
volumtrie
ou
par
gravimtrie.
Dans
le
premier
cas,
le
laboratoire
doit
disposer
de
matriel
de
prcision
et
dune
procdure
de
vrification
de
ces
matriels.
Par
exemple,
lutilisation
intensive
de
la
verrerie
ainsi
que
les
chocs
thermiques
imposs
par
les
appareils
de
lavage
peuvent
altrer
sa
prcision.
Dans
le
second
cas,
cest
la
balance
qui
doit
tre
contrle
rgulirement
afin
de
garantir
la
justesse
des
peses.
Dans
tous
les
cas,
il
est
prfrable
de
raliser
plusieurs
dilutions
du
produit
pur
ou
de
la
solution
talon
plutt
que
de
partir
dune
seule
solution
mre
dilue
successivement
(figure
1).
Car,
pour
cette
dernire
mthode,
il
existe
un
risque
de
propagation
derreur
de
dilution
qui
peut
conduire
une
erreur
systmatique
sur
tous
les
points
de
la
gamme.
<
<
Figure
1
:
ralisation
de
la
gamme
dtalonnage
:
prfrer
la
ralisation
de
solutions
mres
multiples
plutt
que
les
dilutions
successives.
La
gamme
dtalonnage
est
ensuite
analyse
laide
de
la
technique
dans
les
mmes
conditions
que
lanalyse
des
chantillons
inconnus.
La
mesure
de
lintensit
du
signal
:
hauteur
de
pic,
aire
de
pic,
intensit
lumineuse,
etc.
est
mise
en
relation
avec
les
quantits
de
substances
prsentes
dans
les
diffrentes
solutions
de
la
gamme
dtalonnage.
Lquation
mathmatique
qui
relie
la
quantit,
ou
la
concentration
de
substance
et
le
signal
est
trs
souvent
une
droite
dont
lquation
est
dtermine
par
le
logiciel
de
pilotage
de
lappareil.
Cette
quation
va
ensuite
tre
utilise
pour
convertir
lintensit
du
signal
mesure
lors
de
lanalyse
dchantillons
inconnus
pour
en
dterminer
la
concentration
comme
lindique
la
figure
2
Figure
2
:
principe
gnral
de
ltalonnage,
cration
de
la
courbe
dtalonnage
partir
de
la
gamme
talon
et
dtermination
de
la
concentration
dun
chantillon
laide
de
cette
courbe.
Il
existe
cependant
des
cas
particuliers,
o
la
grandeur
est
dtermine
directement
sans
talonnage
comme
les
analyses
par
gravimtrie
directe
ou
bien
les
analyses
de
comptage
de
fibres.
chantillons.
Cette
reconstitution
de
la
matrice
est
systmatique
pour
lanalyse
des
mtaux.
Lorsque
leffet
matrice
est
trop
important,
il
peut
tre
utile
de
recourir
ltalonnage
par
la
mthode
des
ajouts
doss
dont
le
dtail
est
expliqu
dans
le
chapitre
suivant.
La
prparation
de
la
gamme
dtalonnage
peut
galement
tre
rendue
complexe
lorsque
la
substance
est
sous
forme
gazeuse
pression
atmosphrique.
Dans
ce
cas,
il
faut
dissoudre
le
gaz
dans
un
solvant
ou
le
diluer
dans
lair
pour
remplir
des
sacs
talons
en
Tedlar
ou
encore
ladsorber
en
quantits
variables
sur
des
supports
qui
seront
analyss
en
ligne,
de
type
support
de
thermodsorption.
La
prparation
dune
gamme
dtalonnage
en
sac
ou
sur
support
thermodsorbable
ncessite
lutilisation
dun
systme
de
dilution
et
une
parfaite
matrise
de
la
dbitmtrie
gazeuse.
LETALONNAGE
EXTERNE
Ce
type
dtalonnage
est
le
plus
simple,
il
est
particulirement
adapt
aux
mthodes
utilisant
des
techniques
analytiques
trs
rptables.
La
gamme
dtalonnage
est
ralise
en
accord
avec
la
plage
de
travail
dsire,
cest--dire
entre
le
dixime
de
la
valeur
limite
et
deux
fois
la
valeur
limite
du
polluant.
La
courbe
de
calibration
ainsi
dtermine
va
convertir
directement
la
mesure
de
la
rponse
du
dtecteur
en
concentration.
