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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL


FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS
COORDINACIN DE PASANTAS INDUSTRIALES
PASANTAS INDUSTRIALES I

EVALUACIN DE LA FLEXIBILIDAD OPERACIONAL Y PUESTA EN MARCHA DE LA


UNIDAD DE INTERCAMBIO INICO W9 UBICADA EN EL LABORATORIO DE
OPERACIONES UNITARIAS DE LA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
FRANCISCO DE MIRANDA

PASANTE: Br. Ricardo Ruiz

TUTOR ACADMICO: Ing. Carmen Brock, Esp.

TUTOR INDUSTRIAL: Ing. Yolimar Fernndez

Punto Fijo, 23 de marzo de 2010.

Laboratorio de Operaciones Unitarias- Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda


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INDICE

Introduccin..3

Captulo I. Objetivos de la Pasanta.5


1.1 Objetivo General..6
1.2 Objetivos Especficos..6

Captulo II. Descripcin del Cronograma de actividades..7


2.1 Recopilacin de Informacin necesaria.......8
2.2 Verificacin de las condiciones de operacin de la Unidad de Intercambio Inico W9 para
la puesta en marcha de la misma.8
2.3 Ejecucin de la puesta en marcha del equipo..9
2.4 Preparacin de los reactivos necesarios para la ejecucin de los ensayos de
ablandamiento...9
2.6 Construccin de la curva de Ruptura del Sistema..9
2.7 Determinacin de la capacidad de Intercambio del sistema para las condiciones de
operacin especificadas.9
2.8 Elaboracin de la gua Prctica para el Laboratorio de Operaciones Unitarias III..9
2.9 Elaboracin del Informe Final de Pasantas...9

Captulo III. Descripcin exhaustiva de las actividades realizadas10


3.1 Experiencia 1.11
3.1.1 Objetivos cubiertos..11
3.1.2 Descripcin del Trabajo realizado.11
3.2 Experiencia 2.13
3.2.1 Objetivos cubiertos..13
3.2.2 Descripcin del trabajo realizado..13
3.2.3 Anlisis de resultados..20

Captulo IV. Conclusiones y recomendaciones...23


4.1 Conclusiones....24
4.2 Recomendaciones...25

Anexos..26

Apndices.35

Referencias bibliogrficas..43

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INTRODUCCIN

Los suministros de agua natural contienen sales disueltas, los cuales se disocian en el
agua para formar partculas con carga conocidas como iones. Estos iones estn presentes
por lo general en concentraciones relativamente bajas, y permiten que el agua conduzca
electricidad. Algunas veces se conocen como electrolitos. Estas impurezas inicas pueden
causar problemas en los sistemas de enfriamiento y calefaccin, generacin de vapor y
manufactura. Los iones comunes que se encuentran en la mayora de las aguas incluyen los
cationes de carga positiva: calcio y magnesio (cationes que generan dureza, los cuales
hacen que el agua sea dura) y sodio. Los aniones de carga negativa incluyen alcalinidad,
sulfato, cloruro y silicio.

Las resinas de intercambio inico son particularmente adecuadas para la eliminacin


de impurezas por varias razones: las resinas poseen una alta capacidad para los iones que
se encuentran en bajas concentraciones, las resinas son estables y se regeneran fcilmente,
los efectos de la temperatura son en su mayora insignificantes, y el proceso es excelente
tanto para grandes como para pequeas instalaciones, por ejemplo, desde suavizadores de
agua para el hogar hasta grandes instalaciones de servicios.

El intercambio inico es una operacin de separacin basada en la transferencia de


materia fluido-slido. Implica la transferencia de uno o ms iones de la fase fluida al slido
por intercambio o desplazamiento de iones de la misma carga, que se encuentran unidos por
fuerzas electrostticas a grupos funcionales superficiales. La eficacia del proceso depende
del equilibrio slido-fluido y de la velocidad de transferencia de materia. Los slidos suelen
ser de tipo polimrico, siendo los ms habituales los basados en resinas sintticas.
Una resina de intercambio inico puede considerarse como una estructura de cadenas
hidrocarbonadas a las que se encuentran unidos de forma rgida grupos inicos libres. Estas
cadenas se encuentran unidas transversalmente formando una matriz tridimensional que
proporciona rigidez a la resina y donde el grado de reticulacin o entrecruzamiento determina
la estructura porosa interna de la misma. Como los iones deben difundirse en el interior de la
resina para que ocurra el intercambio, la seleccin del grado de reticulacin puede limitar la
movilidad de los iones participantes.

Las cargas de los grupos inicos inmviles se equilibran con las de otros iones, de
signo opuesto, denominados contraiones, que estn libres y que son los que se intercambian
realmente con los del electrolito disuelto. Cuando dichos iones son cationes, los cambiadores
inicos se denominan catinicos y cuando son aniones se denominan aninicos.

En ste sentido dada la importancia que posee el proceso de intercambio inico en


todos los mbitos, se logr poner en funcionamiento la unidad de intercambio inico ubicada
en el Laboratorio de Operaciones Unitarias de La U.N.E.F.M, el cual fue dotado con una gran
cantidad de equipos de ltima tecnologa a partir del ao 2007, por lo cual fue necesaria la
colaboracin de tesistas y pasantes para poner en funcionamiento dichos equipos.
Especficamente el equipo de intercambio logr ponerse a prueba, corregir sus fallas e
implementar la prctica de laboratorio de manera tal de aprovechar el aprendizaje didctico
para el estudiantado de la carrera de Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional
Experimental Francisco de Miranda.

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El presente informe se encuentra estructurado de la siguiente manera:

El captulo I seala los objetivos trazados en la pasanta en cuestin, de


manera tal de lograr indicar las metas propuestas para el trabajo en estudio.
El Captulo II hace alusin al cronograma y a la planificacin de las actividades
que fue necesario cubrir para lograr los objetivos planteados.
El Captulo III hace referencia al conjunto de experiencias realizadas para lograr
la puesta en marcha de la unidad.
El Captulo IV est referido a las conclusiones y recomendaciones derivadas de
los resultados experimentales obtenidos y sealados en el captulo precedente.

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CAPTULO I
Objetivos de la Pasanta

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CAPTULO I: OBJETIVOS DE LA PASANTA

1. OBJETIVOS

1.1 OBJETIVO GENERAL

Evaluar la flexibilidad operacional y poner en marcha la unidad de intercambio inico


W9 ubicada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias de la U.N.E.F.M.

1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Verificar las condiciones de operacin de la Unidad de Intercambio Inico W9 para la


puesta en marcha de la misma.

Determinar la dureza del agua, la capacidad de intercambio catinico (meq) en cada


muestra para verificar el comportamiento del proceso de ablandamiento.

Analizar la curva de ruptura del sistema en estudio.

Comparar la cantidad terica de Cloruro de Sodio (NaCl) equivalente a la cantidad de


dureza extrada en el experimento de ablandamiento.

Validar la prctica diseada para el laboratorio de Operaciones Unitarias III.

