Adsorcin de Manganeso en medio acuoso: Anlisis y Estudio

Termodinmico

Equilibrio en sistemas reactivos y fenmenos de superficie

Stephanie Acevedo Correaa, Sebastin Baena Castaob, Wilmer Spilberg Bustosc, Paula Andrea
Diazd, Anita Mercedes Erira Azae.
a
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. esacevedoco @unal.edu.co
b
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. sebaenaca@unal.edu.co
c
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. wsbustosa @unal.edu.co
d
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. paadiazto@unal.edu.co
e
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. ameriraa@unal.edu.co

Abstract
Keywords:

Resumen

Se estudi la adsorcin del manganeso en medio acuoso implementando diversos adsorbentes como el
acero residual, la slice mesoporosa y el carbn activado; analizando variables como el pH y el porcentaje
de remocin. Adems se consideraron las isotermas generadas por la accin de cada adsorbente. De igual
forma se tomaron en cuenta los mtodos empleados, los resultados obtenidos para cada adsorbente y
posteriormente se concluye por los criterios analizados cul de los tres adsorbentes implementados resulta
ms conveniente en la prctica en determinadas condiciones.

Palabras clave: adsorcin, manganeso, adsorbente, slice mesoporosa, carbn activado, acero residual,
isoterma, PH, adsorbato, Langmuir, Freundlich.

1 Introduccin compuesto muy comn que puede ser encontrado en

El agua, recurso natural e importante para la vida
del hombre, se ve sometida muchas veces a
alteraciones indeseadas a causa de contaminantes
y/o compuestos txicos, lo cual genera en el agua
variaciones perjudiciales al ser humano, dichos
contaminantes van desde materiales orgnicos,
polmeros, colorantes, hasta metales e iones entre
otros.
todas partes en la tierra, adems de ser uno de los
tres elementos trazas txicos esenciales, lo cual
significa que no es slo necesario para la
supervivencia de los humanos, sino que es tambin
txico cuando est presente en elevadas
concentraciones en los humanos, generando en este
problemas de salud, mayormente ocurren en el
tracto respiratorio y el cerebro. [1]

Uno de los metales ms evidentes en estos efluentes

hdricos es el Manganeso. El Manganeso es un
Por tal motivo se recurre a una serie de mtodos empleando como adsorbente el acero residual, la
encaminados a contrarrestar la presencia de las slice mesoporosa y el carbn activado
elevadas concentraciones de dicho metal.
2.1 Adsorcin por Slice mesoporosa
Se sabe que los metales en solucin acuosa son de
difcil eliminacin del medio, por consiguiente se ha
Recientes investigaciones [3] han propuesto un
realizado una amplia investigacin arrojando como
mtodo diferente para la extraccin de Mn 2+ de
resultados mtodos de eliminacin muy eficientes y
soluciones acuosas, ste mtodo consiste en emplear
otros no tanto, tales mtodos son: osmosis inversa,
nanopartculas de slice mesoporosa en el medio,
filtracin por membrana, precipitacin qumica,
para obtener gracias a las propiedades de este
intercambio inico, extraccin de solvente y
material una extraccin significativa del metal en
adsorcin, etc.
solucin.
En el siguiente estudio se analizara a partir de
2.1.1 Materiales
diferentes conceptos termodinmicos el mtodo de
La slice mesoporosa es elegido como un material
adsorcin para la eliminacin del manganeso en
apto para llevar a cabo la purificacin de aguas
agua contaminadas destinadas al consumo humano,
potables por tener una alta capacidad de captar
el cual es un proceso por el cual tomos o molculas
metales, una estabilidad qumica y fsica y adems,
de una sustancia que se encuentra en determinada
una estructura uniforme y organizada gracias a sus
fase, son retenidos en la superficie de otra sustancia
canales mesoporosos. Aunque este material es capaz
(adsorbente), que se encuentra en otra fase. Como
de captar el manganeso de las aguas potables con
resultado de este proceso, se forma una capa de
buen desempeo, estudios adicionales [4]
lquido o gas en la superficie de una sustancia slida
concluyeron que las propiedades de la Slice pueden
o lquida. [2]. Pero dicho mtodo ser evaluado con
mejorarse al funcionarse con el compuesto
tres (3) clases de adsorbente diferentes, el acero
Dietilentriamina como se muestra en el Esquema 1,
residual, slice mesoporosa y el carbn activado.
as el compuesto formado por ambos componente se
denomina DETA MCM-41,
2 Mtodo