A
ce
stade,
la
concentration
peut
tre
soit
la
concentration
atmosphrique
(masse/volume
air),
soit
la
concentration
en
substance
dans
la
solution
analyse
(masse/volume
de
solution)
le
passage
la
concentration
atmosphrique
se
fera
en
utilisant
le
facteur
de
dilution
correspondant
au
rapport
Volume
dair
prlev/volume
dextraction,
comme
le
dtaille
lexemple
suivant.
Exemple
du
prlvement
de
styrne.
VLEP-8h
du
styrne
=
215mg/m3
Prlvement
individuel
de
8h
100cm3/min
Le
volume
prlev
est
donc
de
0.1*60*8=48
L
Prlvement
sur
tube
de
charbon
actif
dont
la
plage
de
mesure
sera
analyse
aprs
dsorption
dans
3
mL
de
CS2.
Le
facteur
de
dilution
est
donc
gal
:
Vair
prlev/Vsolvant
dsorption
=
48/3
=
16
L
dair/mL
de
CS2
La
plage
de
travail
est
donc
dfinie
da
la
manire
suivante
:
Valeur
basse
Valeur
haute
Concentration
atmosphrique
(mg/m3)
21.5
430
La
gamme
dtalonnage
va
donc
tre
ralise
entre
0.1
et
2.5
mg/mL,
partir
de
trois
solutions
mres
0,2
;
1
et
5
mg/mL
de
CS2.
Linjection
des
6
points
de
la
gamme
de
calibration
donne
les
rsultats
suivants
:
Concentration
Rponse
du
dtecteur
(aire
du
Point
de
la
gamme
(mg/ml)
pic,
units
arbitraires)
1
0.1
12347
2
0.2
25016
3
0.5
60255
4
1
121468
5
2
242520
6
3
364935
La
courbe
de
calibration
peut
tre
assimile
une
droite
dont
lquation
est
donne
dans
le
graphique
ci-
dessous
:
Lchantillon
inconnu
est
son
tour
inject
et
la
rponse
du
dtecteur
est
de
9668.
En
utilisant
lquation
de
la
droite
dtalonnage,
la
concentration
de
la
solution
chantillon
est
dtermine
:
0,80
mg/mL.
Le
prlvement
de
8
heures,
soit
48
L,
est
extrait
dans
3
mL
de
solvant.
Le
facteur
de
dilution
est
donc
gal
48/3
=
16
L
dair/mL
de
CS2.
La
concentration
atmosphrique
est
donc
gale
0,8/16
=
0,05
mg/L
soit
50
mg/m3
LETALONNAGE
INTERNE
1
Ce
type
dtalonnage
est
utilis
lorsque
lanalyse
prsente
une
mauvaise
rptabilit
ou
une
mauvaise
2
reproductibilit ,
cest
le
cas
par
exemple,
lorsque
le
solvant
utilis
est
trs
volatil
et
que
son
vaporation
au
cours
du
traitement
de
lchantillon
risque
de
modifier
de
manire
significative
la
concentration
des
solutions
analyses
ou
encore
lorsque
la
rptabilit
des
injections
automatiques
sur
lappareil
danalyse
est
mauvaise.
Ce
dernier
cas
est
observ
en
chromatographie
en
phase
gazeuse,
lorsque
le
solvant
utilis
linjection
possde
un
coefficient
dexpansion
volumique
lev
et
implique
un
dbit
de
division
peu
constant.
Lide
gnrale
de
ltalonnage
interne
est
dajouter
au
cours
de
la
prparation
des
chantillons
et
des
1
Rptabilit
:
variabilit
entre
les
rsultats
dune
mme
mesure
obtenus
dans
des
conditions
similaires
:
mme
oprateur,
mme
appareillage,
mme
jour,
etc.
2
Reproductibilit
:
Variabilit
entre
les
rsultats
dune
mme
mesure
obtenus
dans
des
conditions
diffrentes,
au
moins
lun
des
paramtres
:
oprateur,
appareillage,
matriel
de
prparation,
jour,
etc.
est
diffrent.
talons,
une
substance
dont
la
structure
et
le
comportement
est
proche
de
la
substance
doser
Ainsi,
la
courbe
dtalonnage
ne
sera
plus
tablie
en
fonction
de
la
concentration
de
la
substance
analyser
mais
en
fonction
du
rapport
des
concentrations
entre
la
substance
doser
et
la
substance
talon
interne.
Si
les
variations
de
volume
de
solvant
dues
lvaporation
ou
les
variations
de
volume
dinjection
ont
un
impact
sur
les
concentrations
individuelles
des
substances,
elles
en
auront
beaucoup
moins
sur
le
rapport
de
concentration,
voire
pas
du
tout,
si
le
comportement
de
ltalon
interne
est
vraiment
proche
de
celui
de
la
substance
analyser.