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CAPTULO II
Descripcin del Cronograma de Actividades

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CAPTULO II: DESCRIPCIN DEL CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES

ACTIVIDADES SEMANAS
1 2 3 4 5 6 7 8
Recopilacin de informacin necesaria
Verificacin de las condiciones de operacin
de la Unidad de Intercambio Inico W9
Ejecucin de la puesta en marcha del equipo
Preparacin de los reactivos necesarios para la
ejecucin de los ensayos de ablandamiento
Ejecucin de los Ensayos de Ablandamiento
Construccin de la curva de Ruptura del Sistema
Elaboracin del modelo matemtico de Adsorcin
para el equipo de Intercambio
Determinacin de la capacidad de Intercambio del
sistema para las condiciones de operacin especificadas
Elaboracin de la gua Prctica para el Laboratorio de
Operaciones Unitarias III
Elaboracin del Informe Final de Pasantas
Tabla 1. Cronograma de Actividades. Fuente: Propia

2.1 Recopilacin de Informacin necesaria

Durante esta fase, se colectar toda la informacin bibliogrfica referente al proceso


de intercambio inico, definiciones fundamentales, tipos de resinas, principales aspectos a
evaluar en el proceso de intercambio. Aunado a esto, tambin se proceder al estudio del
manual de operaciones de la unidad de intercambio W9 suministrado por el fabricante para
familiarizarse con el equipo.

2.2 Verificacin de las condiciones de operacin de la Unidad de Intercambio Inico


W9 para la puesta en marcha de la misma

sta fase incluye una revisin exhaustiva de las condiciones del equipo de intercambio
y de todos sus dispositivos constituyentes para evaluar la posibilidad de llevar a cabo los
ensayos de ablandamiento de encontrarse operacionalmente apta. En caso de haber algn
tipo de imperfecto se llevarn a cabo las reparaciones que se consideren pertinentes.

2.3 Ejecucin de la puesta en marcha del equipo

Posterior a la fase precedente, se proceder a realizar la puesta en marcha del


equipo, verificando el funcionamiento de todos los dispositivos involucrados, tales como
bomba de succin, rotmetro, vlvulas, comportamiento del rgimen de flujo en el interior de
las columnas (catinica y aninica), circulacin del fluido a travs de los conductos de
transporte (mangueras). En funcin a esto en caso de existir algn tipo de falla se proceder
a corregirla para colocar el equipo de intercambio en condiciones aptas para su operacin.

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2.4 Preparacin de los reactivos necesarios para la ejecucin de los ensayos de


ablandamiento
En funcin a los criterios indicados en el manual de operaciones del equipo de
intercambi se proceder a preparar y recolectar los reactivos requeridos para los ensayos
de ablandamiento tales como agua dura, solucin de Acido Etilendiaminotetraactico sdico
dihidratado (EDTA-Na.2H2O) 0.01 M, Solucin buffer (Tampn) de Cloruro de Amonio -
Hidrxido de Amonio (NH4Cl-NH4OH), Solucin de Hidrxido de Sodio 1 M, Indicador Negro
de Eriocromo T (NET), Indicador Murexida.

2.5 Ejecucin de los ensayos de ablandamiento

Durante sta fase se proceder a ejecutar los ensayos de ablandamiento de agua y a


recopilar los datos experimentales necesarios para construir la curva de ruptura y determinar
la capacidad de intercambio del sistema.

2.6 Construccin de la curva de Ruptura del Sistema

Partiendo de los datos experimentales recolectados se proceder a construir la curva


de ruptura del sistema, determinando la dureza en cada muestra recolectada para cada
tiempo y graficando dicha variable en funcin del tiempo, utilizando para ello una hoja de
clculo de Microsoft Excel.

2.7 Determinacin de la capacidad de Intercambio del sistema para las condiciones de


operacin especificadas

A partir de la curva de ruptura obtenida se proceder a realizar los clculos pertinentes


para determinar la capacidad de intercambio de la resina catinica.

2.8 Elaboracin de la gua Prctica para el Laboratorio de Operaciones Unitarias III

En funcin a los resultados obtenidos en los ensayos de ablandamiento, a los clculos


realizados y a los anlisis de resultados pertinentes, se proceder a la elaboracin de la gua
prctica para el Laboratorio de Operaciones Unitarias III.

2.9 Elaboracin del Informe Final de Pasantas

Se llevar a cabo una recopilacin de la informacin obtenida durante la Pasanta


ejecutada, para la Elaboracin del informe final.

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CAPTULO III
Descripcin exhaustiva del las actividades realizadas

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CAPTULO III: DESCRIPCIN EXHAUSTIVA DE LAS ACTIVIDADES REALIZADAS

3.1 Experiencia No. 1: Verificacin de las condiciones de operacin de la Unidad de


Intercambio Inico W9 para la puesta en marcha de la misma

3.1.1 Objetivos cubiertos

Verificar las condiciones de operacin de la Unidad de Intercambio Inico W9 para la


puesta en marcha de la misma.

3.1.2 Descripcin del trabajo realizado

Previamente se procedi a realizarse una revisin del manual de procedimientos en


relacin a las partes constituyentes del equipo de intercambio, su ubicacin y funcin. En
ste sentido se verific primeramente el estado de la bomba de succin, del tanque de
almacenamiento y de las vlvulas del equipo. Posteriormente se verific el estado de las
conexiones y de las mangueras que transportan el fluido del proceso.

Antes de proceder a la puesta en marcha del equipo se reforzaron las conexiones de


las mangueras del equipo y se verific que las condiciones del equipo se encontraban
razonablemente seguras. Al iniciar la puesta en marcha, se detectaron de inmediato las
siguientes fallas de operacin:

La bomba de succin era incapaz de elevar el fluido siquiera hasta la entrada del
rotmetro, debido a la gran cantidad de aire contenida en el cuerpo de la bomba para
el momento del arranque de la unidad.
Al elevar el tubo selector que succiona el fluido correspondiente del tanque, la bomba
comenz a succionar el agua como consecuencia directa de la disminucin del
cabezal total requerido (el cabezal de succin se redujo hasta lo mnimo posible), y
para ello se hizo uso de un recipiente que contena agua filtrada.
Al comenzar la circulacin del fluido a travs del cuerpo del equipo se detectaron
instantneamente fugas de agua considerables, por lo que fue necesario apagar el
equipo para corregirlas. Para ello se procedi a sellar la toma de las mangueras con
tefln y sujetando cada cual a dichas tomas a travs del uso de abrazaderas.
Al lograr corregir las fugas se contino con la puesta en marcha de la unidad,
comprobando que cada vlvula aperturada condujera al fluido a su destino
correspondiente, verificando que la llegada del fluido al sumidero ocurriera sin fugas.
Fue requerido cambiar ciertas mangueras debido al deplorable estado en el que se
encontraban.
Se utiliz un mesn como soporte para subir el tanque de almacenamiento, de manera
tal de mejorar el funcionamiento de la bomba.

Al lograr realizar satisfactoriamente la puesta en marcha de la unidad, fue requerido


solicitar ayuda tcnica para tratar de mejorar el desempeo de la bomba, donde a duras
penas logr cebarse. ste aspecto fue lamentablemente ocasionado a raz de la falta de
informacin proporcionada por el fabricante en relacin a dicho equipo.

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En ste sentido posterior a la experiencia realizada, se logr llegar a las siguientes


consideraciones:

La bomba de succin presenta una vibracin considerable, lo cual repercute en la


sostenibilidad del rgimen de flujo.
Algunas mangueras del equipo presentan muy largas longitudes, que para efectos
de operacin repercute en un aumento innecesario de las prdidas de presin en
las lneas de transporte del fluido, lo cual implica que para los bajos caudales de
operacin (10-70 ml/min) el fluido circula demasiado lento y en algunos casos es
necesario abrir toda la vlvula de control para garantizar que el fluido pueda
circular.
Algunas mangueras son de distinto material al ptimo, es decir al proporcionado
por el fabricante, sobretodo las de descarga del aparato. En ste sentido cabe
destacar que el material de stas tuberas es de mala calidad y tiende a
endurecerse con el tiempo, lo cual provoca que sea adems de difcil, peligroso el
simple hecho de reemplazarlas, ya que pueden llegar a quebrarse con facilidad y a
quedarse fuertemente atascadas a las tomas del equipo, lo cual implica que deben
ser cortadas forzosamente para lograr el reemplazo.
El equipo se encuentra mal situado ya que est suelto del soporte que lo sostiene,
lo cual adems de implicar un riesgo para el equipo, repercute en fallas de
operacin.
El conductmetro funciona correctamente, no obstante se desconoce las unidades
en las cuales mide la conductividad del efluente, ya que el aparato no posee
informacin al respecto y mucho menos el manual proporcionado por el fabricante.
La bomba no logra alcanzar un caudal estable debido a la intensa vibracin, por lo
cual es necesario variar la apertura de la vlvula de control constantemente.