El tratamiento convencional para la eliminacin del

Mn2+ de aguas, en general requiere el uso de agentes
oxidantes fuertes, como permanganato de potasio,
cloro, hipoclorito, dixido de cloro u ozono. Pero el
uso de estos agentes generan contaminantes o
toxinas, principal desventaja en la aplicacin de
estos mtodos. A raz de estas dificultades es que
actualmente se hace necesaria la bsqueda de
nuevos mtodos de tratamiento de aguas que no
incurran en impactos ambientales negativos. El
objetivo es entonces, presentar tres mtodos
alternativos para el tratamiento del agua potable,
que sean eficientes en cuanto a la remocin del
Manganeso del medio acuoso y que tambin, tenga
una afectacin biolgica menor comparada con los
mtodos tradicionales. Se lleva a cabo el anlisis
termodinmico de los procesos de extraccin
Esquema 1: Sntesis de DETA MCM-41. [3]
La modificacin de la superficie de la slice porosa
(MCM-41), se llev a cabo por un proceso de
condensacin usando N- (3-trimetoxisililpropil)
Dietilentriamina, para obtener finalmente el
compuesto DETA MCM-41, necesario para el
proceso de extraccin del metal en el agua potable.
2.1.2 Proceso de Adsorcin
En un Beaker de 50mL se adiciona una solucin de
20mL que contenga 20 g mL-1 del ion Mn+2, sobre
esta solucin se procede a dejar en suspensin una
cantidad de 10 mg aproximadamente del compuesto
DETA MCM-41, una vez el material poroso est
dentro de la solucin, el Beaker se someter a