Ltalon
interne
peut
tre
introduit
de
diffrentes
manires
en
fonction
de
la
nature
des
variabilits.
Si
la
variabilit
de
linjection
est
importante,
il
suffira
dajouter
une
quantit
connue
et
identique
dans
les
talons
et
les
chantillons
prts
injecter,
dune
solution
dtalon
interne.
En
revanche
si
la
volatilit
du
solvant
implique
une
variabilit
des
rsultats,
ltalon
interne
peut
tre
ajout
la
solution
de
dsorption
qui
servira
la
fois
extraire
les
chantillons
et
prparer
les
talons.
Si
le
rapport
de
volume
entre
ces
deux
oprations
nest
pas
identique,
il
conviendra
dintroduire
un
nouveau
facteur
de
dilution
dans
le
mode
de
calcul.
Le
choix
de
ltalon
est
essentiel,
car
il
doit
sagir
dune
substance
dont
le
comportement
et/ou
la
structure
est
proche
des
substances
doser,
mais
il
faut
galement
que
cette
substance
ne
soit
pas
prsente
dans
le
prlvement.
En
ce
qui
concerne
les
calculs
de
concentration
lis
cette
mthode,
ils
sont
identiques
la
mthode
dtalonnage
externe,
mais
la
valeur
de
la
concentration
est
remplace
par
le
rapport
des
concentrations
(concentration
substance
dintrt/concentration
talon
interne)
et
la
valeur
de
la
rponse
du
dtecteur
est
remplace
par
le
rapport
des
rponses
(rponse
du
dtecteur
pour
la
substance
dintrt/rponse
du
dtecteur
pour
ltalon
interne).
soit
donc
:
Cajout
=
-
Rponsex/a
et
Cx
=-Cajout
il
vient
donc
:
Cx
=
Rponsex/a
Rponse
de
lappareil
de
e
r o it
mesure
a
d
d e
l
Rx+ajout4
e n te
a
:
p
Rx+ajout3
?
Rx+ajout2
Rx+ajout1
Rponsex
Concentrations
A
Cx
+ajout
1
Cx
+ajout
2
Cx
+ajout
3
Cx
+ajout
4
C
x
?
! Raliser
les
peses
de
solutions
dagents
chimiques
dangereux
dans
des
contenants
bouchs
et
tanches.
! Manipuler
les
solutions
sous
sorbonne,
! Boucher
les
contenants
sous
la
sorbonne
galement
et
transfrer
le
contenant
vers
la
balance.
! Dans
le
cas
de
solutions
dagents
CMR,
il
est
prfrable
de
raliser
les
peses
sur
un
poste
ventil
Pour
les
analyses
de
mtaux,
le
substrat
de
collecte
est
dissous
en
mme
temps
que
lchantillon.
La
prsence
de
cette
matrice
lors
de
lanalyse
peut
avoir
un
impact
sur
la
qualit
de
la
rponse
de
lappareil
de
mesure.
Il
est
donc
indispensable
de
raliser
les
talons
dans
un
milieu
reconstituant
cette
matrice.
Des
substrats
de
collecte
seront
donc
dissous
dans
les
talons
avant
analyse.
Dans
le
cas
danalyses
minrales
multi
lmentaire
en
ICP
optique,
il
est
galement
ncessaire
de
raliser
des
gammes
dtalonnage
croises,
afin
que
la
charge
globale
en
lments
soit
constante
et
rester
ainsi
dans
le
domaine
de
linarit
du
dtecteur.
Pour
lanalyse
de
lchantillon,
il
est
galement
recommand
de
raliser
deux
analyses
deux
niveaux
de
dilutions
diffrents.
Le
ratio
de
rponse
doit
tre
identique
au
ratio
de
dilution
afin
de
dmontrer
labsence
deffet
de
matrice.
Lorsquun
chantillon
donne
une
rponse
hors
de
la
gamme
dtalonnage
il
est
toujours
ncessaire
de
diluer
lchantillon
pour
que
sa
rponse
soit
compatible
avec
les
rponses
de
la
gamme.
Dans
le
cas
des
mtaux
encore,
il
est
ncessaire
de
diluer
dans
la
matrice
reconstitu
AUTEURS
E.
Langlois
et
D.Rousset
INRS,
Mtrologie
des
polluants
(metropol@inrs.fr)
HISTORIQUE
Version
Date
Modifications
1
Octobre
2015
Cration
de
la
fiche