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3.2 Experiencia No. 2: Determinacin de la capacidad de intercambio de una resina


catinica en el Ablandamiento de agua.

3.2.1 Objetivos cubiertos

Determinar la dureza del agua, la capacidad de intercambio catinico (meq) en cada


muestra para verificar el comportamiento del proceso de ablandamiento.

Analizar la curva de ruptura del sistema en estudio.

Comparar la cantidad terica de Cloruro de Sodio (NaCl) equivalente a la cantidad de


dureza extrada en el experimento de ablandamiento.

3.2.2 Descripcin del trabajo realizado

Para llevar a cabo los ensayos de ablandamiento realizados, fue necesario preparar
previamente cierta cantidad de soluciones, que fueron requeridas, bien sea para poner en
funcionamiento el equipo, o bien para proceder a titular las muestras del efluente del sistema
de manera tal de determinar la dureza para cada tiempo respectivo y con ello poder construir
la curva de ruptura del sistema de ablandamiento.

En ste sentido fue requerido inicialmente preparar agua dura, cuya dureza total fuera
de aproximadamente 1000 ppm de CaCO3. No obstante debido a la precariedad con que se
cuenta en los laboratorios de qumica en cuanto al empleo de balanzas analticas con una
precisin aceptable (como mximo 2 cifras decimales significativas) y debido tambin al
deplorable estado en el que se encuentran los reactivos suministrados (sales hidratadas en
exceso, hasta el punto de hacerse necesario triturar el Cloruro de Magnesio (MgCl 2) debido a
que se encontraba totalmente solidificado y esto imposibilitaba su pesada). Es importante
mencionar ste tipo de detrimentos para justificar la razn de que al pesar las cantidades
tericas de Cloruro de Calcio (CaCl2) y Cloruro de Magnesio (MgCl2.6H2O) slo pudo llegarse
a una dureza total de 824.64 ppm de CaCO3 como dureza total, 248.193 ppm de CaCO3
como dureza clcica y 576.447 ppm de CaCO3 como dureza magnsica. No obstante pese a
las divergencias observadas la curva de ruptura del sistema obtenida para ambos ensayos
de ablandamiento fue satisfactoria.

En cuanto a la concentracin del agua dura se acord que fuera inicialmente de 500
ppm de CaCO3 como dureza total, ya que el manual del equipo recomienda preparar el agua
a una concentracin ubicada en se rango (500-600 ppm de CaCO3). No obstante la primera
experiencia llevada a cabo no fue suficiente para lograr obtener la curva de ruptura ya que
luego de 85 minutos de operacin la resina no haba llegado a agotarse en lo ms mnimo,
utilizando como criterio de operacin la altura recomendada por el manual de 30 cm de
resina catinica. No obstante, es importante mencionar que pudo obtenerse durezas totales
de 0 ppm de CaCO3 para stas condiciones de operacin. Sin embargo, el objetivo primordial
de la experiencia no pudo ser cubierto debido a que no logr observarse el punto de ruptura
y por consiguiente no pudo construirse la curva de ruptura del sistema. Fue estrictamente
necesario detener la experiencia ya que slo se tena previsto como mximo tiempo de
experiencia 90 minutos, por lo cual slo se prepar 5.5 L de agua dura para dicho ensayo

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para un caudal constante de alimentacin de 60 ml/min (cantidad requerida tericamente 5.4


L).

Es por ello que los resultados obtenidos para sta primera experiencia carecen de
relevancia ya que no permiten siquiera hacer un anlisis minucioso que permita brindar algn
tipo de consideracin importante en relacin al proceso observado. Por dicha razn fue
necesario tomar como determinacin el hecho de reducirle la altura al lecho de resina hasta
10 cm, y de preparar agua dura sta vez con una concentracin de 1000 ppm de CaCO 3.
Esto con el fin de agotar ms rpidamente la resina y por consiguiente obtener la curva de
ruptura del sistema de ablandamiento. Bajo stas condiciones los datos experimentales
recolectados en dos (2) ensayos de ablandamiento realizados son los siguientes:

Tiempo (min) Experiencia 2a (Q = 70 ml/min) Experiencia 2b (Q = 70 ml/min)


Volumen gastado Volumen gastado Volumen gastado Volumen gastado
(EDTA 0.00078 M) (EDTA 0.00078 M) (EDTA 0.0008 M) (EDTA 0.0008 M)
Dureza total Dureza clcica Dureza total Dureza clcica
5 1.14 0.55 3.1 0
10 2.1 0.6 3.5 0.15
15 4 0.8 6.05 0.95
20 6.8 1.45 8.15 1.7
25 11.65 2.65 13.2 2.8
30 19.55(*) 3.75 (*) 22.6 (**) 4.25 (**)
35 3.15(*) 0.65 (*) 3.45 (**) 0.88 (**)
40 4.75(*) 1.15 (*) 5.05 (**) 1.23 (**)
45 7(*) 1.7 (*) 7.4 (**) 1.65 (**)
50 8.55(*) 2.4 (*) 10.05 (**) 2.2 (**)
55 10.2(*) 2.7 (*) 11.05 (**) 2.7 (**)
60 10.3 (*) 3.1 (*) 11.25 (**) 3.1 (**)
Tabla 2. Volmenes gastados en las titulaciones con EDTA. Fuente: Propia
(*) Titulado con EDTA 0.0078 M
(**) Titulado con EDTA 0.008 M

Para tales efectos fue necesario preparar las siguientes disoluciones:

Solucin de EDTA 0.01 M


Solucin patrn de CaCO3 0.01 N
Solucin de Cloruro de Sodio 10% p/v

En ste sentido, al estandarizar las soluciones de EDTA, las concentraciones


realmente existentes son las mencionadas en el pie de la Tabla 2.