2
agitacin (250 rpm) por dos horas por lotes durante un perodo especfico de tiempo de
aproximadamente.
Pasado este tiempo, la solucin se separa y se
analiza la concentracin de Mn+2 presente mediante
espectrometra de absorcin atmica,
especficamente con el mtodo de Atomizacin con
llama (FAAS).
El proceso de agitacin se debe repetir hasta que el
compuesto sorbente alcance su saturacin. El
proceso de extraccin fue examinado a diferentes
valores de pH mediante la adicin de Hidrxido de
Amonio a la solucin.
2.2 Adsorcin por Carbn activado
El uso de carbono activado para eliminar Mn (II) en
soluciones acuosas fue propuesto debido a sus reas
superficiales altas y los grupos funcionales activos
que conducen a una bsqueda de adsorbentes de
bajo costo en los ltimos aos. De hecho se ha
propuesto la produccin de carbn activado a partir
de residuos agrcolas.
En el presente estudio, ZSAC (Semillas Ziziphus
spina-christi) son preparadas por activacin qumica
con KOH se caracteriz y se utiliza como un
adsorbente para eliminar Mn (II) a partir de
soluciones acuosas. La adsorcin de iones de
manganeso en carbones activados se estudi en
condiciones de equilibrio por lotes. [5]
2.2.1 Materiales
-Semillas Ziziphus spina-christi obtenidas en Sidi
Bouzid, Tnez.
-Todos los reactivos utilizados fueron de grado
analtico.
-KOH como agente de impregnacin para la
activacin qumica de las semillas.
-La solucin acuosa de Mn (II) se prepar
disolviendo sulfato de manganeso en agua
doblemente destilada. El pH de la solucin se ajust
usando HCl 0,01 N o NaOH 0,01 N.
2.2.2 Experimento de adsorcin por lotes.
Se tomaron diferentes soluciones con concentracin
de Mn (II) variable entre 20-140 mg/L, pH entre
2,5-6,5 y temperatura entre 20-40 C. Las
soluciones fueron estudiadas en modo de operacin
contacto durante 180 minutos.
En Erlenmeyer de 250 ml se aadieron 100 ml de
cada solucin de manganeso (con concentracin
deseada y pH) y 75 mg de ZSAC, y luego se
sometieron a agitacin en un agitador de bao de
agua isotrmico a 200 rpm para lograr la
temperatura deseada.
Despus se filtr la solucin para eliminar las
semillas, y la concentracin de iones de Mn (II) que
quedaron presentes en la solucin se determinaron
por Absorcin Atmica ZEEnit (Espectrofotmetro
de llama y horno de grafito).
2.3 Adsorcin por Acero residual
El acero residual o escoria de acero, es un material
solido de desecho en la industria del acero, debido a
la alta produccin mundial de acero, el acero
residual gradualmente se ha ido convirtiendo en un
grave problema medioambiental. Se ha demostrado
que el acero residual tiene una superficie porosa que
le permitira funcionar como adsorbente. Adems el
acero residual sera un adsorbente de bajo costo. [6]
2.3.1 Materiales
-Solucin stock (Solucin con Manganeso y agua
des ionizada)
- NaOH y HNO3 para regular el pH
2.3.2 Proceso de Adsorcin
Inicialmente a la escoria de acero se le realiz un
proceso de preparacin para remover escombros,
para ser triturada hasta conseguir estructuras
cuadradas de 1mm de lado, y para posteriormente
determinar las caractersticas de su superficie fsica,
lo anterior se llev a cabo mediante los mtodos de
Brunauer-Emmette-Teller (BET) y Barrett-Joyner-
Halenda (BJH), para determinar el rea de la
superficie especfica y analizar el tamao del poro
respectivamente.
Posteriormente MnSO4H2O se disolvi en agua des
ionizada, para conseguir la concentracin deseada
en la solucin, 1000mg/L. Adicionalmente se
3
agregaron NaOH 0.1M y HNO3 0.1 M para ajustar q m = es la capacidad de cobertura mxima de
el pH. El experimento se llev a cabo con una
temperatura constante entre 24-25C y con una monocapa (mg/g) :
velocidad de agitacin de 200 rpm para garantizar
un mezclado homogneo. La isoterma de Freundlich es comnmente usada
para describir las caractersticas de la adsorcin para
2.4 Metodologa general la superficie heterognea.
La forma linealizada de la isoterma de Freundlich
Para todos los adsorbentes mencionados est dada por la ecuacin (2):
anteriormente se calcul el porcentaje de remocin q
con la siguiente ecuacin: C
CoCe log ( e )(2)
Remocin= 100 1
Co log ( e)=log ( k F ) +
n
Donde:
Co = Concentracin inicial de manganeso en la
k F = Constante de la isoterma de Freundlich
solucin (mg/L)
Ce =Concentracin de manganeso en la solucin (mg/g)
= es la intensidad de adsorcin
en el equilibrio (mg/L) Para obtener el modelo de la isoterma que mejor
Y la cantidad de manganeso adsorbido por unidad describe la adsorcin de manganeso sobre los 3
de masa de adsorbente, est dada por: adsorbentes se llevaron a cabo experimentos para
CoCe obtener datos de la capacidad de adsorcin en el
q e= V
m equilibrio versus concentracin en el equilibrio y,
correlacionando datos obtener la isoterma de
Donde adsorcin que mejor se ajusta al proceso.[6]
q e =Capacidad de adsorcin en el equilibrio
3 Resultados y discusin
(mg/g)
m = Masa de adsorbente (g) 3.1 Efectos del PH en la adsorcin de Mn (II)
V= Volumen de la solucin de manganeso (L)
La capacidad de adsorcin no depende nicamente
2.4.1 Isoterma de adsorcin: de la textura porosa o del rea superficial, los
Para la adsorcin de manganeso en medio acuoso, grupos qumicos presentes en la superficie de un
se encontraron dos posibles modelos: El modelo de adsorbente son otro factor importante en el proceso
Langmuir y el modelo de Freundlich [7]. El modelo de adsorcin.
propuesto por Langmuir describe cuantitativamente
la formacin de una monocapa de adsorbato en la La qumica acuosa del ion metlico es el rol ms
superficie externa del adsorbente y despus de esto importante que desempea el pH en la adsorcin de
no ocurre ms adsorcin. iones metlicos. [7] Los metales de transicin, entre
La forma linealizada del modelo de Langmuir est los cuales se encuentran el Mn, se caracterizan por
dada por la ecuacin (1): su habilidad en la formacin de complejos de
ce coordinacin con ligandos que poseen pares de
1 ce
= + (1) electrones libres, en busca de la estabilizacin de
qe bq m q m sus vacantes o parcialmente llenos orbitales d. [7]
Donde :
Por tal razn El efecto del PH es un factor
b=Constante de equilibrio de adsorcin (L/mg)
determinante en la adsorcin de Mn, en los 3
artculos se varia el PH de tal forma que se logre la
4
 mejor adsorcin a un PH determinado, los
resultados obtenidos utilizando como adsorbentes
la slice mesoporosa, el acero residual y el carbn
activado, son concluyentes teniendo en cuenta este
parmetro.