De acuerdo a stos los resultados obtenidos fueron los siguientes:

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Tiempo Experiencia 2a (Q = 70 ml/min) Experiencia 2b (Q = 70 ml/min)


(min) Dureza total Dureza clcica Dureza Dureza total Dureza clcica Dureza
(ppm CaCO3) (ppm CaCO3) Magnsica (ppm CaCO3) (ppm CaCO3) Magnsica
(ppm CaCO3) (ppm CaCO3)

5 8.899 4.293 4.606 24.819 0.000 24.819


10 16.393 4.684 11.709 28.022 1.201 26.821
15 31.224 6.245 24.979 48.438 7.606 40.832
20 53.081 11.319 41.763 65.251 13.611 51.640
25 90.941 20.686 70.255 105.682 22.417 83.265
30 152.609 29.273 123.336 180.941 34.027 146.915
35 245.892 50.740 195.152 276.215 70.455 205.760
40 370.789 89.770 281.019 404.315 98.477 305.838
45 546.426 132.703 413.722 592.462 132.103 460.359
50 667.420 187.346 480.074 804.627 176.137 628.490
55 796.221 210.764 585.456 884.690 216.168 668.521
60 804.027 241.989 562.038 900.702 248.193 652.509
Tabla 2. Durezas obtenidas para las experiencias de ablandamiento. Fuente: Propia

No obstante, al consultar la bibliografa se observa que las curvas de ruptura vienen


en funcin del cociente entre la dureza medida/dureza inicial (C/Co). Esto se hace con el fin
de determinar la capacidad de intercambio del lecho de resina para distintas condiciones de
concentracin inicial. En ste sentido se observa que para ambos experimentos las durezas
fueron relativamente distintas. La razn de dicha particularidad se debi al hecho de que los
ensayos se llevaron a cabo en das distintos, ya que el tanque de almacenamiento no tiene
tapa o algn tipo de recubrimiento fsico que impida la vaporizacin de los lquidos
contenidos en el mismo. Esto implica que el agua dura almacenada sufri un leve proceso de
evaporacin por tal motivo se encuentra ms concentrada en iones calcio (Ca2+) y magnesio
(Mg2+). A continuacin se muestra una grfica de un comportamiento tpico de adsorcin en
columnas de lecho fijo que posee stas caractersticas:

Figura 1. Curva de ruptura tpica para adsorcin en lecho fijo. (Fuente: Warren, Mac Cabe. 1991)

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Figura 2. Diagrama concentracin efluente Tiempo (Fuente: Universidad Autnoma de Madrid, Facultad de Ingeniera Qumica)

Es por ello que en funcin a los resultados obtenidos, y mediante una


herramienta rigurosa de clculo computacional, se logr elaborar un modelo de
adsorcin para el lecho fijo en estudio que relaciona los parmetros previamente
indicados (Dureza/Dureza inicial) en funcin del tiempo, a continuacin se muestran
los resultados obtenidos para cada dureza (total, clcica y magnsica):

Tiempo Experiencia 2a (Q = 70 ml/min) Experiencia 2b (Q = 70 ml/min)


(min) DT/DTo DC/DCo DM/DMo DT/DTo DC/DCo DM/DMo

5 0.0111 0.0177 0.0082 0.0276 0.0000 0.0380


10 0.0204 0.0194 0.0208 0.0311 0.0048 0.0411
15 0.0388 0.0258 0.0444 0.0538 0.0306 0.0626
20 0.0660 0.0468 0.0743 0.0724 0.0548 0.0791
25 0.1131 0.0855 0.1250 0.1173 0.0903 0.1276
30 0.1898 0.1210 0.2194 0.2009 0.1371 0.2252
35 0.3058 0.2097 0.3472 0.3067 0.2839 0.3153
40 0.4612 0.3710 0.5000 0.4489 0.3968 0.4687
45 0.6796 0.5484 0.7361 0.6578 0.5323 0.7055
50 0.8301 0.7742 0.8542 0.8933 0.7097 0.9632
55 0.9903 0.8710 1.0417 0.9822 0.8710 1.0245
60 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000
Tabla 2. Durezas obtenidas/Dureza inicial para las experiencias de ablandamiento. Fuente: Propia

En funcin a esto se desarrollaron los siguientes modelos matemticos de adsorcin:

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Para la dureza total, brindando un coeficiente de correlacin (R2) de 0.9972, se lleg a


la siguiente correlacin:

2)
= (+ +
Donde:

= (min)

Las letras a, b y c corresponden a los parmetros de ajuste de la ecuacin, los cuales


sern mostrados posteriormente.

En ste sentido la curva de ruptura obtenida fue la siguiente:

Figura 3. Curva experimental obtenida para el sistema en estudio. Fuente: Propia

Donde la lnea slida representa los datos proporcionados por la correlacin y los
puntos representan los datos experimentales.

En relacin a la dureza clcica, se desarroll el siguiente modelo matemtico de


adsorcin (R2 = 0.9965):

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=
+ +

Donde:

= (min)

De igual forma a, b y c son las constantes de ajuste del modelo.

A continuacin se muestra la curva de ruptura obtenida que representa los datos


experimentales en funcin al modelo desarrollado:

Figura 4. Curva experimental obtenida para el sistema en estudio (Ca2+). Fuente: Propia

Para la dureza magnsica se logr elaborar el siguiente modelo de adsorcin


2
(R =0.9951):


= 1 .

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Donde:

= (min)

A continuacin se muestra la curva de ruptura obtenida:

Figura 5. Curva experimental obtenida para el sistema en estudio (Mg2+). Fuente: Propia

Pese a haber obtenido los siguientes modelos matemticos de adsorcin bastante


satisfactorios, no se posee informacin suficiente para determinar la capacidad de
intercambio, ya que la curva de ruptura debe ir en funcin del volumen y no del tiempo. No
obstante como se oper a un caudal fijo y estndar para ambas experiencias, es posible
transformar las curvas obtenidas en funcin del volumen de agua tratada y para ello se
desarrollaron los mismos modelos de adsorcin mostrados previamente con la nica
particularidad de que las constantes del modelo varan. Es decir, las correlaciones son
idnticas para cada tipo de dureza respectivo, lo nico que cambian son las constantes de la
ecuacin modelada.

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20

En funcin a los modelos desarrollados las constantes para cada modelo son las
especificadas en la siguiente tabla:

Tipo de Dureza Constantes de ajuste


a b c
Total -6.76097289833 0.22662487366 -1.89505800827E-03
Clcica 1743.1124149 29.071002351 -442.3742898
Magnsica 0.00718444106423 1.12211402644 -
Total * -6.75998696637 3.2370273489 -0.38670778885
Clcica * 122.081119899 29.089379877 -117.10977882
Magnsica * 7.1751227573E-03 5.1883473755 -
Tabla 4. Curva experimental obtenida para el sistema en estudio (Ca2+). Fuente: Propia

(*) Los valores corresponden a los parmetros de ajuste para los modelos matemticos graficando la curva de ruptura en funcin del volumen de
agua tratada

A continuacin se muestran los resultados finales de la experiencia de ablandamiento:

Tipo de dureza Tiempo de Tiempo de Capacidad de intercambio


ruptura (min) saturacin (meq CaCO3/cm3 de resina seca)
(min)
Total 19.94 40.47 1.320
Clcica 18.69 43.98 0.406
Magnsica 17.06 39.66 0.911
Tabla 4. Resultados obtenidos para la experiencia de ablandamiento de agua. Fuente: Propia

3.2.3 Anlisis de Resultados

En relacin a los resultados alcanzados en funcin de las curvas de ruptura obtenidas


tanto para dureza total, como para las durezas clcica y magnsica, es importante destacar
primeramente la perfecta concordancia de las tendencias grficas obtenidas en relacin a los
grficos reportados en la literatura, razn por la cual es posible afirmar la validez de los
resultados obtenidos en los ensayos de ablandamiento.

En ste sentido, iniciando por estudiar el comportamiento de la curva de ruptura


dureza total/dureza total inicial en funcin del tiempo se observa que presenta un
comportamiento sigmoidal (forma de S), lo cual implica que existe una regin del proceso
que se encuentra en el intervalo (0-0.05) que representa la regin de baja dureza hasta
alcanzar el punto de ruptura, que segn autores como Warren y Mc-Cabe, estiman que el
punto de ruptura se ha alcanzado cuando la concentracin del efluente ha alcanzado 0.05
como valor de referencia (C/Co=0.05). Siguiendo la definicin de punto de ruptura, es el
punto en el cual la concentracin del efluente ha alcanzado el mximo punto de
concentracin permisible, es por ello que se apoya en la literatura para designar dicho
criterio, ya que no existe un valor de referencia de dureza permisible para el equipo en
estudio.

Continuando con la idea anterior, el punto de ruptura obtenido fue de 19.94 minutos, lo
cual implica un total de volumen de agua procesado de 1395.8 ml de agua dura para una
altura de la columna de 10 cm. Por otra parte el punto de saturacin que se encuentra justo
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21

en el punto C/Co=0.5 obtenido fue de 40.45 minutos, implicando un volumen total de agua
procesado de 2831.5 ml. En ste sentido, el modelo matemtico de adsorcin desarrollado
se ajusta para ambas experiencias de manera satisfactoria (R 2=0.9962) por lo cual ste
modelo servir como curva referencial terica para el proceso de intercambio inico de la
unidad de intercambio W9. ste modelo es importante, ya que al momento de determinar la
capacidad de intercambio se requiere determinar el rea entre la horizontal que representa el
punto de dureza mximo y la curva de ruptura, por lo cual es mucho ms sencillo determinar
dicha rea integrando la ecuacin correspondiente a la correlacin obtenida desde el lmite
inferior (V=0) hasta el punto donde se obtuvo la dureza mxima (V=4.2 L).

En relacin a la curva de ruptura que relaciona la dureza clcica, se observa que el


tiempo de ruptura fue levemente inferior al anterior (18.69 min), pero a su vez el tiempo de
saturacin fue levemente superior al inciso anterior (43.98 min), lo cual implica que la resina
fue mas selectiva con los iones calcio, ya que son los que se encontraban en una proporcin
menor en concentracin dentro del agua dura tratada en el proceso de intercambio. Es por
ello que la regin de baja concentracin de la curva de ruptura en cuestin presenta una
mayor elongacin que la zona de alta concentracin debido a que el tiempo de saturacin
para sta experiencia fue mayor.

Con respecto a la curva de ruptura que relaciona a la dureza magnsica, se observa


que existe un tiempo de ruptura menor al anterior al igual que un tiempo de saturacin menor
(17.06), esto debido a que en el fluido tratado exista una mayor proporcin de iones
magnesio que de iones calcio, por lo cual la reaccin de intercambio fue mas selectiva con
stos iones y por consiguiente la resina tiende a agotarse ms rpidamente con los mismos.
De igual forma el tiempo de saturacin tambin fue menor debido a la misma causa
mencionada previamente discutida en el tiempo de ruptura para sta curva.

Seguidamente, es necesario inferir acerca de las causas que hacen que los puntos
experimentales no concuerden perfectamente con las tendencias de los modelos de
adsorcin determinados, entre stas cabe destacar como primer aspecto el hecho de que no
es posible mantener un rgimen de flujo (caudal) estable, debido a fallas mecnicas que
presenta la bomba de succin, especficamente el hecho de que presenta una vibracin
considerable y esto incide sobre la estabilidad del caudal del sistema. No obstante si es
posible afirmar que el rgimen de flujo adquiere un estado pseudoestacionario, ya que las
fluctuaciones son pequeas y a que cualquier fluctuacin importante es rpidamente
corregida con la apertura de la vlvula de control. Como segundo aspecto est el hecho de
que para la determinacin de dureza se utiliz un mtodo volumtrico, el cual de por s esta
regido por errores en cuanto al viraje del indicador y al hecho de que slo puede observarse
el punto final de la titulacin y no el punto equivalente que debera obtenerse. En efecto, para
la determinacin de la dureza clcica, debido a que el viraje del indicador Murexida es
relativamente difcil de observar se obtuvieron mayores divergencias en cuanto a ste
modelo matemtico especfico. En cambio en relacin a la dureza total, la percepcin del
viraje del indicador Negro de Eriocromo T es mucho ms sencilla y ms precisa, lo cual
puede llegar a ser verificado con el alto coeficiente de correlacin para la dureza total
obtenido (R2=0.9972). De manera tal que la dureza magnsica no puede determinarse
directamente, sino que se calcula como la diferencia entre la dureza total y la dureza clcica,
ya en sta quedan implcitas las divergencias de las durezas total y clcica.

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22

En relacin a la capacidad de intercambio de la resina catinica, se observa que ste


parmetro permite determinar el rendimiento de adsorcin de la resina y a su ves para
determinar la cantidad de meq de Cloruro de Sodio necesarias para regenerar la resina. En
ste sentido para una capacidad de intercambio de 1.320 meq/cm3 de resina (132.111 mg
CaCO3/ cm3 de resina), para todo el lecho completo (17.671 cm 3) se requieren 23.326 meq
de Sodio para regenerar la resina, lo cual implica que para una solucin de Cloruro de Sodio
al 10% p/v se requieren 13.634 ml de solucin.

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23

CAPTULO IV
Conclusiones y recomendaciones

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24

CAPTULO IV: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Posterior a los ensayos realizados y a los anlisis derivados de los mismos es posible
llegar establecer las siguientes consideraciones:

El intercambio inico es una operacin de separacin basada en la


transferencia de materia fluido-slido. Implica la transferencia de uno o ms
iones de la fase fluida al slido por intercambio o desplazamiento de iones de la
misma carga, que se encuentran unidos por fuerzas electrostticas a grupos
funcionales superficiales. La eficacia del proceso depende del equilibrio slido-
fluido y de la velocidad de transferencia de materia.

La Unidad de Intercambio Inico W9 se encuentra totalmente operativa, lo cual


implica que es totalmente factible que la prctica diseada para el Laboratorio
de Operaciones Unitarias III sea implementada de manera inmediata.

La curva de Ruptura obtenida al igual que los modelos de adsorcin


desarrollados quedan validados, no tanto por la repetitividad de los ensayos,
sino debido a su gran semejanza con los modelos de adsorcin en lecho fijo
registrados en la literatura previamente estudiados.

La resina catinica posee una gran capacidad de ablandamiento ya que es


capaz de reducir la concentracin del efluente en mas del 93% de la
concentracin inicial para el intervalo comprendido entre el tiempo inicial del
proceso y el tiempo de ruptura.

Los modelos matemticos de adsorcin desarrollados desempean un papel


fundamental en cuanto al modelo terico de adsorcin para la columna de
intercambio, lo cual implica que cualquier divergencia en el ensayo que se
encuentre fuera de los lmites permisibles de desviacin puede llegar a
considerarse rechazada y en funcin a ello pueden discutirse e inferirse las
variables que incidieron en el proceso de intercambio que permitieron obtener
dichos resultados. Tambin es importante debido a que mediante el uso del
clculo integral es posible conocer el rea entre la lnea horizontal que
representa el punto de mxima concentracin y la curva de ruptura de una
manera mucho ms precisa.

La capacidad de intercambio de la resina representa la cantidad de iones


adsorbidos por unidad de volumen de lecho de resina, y adems de brindar una
idea de la cantidad de iones que pueden llegar a ser adsorbidos, tambin
permite estimar la cantidad de regenerante a emplear para restaurar la
capacidad de intercambio de la resina.

El intercambio inico es una operacin unitaria de gran importancia a nivel


industrial, debido a que el agua que debe emplearse para los procesos
qumicos debe tener alto grado de pureza qumica, lo cual implica que las
concentraciones de iones indeseables deben llegar a ser despreciables.
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25

En ste sentido, luego de analizar minuciosamente cada una de las afirmaciones


realizadas, es posible establecer las siguientes recomendaciones:

Solicitar servicio tcnico de mantenimiento y revisin exhaustiva para la bomba


de succin de la Unidad de Intercambio Inico W9, de manera tal de mejorar el
desempeo de la misma y por consiguiente del proceso de intercambio.