3.1.1 Efecto del PH en la adsorcin de Mn (II)

con acero residual:
El pH se vari desde 3 hasta 8, la remocin de
manganeso en el rango de este PH es relativamente
alta, que supera el 93% del porcentaje de
eliminacin. Con un PH>6 la adsorcin
disminuye .Por tal razn el PH que se toma para
estudios posteriores es de un PH=6. [9]

Figura 3. Efecto del PH en remocin de Mn (II). [3]

Figura 1. Efecto del PH en remocin de Mn (II). [8]
3.2 Isoterma de adsorcin

3.1.2 Efecto del PH en la adsorcin de Mn (II)
con hacer slice mesoporosa:
Para estudiar el efecto del PH en la adsorcin, se
vari desde 1-7, logrando la mayor remocin a un
PH= 7, cuando el PH>7 el porcentaje de adsorcin
decrece, esto posiblemente ocasionado por la
formacin de insolubles en el Mn (II). El pH puede
afectar el grado de ionizacin (formacin de
especies) del adsorbato y la propiedad de la
superficie del adsorbente. [5]
3.2.1 Isoterma de adsorcin de Mn (II) con acero
residual:
La figura 4, muestra los datos de correlacin con las
diferentes isotermas, se muestra que la figura a
correspondiente al modelo de Langmuir tiene un
coeficiente de correlacin R2 = 0,9993, mientras que
la figura b muestra que el modelo de Freundlich
tiene un coeficiente de correlacin R2 = 0,8801.El
modelo que mejor ajusta los datos es el modelo de
Langmuir. [9]

En PH=7 se logra un adsorcin de 88,9%,valor con

el cual se realizan los estudios de adsorcion.

3.1.3 Efecto del PH en la adsorcin de Mn (II)

con carbn activado:
El pH se vari de 2,5-6,5.La mxima eliminacin de
Mn (II) se dio a un PH de 4, para PH> 4 se logra la
mxima adsorbancia y se mantiene constante, con
un PH =4 se logr una remocin del 87,69% a una
temperatura de 25 C .Por tanto este PH se toma en
cuenta para los estudios de adsorcin. [3]
5

Figura 2. Adsorcin de Mn (II) a diferentes PH. [5]

 )
88.9 8.34 0.99 26. 4.2 0.78
98 4 89
Tabla 2.Parametros de la isoterma de adsorcin sobre slice
mesoporosa. [3]

3.3 Consideraciones ambientales y econmicas

A partir de los resultados obtenidos para los tres

adsorbentes empleados, se evidencia de forma
general porcentajes de remocin muy similares en
los tres procedimientos, porcentajes que estn
alrededor de un 90%. El criterio de eficiencia no es
quizs muy relevante al momento de hacer una
diferenciacin clara sobre la conveniencia de un
mtodo particular para llevar a prctica en
determinadas condiciones. Por tanto se presentan
algunas consideraciones ambientales y econmicas
Figura 4. Isotermas de adsorcin sobre acero residual. (a) Langmuir, que podrn dar ms herramientas al momento de
(b) Freundlich. [8] decidir sobre la implementacin de algn mtodo de
adsorcin especfico.
3.2.2 Isoterma de adsorcin de Mn (II) con
carbn activado:
Los datos de equilibrio de adsorcin se ajustaron a
Acero residual:
las isotermas de Langmuir, Freundlich a una
temperatura de 25 C con pH = 4 como se pueden
Produccin Produccin % Utilizado
observar en la figura 4 a y b .la isoterma que mejor
de Acero total de de escoria
se ajusta al modelo es freundlich con un coeficiente
escorias
de correlacin R2= 0.984 tal y como se muestra en
3.992.921 1.201.578 64 %
la tabla 3. [5]
Tabla 3.Produccin de escoria de acero en toneladas por ao para el
Langmuir Freundlich
ao 2010 [13]
2
qm(mg/g) b(L/mg) R Kf (mg/g)
172.413 0.09 0.959 21.968Durante la fundicin, cuando la mena est expuesta
Tabla 1.Parametros de la isoterma de adsorcin sobre Carbn a altas temperaturas, las impurezas se separan del
activado. [5] metal fundido y se pueden retirar. La coleccin de
compuestos que se retira es la escoria. [13]
3.2.3 Isoterma de adsorcin de Mn (II) con Silice Actualmente la produccin de escoria de acero
Mesoporosa: representa una problemtica ambiental por resolver,
Los datos de la tabla 2 muestran que el modelo de la debido a que gran parte de este residuo termina
isoterma de adsorcin que mejor se ajusta a los acumulando vertederos controlados sin posibilidad
datos experimentales es el modelo de Langmuir, de que se les d un uso productivo. Por este motivo,
debido a que el coeficiente de correlacin es muy la posibilidad de implementar estos residuos en la
cercano a 1. Por lo tanto la adsorcin de manganeso limpieza de aguas potables podra significar un
sobre la slice mesoporosa funcionalizada es una avance representativo en el tema de tratamiento de
adsorcin qumica. [3] aguas.
Langmuir Freundlich Slice Mesoporosa: El Dixido de Silicio (SiO2) o
qm(mg/ b(L/m R 2
Kf n(L/m R2 slice, al ser unos de los materiales ms abundantes
g) g) (mg/g g) en la naturaleza, se puede sintetizar muy fcilmente