Reemplazar las mangueras que no sean del mismo material a las


proporcionadas por el fabricante por unas de calidad superior de manera tal de
evitar problemas a largo plazo al momento de llegar a ser estrictamente
necesario reemplazarlas, debido a que ste tipo de manguera tiende a
endurecerse y a fijarse de manera casi permanente a las tomas del equipo.
Establecer una comunicacin con el fabricante del equipo, de manera tal de que
sean proporcionadas las unidades de conductividad elctrica que presenta el
conductmetro del equipo.

Fijar la Unidad de Intercambio Inico al soporte sobre el cual se encuentra


ubicada, de manera tal de proporcionar un mayor grado de seguridad a la
integridad fsica tanto de las personas que hagan uso del laboratorio como del
equipo en s.

Solicitar la adquisicin de nuevos pasantes y/o tesistas que tengan la


determinacin de implementar las dems prcticas referentes al equipo de
intercambio sealadas en el manual de operacin proporcionado por el
fabricante del equipo.

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26

ANEXOS

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27

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL


FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO DE ENERGTICA
LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS III

PRCTICA N 5: DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO DE


UNA RESINA CATINICA EN EL ABLANDAMIENTO DE AGUA

1. OBJETIVO GENERAL Vasos desechables de 250 ml.

Determinar la capacidad de intercambio 4. DATOS EXPERIMENTALES


de una resina catinica en el
ablandamiento de agua. Volumen de EDTA gastado en la
titulacin para la dureza total, clcica y
2. OBJETIVOS ESPECFICOS magnsica.

Estudiar los principios y aplicaciones 5. MARCO TERICO


fundamentales del proceso de
intercambio inico
Familiarizar al estudiante con el equipo
de intercambio, sus partes
constituyentes y funciones
correspondientes.
Construir la curva de Ruptura para el
sistema en estudio para los tres tipos de
dureza: total, clcica y magnsica.
Determinar las constantes empricas de
los modelos matemticos de adsorcin
en lecho fijo desarrollados para el
equipo de intercambio.
Comparar las constantes estimadas con
las establecidas para el sistema.
Analizar el grado de ajuste de los datos
experimentales a los modelos
matemticos de adsorcin establecidos.
Determinar la capacidad de intercambio
3
de la resina catinica (meq/cm de
resina)

3. EQUIPOS Y MATERIALES NECESARIOS Figura 1. Unidad de Intercambio Inico W9. Fuente: Lab. Op. Unit.

Unidad de Intercambio Inico W9. El intercambio inico es una operacin de


Soporte Universal. separacin basada en la transferencia de
Bureta de 25 ml. materia fluido-slido. Implica la transferencia
Pipeta volumtrica de 10 ml. de uno o ms iones de la fase fluida al slido
Erlenmeyer de 250 ml. por intercambio o desplazamiento de iones de
5 L de agua dura (1000 ppm de CaCO3). la misma carga, que se encuentran unidos por
Solucin de EDTA 0.01 M fuerzas electrostticas a grupos funcionales
Solucin tampn (NH4OH-NH4Cl). superficiales. La eficacia del proceso depende
Solucin de Hidrxido de Sodio 1 M del equilibrio slido-fluido y de la velocidad de
Indicador NET en solucin de etanol. transferencia de materia. Los slidos suelen
Indicador Murexida en polvo.
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28

ser de tipo polimrico, siendo los ms zona de transferencia de materia, esta zona
habituales los basados en resinas sintticas. separa la zona virgen de la resina y la de
saturacin y sus lmites frecuentemente se
Una resina de intercambio inico puede toman como c/co = 0,95 a 0,05.
considerarse como una estructura de cadenas
hidrocarbonadas a las que se encuentran A medida que progresa el intercambio
unidos de forma rgida grupos inicos libres. inico la zona de transferencia de materia se
Estas cadenas se encuentran unidas traslada en el lecho hasta alcanzar su extremo
transversalmente formando una matriz inferior instante a partir del cual la disolucin
tridimensional que proporciona rigidez a la de salida contendr cantidades crecientes de
resina y donde el grado de entrecruzamiento los iones que se desea intercambiar.
determina la estructura porosa interna de la
misma. Como los iones deben difundirse en el Definiciones fundamentales
interior de la resina para que ocurra el
intercambio, la seleccin del grado de Tiempo de Ruptura (TR): Es el tiempo
entrecruzamiento puede limitar la movilidad de transcurrido desde el comienzo de la operacin
los iones participantes. en el lecho hasta que los iones de la disolucin
aparecen en la corriente de salida o ms
Las cargas de los grupos inicos inmviles concretamente, cuando se alcanza la mxima
se equilibran con las de otros iones, de signo concentracin permisible en el efluente.
opuesto, denominados contraiones, que estn Generalmente se toma cuando C/Co=0.05.
libres y que son los que se intercambian
realmente con los del electrolito disuelto. Tiempo de Saturacin (TS): Es el tiempo
Cuando dichos iones son cationes, los transcurrido desde el comienzo de la operacin
cambiadores inicos se denominan catinicos hasta el punto ms prximo al agotamiento de
y cuando son aniones se denominan la resina, es decir cuando C/Co=0.5.
aninicos.
Curva de Ruptura: Es una representacin
Intercambio Inico en Lecho Fijo grfica que representa la evolucin de la
concentracin del efluente que abandona el
La operacin de intercambio inico se lecho en funcin del tiempo o en funcin del
realiza habitualmente en semicontinuo, en un volumen de fluido procesado.
lecho fijo de resina a travs del cual fluye una
disolucin. El rgimen de funcionamiento no es
estacionario por variar continuamente la
concentracin de los iones en cada punto del
sistema. Las instalaciones constan
generalmente de dos lechos idnticos, de
forma que si por uno de ellos circula la
disolucin que contiene los iones que se desea
intercambiar, el otro se est regenerando.
Figura 2. Curva de ruptura tpica para adsorcin en lecho
Al inicio de la operacin de un lecho, la fijo. (Fuente: Warren, Mac Cabe. 1991)
mayor parte de la transferencia de materia
tiene lugar cerca de la entrada del lecho donde
el fluido se pone en contacto con
intercambiador fresco. A medida que
transcurre el tiempo, el slido prximo a la
entrada se encuentra prcticamente saturado y
la mayor parte de la transferencia de materia
tiene lugar lejos de la entrada. Debido a la
resistencia que opone el sistema a la
transferencia de iones desde el seno del
lquido a los centros de intercambio, se
establece un gradiente de concentracin en el
lecho La regin donde ocurre la mayor parte
del cambio de concentracin es la llamada

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29


= 1 .
Donde:

=

= (min)
Los modelos en funcin del volumen de
agua total procesada son los mismos la
diferencia est en las constantes de ajuste de
la ecuacin.
Tipo de Constantes de ajuste
Dureza a b c
Total -6.76097289833 0.22662487366 -1.89505800827E-03
Clcica 1743.1124149 29.071002351 -442.3742898
Magnsica 0.00718444106423 1.12211402644 -
Total * -6.75998696637 3.2370273489 -0.38670778885
Figura 2. Diagrama concentracin efluente Tiempo Clcica * 122.081119899 29.089379877 -117.10977882
(Fuente: Universidad Autnoma de Madrid, Facultad de Ingeniera Magnsica 7.1751227573E-03 5.1883473755 -
Qumica)
*
Tabla 1. Constantes tericas para los modelos de adsorcin.
Modelos matemticos de adsorcin Fuente: Lab. Op. Unit.
desarrollados para la Unidad de
(*) Corresponden a las constantes en funcin del volumen
Intercambio Inico W9 de agua procesado (L)

Para la dureza total, brindando un Determinacin de la capacidad de


2
coeficiente de correlacin (R ) de 0.9972, se intercambio
lleg a la siguiente correlacin: Para el clculo de la capacidad de la
resina en lecho fijo en unas condiciones
2) determinadas es necesario conocer cul es la
= (+ + cantidad total de soluto retenido por la misma.
Donde: Este valor se puede determinar a partir de la
curva de ruptura del sistema en funcin del
= volumen eludo, calculando el rea de la zona
comprendida entre la curva de ruptura y la
= (min) lnea recta horizontal correspondiente a la
concentracin de la disolucin de entrada.
Las letras a, b y c corresponden a los Dividiendo este valor entre el peso total de
parmetros de ajuste de la ecuacin. resina contenido en la columna, se
En relacin a la dureza clcica, se determinar la capacidad de la resina utilizada
desarroll el siguiente modelo matemtico de en ciertas condiciones.
2
adsorcin (R = 0.9965):

=
+ +
Donde:

= (min)

De igual forma a, b y c son las constantes


de ajuste del modelo.
Para la dureza magnsica se logr
elaborar el siguiente modelo de adsorcin Figura 3. Diagrama concentracin efluente Volumen
2 (Fuente: Universidad Autnoma de Madrid, Facultad de Ingeniera
(R =0.9951): Qumica)

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30

Entonces, la capacidad de intercambio Tome una alcuota de 10 ml de agua


se calcula como: de cada muestra recolectada y virtala
en un Erlenmeyer de 250 ml.
Area sobre curva Co Agregar 1 ml de solucin tampn e ir
=
volumen de resina seca (ml) doblando la alcuota 1 ml por cada
muestra recolectada de manera
sucesiva (es decir utilice 1 ml para la
6. EXPERIMENTACIN primera, 2 ml para la segunda y as
sucesivamente)
Para el estudio del proceso de ablandamiento Aada 3 gotas de indicador NET
se llevar a cabo una (1) experiencia: Titule hasta percibir el cambio de color
de morado a azul.
Ablandamiento a caudal constante. Tome nota del volumen gastado.
Para las muestras No, 7 a la No. 12
7. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL titule con una solucin de EDTA 0.01
M, y proceda de la misma forma.
Fijar el tubo selector en el tanque de
agua dura. () ()
=
Verificar que todas las vlvulas del ()
equipo se encuentren cerradas.
Colocar un recipiente de gran tamao Dureza clcica
(20 L) a la salida de la manguera
proveniente de la vlvula 10, que Llene la bureta y enrsela con una
permita recolectar el agua tratada. solucin de EDTA 0.001 M para titular
Enumere del 1 al 12, la cantidad de las muestras de la No. 1 a la No. 6
doce (12) vasos desechables de 250 Tome una alcuota de 10 ml de agua
ml. de cada muestra recolectada y virtala
Programar en el cronmetro una en un Erlenmeyer de 250 ml.
alarma de 4:30 minutos. Agregar 1 ml de solucin de NaOH 1
Verificar que la vlvula de control se M e ir doblando la alcuota 1 ml por
encuentre totalmente cerrada. cada muestra recolectada de manera
Aperture las vlvulas 2 y 10. sucesiva (es decir utilice 1 ml para la
Encienda el equipo y fije el caudal a 70 primera, 2 ml para la segunda y as
ml/min. sucesivamente)
Espere 15 segundos hasta lograr que Aada una pizca de indicador
el agua circule correctamente y activar Murexida con la ayuda de una
la alarma sealada. esptula hasta percibir un color
Recoger las muestras en cada vaso de rosado.
acuerdo al orden con el cual fue Titule hasta percibir el cambio de color
recolectada en intervalos de 1 min de rosado a prpura oscuro.
cada vez que suene la alarma (Es Tome nota del volumen gastado.
decir cuando la alarma suene tome la Para las muestras No, 7 a la No. 12
muestra hasta que el cronmetro titule con una solucin de EDTA 0.01
muestre un tiempo de 3:30 minutos) M, y proceda de la misma forma.
Verifique constantemente que el
caudal permanezca fijo y regularlo de () ()
llegar a ser necesario. =
()
Al recoger la muestra No. 12 apague el
equipo.
=

Procedimiento para la titulacin: 8. TRABAJO A REALIZAR

Dureza total Construir la curva de Ruptura del


Llene la bureta y enrsela con una Sistema para cada tipo de dureza.
solucin de EDTA 0.001 M para titular
las muestras de la No. 1 a la No. 6

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31

Ajustar los datos experimentales a los


modelos matemticos de adsorcin
para cada tipo de dureza.
Determinar las constantes empricas
de los modelos de adsorcin y
compararlas con las proporcionadas.
Determinar la capacidad de
3
intercambio (meq de CaCO3/cm de
resina) para cada tipo de dureza.

9. PRE-LABORATORIO

Descripcin del Proceso de


Intercambio Inico.
Principio de Separacin del Proceso
de Intercambio.
Definiciones fundamentales del
proceso de Ablandamiento.
Curvas de dureza tpicas para
columnas de intercambio en lecho fijo.
Capacidad de intercambio.

10. BIBLIOGRAFA RECOMENDADA

Perry. Manual del Ingeniero Qumico.


1999.
McCabe, W.L.; Smith, J.C. y Harriot, P.
(1994). Operaciones unitarias de
Ingeniera Qumica. McGraw-Hill.

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32

ESQUEMA FUNDAMENTAL DE UNIDAD DE INTERCAMBIO INICO W9

Leyenda:

1) Rotmetro
2) Vlvula de control
3) Bomba
4) Tubo selector
5) Vlvula 2
6) Columna de Intercambio catinico
7) Columna de Intercambio aninico
8) Vlvula 10
9) Conductmetro

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33

PARTES CONSTITUYENTES DE LA UNIDAD DE INTERCAMBIO INICO W9

Bomba de succin Tanque de almacenamiento

Rotmetro Conductmetro

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34

Resina catnica seca Resina en estado de regeneracin

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35

APNDICES

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36

APNDICES

De acuerdo a los modelos de adsorcin obtenidos mediante clculo computacional, la


data suministrada por el software DataFit versin 8.2 son los siguientes:

DataFit version 8.2.79


Results from project "Dureza total"
Equation ID: exp(a+b*x+c*x^2)
Model Definition:
Y = exp(a+b*x+c*x^2)

Number of observations = 24
Number of missing observations = 0
Solver type: Nonlinear
Nonlinear iteration limit = 250
Diverging nonlinear iteration limit
=10
Number of nonlinear iterations performed = 9
Residual tolerance = 0.0000000001
Sum of Residuals = 0.142796169652192
Average Residual = 5.94984040217468E-03
Residual Sum of Squares (Absolute) = 9.15767474477709E-03
Residual Sum of Squares (Relative) = 9.15767474477709E-03
Standard Error of the Estimate = 2.08825225907046E-02
Coefficient of Multiple Determination (R^2) = 0.9972156862
Proportion of Variance Explained = 99.72156862%
Adjusted coefficient of multiple determination (Ra^2) = 0.9969505135
Durbin-Watson statistic = 1.43606630704029

Regression Variable Results


Variable Value Standard Error t-ratio Prob(t)
a -6.76097289832854 0.260345940540135 -25.96918886 0.0
b 0.22662487365658 1.07875773180319E-02 21.00794896 0.0
c -1.89505800826969E-03 1.10179211067353E-04 -17.19977834 0.0

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37

DataFit version 8.2.79


Results from project "Dureza clcica"
Equation ID: x/(a+b*x+c*sqr(x))
Model Definition:
Y = x/(a+b*x+c*sqr(x))

Number of observations = 24
Number of missing observations = 0
Solver type: Nonlinear
Nonlinear iteration limit = 250
Diverging nonlinear iteration limit =10
Number of nonlinear iterations performed = 10
Residual tolerance = 0.0000000001
Sum of Residuals = -5.64530447547625E-02
Average Residual = -2.3522101981151E-03
Residual Sum of Squares (Absolute) = 1.00246748274695E-02
Residual Sum of Squares (Relative) = 1.00246748274695E-02
Standard Error of the Estimate = 2.18486948803524E-02
Coefficient of Multiple Determination (R^2) = 0.9965163132
Proportion of Variance Explained = 99.65163132%
Adjusted coefficient of multiple determination (Ra^2) = 0.9961845335
Durbin-Watson statistic = 1.69403254831387

Regression Variable Results


Variable Value Standard Error t-ratio Prob(t)
a 1743.11241491232 142.616321678938 12.22239078 0.0
b 29.0710023510751 2.77326885361445 10.4825763 0.0
c -442.37428976217 39.8104336238928 -11.11201887 0.0

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38

DataFit version 8.2.79


Results from project "Dureza magnsica"
Equation ID: 1-exp(-a*b^x)
Model Definition:
Y = 1-exp(-a*b^x)

Number of observations = 24
Number of missing observations = 0
Solver type: Nonlinear
Nonlinear iteration limit = 250
Diverging nonlinear iteration limit =10
Number of nonlinear iterations performed = 31
Residual tolerance = 0.0000000001
Sum of Residuals = 0.187041185513791
Average Residual = 7.79338272974127E-03
Residual Sum of Squares (Absolute) = 1.70626749855736E-02
Residual Sum of Squares (Relative) = 1.70626749855736E-02
Standard Error of the Estimate = 2.78491675945241E-02
Coefficient of Multiple Determination (R^2) = 0.9951086283
Proportion of Variance Explained = 99.51086283%
Adjusted coefficient of multiple determination (Ra^2) = 0.9948862932
Durbin-Watson statistic = 1.87618817294145

Regression Variable Results


Variable Value Standard Error t-ratio Prob(t)
a 7.18444106422998E-03 1.27030060270037E-03 5.655701532 0.00001
b 1.12211402643524 4.82818983890614E-03 232.4088455 0.0

Laboratorio de Operaciones Unitarias- Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda


39

DataFit version 8.2.79


Results from project "Dureza total 2"
Equation ID: exp(a+b*x+c*x^2)
Model Definition:
Y = exp(a+b*x+c*x^2)

Number of observations = 31
Number of missing observations = 0
Solver type: Nonlinear
Nonlinear iteration limit = 250
Diverging nonlinear iteration limit =10
Number of nonlinear iterations performed = 5
Residual tolerance = 0.0000000001
Sum of Residuals = -9.31734322286782E-04
Average Residual = -3.00559458802188E-05
Residual Sum of Squares (Absolute) = 2.55180745181175E-06
Residual Sum of Squares (Relative) = 2.55180745181175E-06
Standard Error of the Estimate = 3.01887363799561E-04
Coefficient of Multiple Determination (R^2) = 0.9999993878
Proportion of Variance Explained = 99.99993878%
Adjusted coefficient of multiple determination (Ra^2) = 0.9999993441
Durbin-Watson statistic = 2.28527267129655

Regression Variable Results


Variable Value Standard Error t-ratio Prob(t)
a -6.75998696636517 3.54227033858174E-03 -1908.376922 0.0
b 3.23702734891858 2.12888262949317E-03 1520.5288 0.0
c -0.386707788850868 3.15652785229623E-04 -1225.104947 0.0

Laboratorio de Operaciones Unitarias- Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda


40

DataFit version 8.2.79


Results from project "Dureza clcica 2"
Equation ID: x/(a+b*x+c*sqr(x))
Model Definition:
Y = x/(a+b*x+c*sqr(x))

Number of observations = 31
Number of missing observations = 0
Solver type: Nonlinear
Nonlinear iteration limit = 250
Diverging nonlinear iteration limit =10
Number of nonlinear iterations performed = 15
Residual tolerance = 0.0000000001
Sum of Residuals = -1.08141368818641E-03
Average Residual = -3.48843125221423E-05
Residual Sum of Squares (Absolute) = 2.89919924667069E-06
Residual Sum of Squares (Relative) = 2.89919924667069E-06
Standard Error of the Estimate = 3.21780717629629E-04
Coefficient of Multiple Determination (R^2) = 0.9999991438
Proportion of Variance Explained = 99.99991438%
Adjusted coefficient of multiple determination (Ra^2) = 0.9999990827
Durbin-Watson statistic = 2.30156136547044

Regression Variable Results


Variable Value Standard Error t-ratio Prob(t)
a 122.081119898501 0.140403472994433 869.5021376 0.0
b 29.0893798774289 3.95732516730693E-02 735.076817 0.0
c -117.109778827077 0.149198884687725 -784.9239562 0.0

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41

DataFit version 8.2.79


Results from project "Dureza magnsica 2"
Equation ID: 1-exp(-a*b^x)
Model Definition:
Y = 1-exp(-a*b^x)

Number of observations = 31
Number of missing observations = 0
Solver type: Nonlinear
Nonlinear iteration limit = 250
Diverging nonlinear iteration limit =10
Number of nonlinear iterations performed = 3
Residual tolerance = 0.0000000001
Sum of Residuals = -2.28123605633358E-03
Average Residual = -7.35882598817283E-05
Residual Sum of Squares (Absolute) = 2.93526938956752E-06
Residual Sum of Squares (Relative) = 2.93526938956752E-06
Standard Error of the Estimate = 3.18144913281913E-04
Coefficient of Multiple Determination (R^2) = 0.9999993124
Proportion of Variance Explained = 99.99993124%
Adjusted coefficient of multiple determination (Ra^2) = 0.9999992887
Durbin-Watson statistic = 2.19823122429447

Regression Variable Results


Variable Value Standard Error t-ratio Prob(t)
a 7.17512275725741E-03 1.29478797434981E-05 554.154263 0.0
b 5.18834737549829 3.25512306414932E-03 1593.902066 0.0

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Evaluando las correlaciones para C/Co=0.05 se obtuvo el tiempo de ruptura, y


evalundolas en C/Co=0.5 se determin el tiempo de saturacin.

La capacidad de intercambio se obtuvo a partir de la siguiente ecuacin:

Area sobre curva Co


=
volumen de resina seca (ml)

Donde:
v
Area sobre curva = f v dv
0
Para la cual v significa el volumen total de agua tratada en el ensayo y f(V) es la
ecuacin del modelo de adsorcin. Para resolver stas integrales pueden emplearse los
mtodos matemticos aproximados como trapecio y Simpson. Co es la concentracin inicial
en ppm de CaCO3. Para llevarla meq slo basta en dividir todo el trmino entre el peso
molecular del carbonato de calcio (100.078 uma).

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43

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Mc-Cabe-Smith (1991). Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. (4ta Edicin).


Editorial Mc Graw Hill.

Treybal, R. E (1996). Operaciones de Transferencia de Masa (2da Edicin). Editorial


Mc Graw Hill.

Perry (1996). Manual del Ingeniero Qumico. (6ta Edicin).

Gua de Intercambio Inico. Universidad Autnoma de Madrid, Facultad de Ingeniera


Qumica

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