6
como un material mesoestructurado, es un material extraction from aqueous medium using mesoporous
de bajo costo, no txico y biocompatible. silica.Chemistry Department, Faculty of Science,
University of Omar Al-Mukhtar, Tobruk,Libya.
Adsorbente Precio (COP) Journal of Colloid and Interface Science. Available
Arena Slica 16.200$ por 25Kg 29 October 2014
[10]
La sntesis de partculas de slice mesoporosas trae [4]
consigo un impacto ambiental negativo, ya que los
principales compuestos empleados son los [5] Abdessalem Omri, Mourad Benzina. Removal
surfactantes, como copolimeros en bloque no of manganese (II) ions from aqueous solutions by
inicos y haluros de alquiltrimetilamonio, adsorption on activated carbon derived a new
compuestos que tienen una alta toxicidad. [11] precursor: Ziziphus spina-christi seeds. Laboratory
of Water-Energy-Environment (LR3E), Code: AD-
Carbn Activado: El proceso de obtencin de del 10-02, National School of Engineers of Sfax,
carbn activado se basa en producir un carbn a University of Sfax, BP W, 3038 Sfax, Tunisia.
partir de materiales no sintticos como: cortezas Alexandria Engineering Journal. Available 19
de almendras, cscara de coco, turba, petrleo, brea September 2012.
y polmeros, nueces, palmeras u otras maderas, [6] F. M. S. N. Mohd. Z, Adsorption of manganese
adems del carbn mineral. La produccin de in aqueous solution by steel slag, 2015.
carbn activado entonces, puede no tener efectos
negativos sobre el medio ambiente y as, postularse
como un adsorbente con impacto ambiental leve. [7] Navarro, A. E., Maldonado, H. J., Campos, K.,
Sin embargo, la desventaja en la aplicacin de este & Ramos, K. P. (2006). Elucidacin del efecto del
mtodo radica en los altos costos de la regeneracin pH en la adsorcin de metales pesados mediante
del carbn activado, costo que en el mercado tiene biopolmeros naturales: cationes divalentes y
un precio aproximado de 10.200$ COP por superficies activas. Revista Iberoamericana de
kilogramo. [14] polmeros, 7(2), 113-126.

4 Conclusiones [8] Dada, A. O., Olalekan, A. P., Olatunya, A. M.,

5 Referencias
[1] Lenntech \ Propiedades qumicas del
Manganeso - Efectos del Manganeso sobre la
salud [En linea][Availed]:
http://www.lenntech.es/periodica/elementos/mn.ht
m. [ltimo acceso: 12 de octubre de 2016]
& Dada, O. (2012). Langmuir, freundlich, temkin
and dubininradushkevich isotherms studies of
equilibrium sorption of Zn2+ unto phosphoric acid
modified rice husk. Journal of Applied Chemistry,
3(1), 38-45
[9] ZAHAR, Mohd Syakirin Md; KUSIN,
Faradiella Mohd; MUHAMMAD, Siti Nurjaliah.
Adsorption of manganese in aqueous solution by
steel slag. Procedia Environmental Sciences, 2015,
vol. 30, p. 145-150.

[10] Valor y Volumen de produccin de Arena

[2] Adsorcin | La Gua de Qumica. [En linea]
Silica, disponible en:
[Availed]:
http://portalweb.sgm.gob.mx/economia/es/producci
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-
on-minera/silica.html
basicos/adsorcion#ixzz4MvhGJqrx. [ltimo acceso:
12 de octubre de 2016]

[3] Salah Ali Mahgoub Idris. Adsorption, kinetic

and thermodynamic studies for manganese
7
[11] T. V. A. O. Adebola. I, Biomass, Abundant
Resources for Synthesis of Mesoporous Silica
Material.

[13] Escoria de Acero de Horno de arco elctrico,

disponible en:
http://www.cedex.es/AEFE/ESCORIASDEACERI
ADEHORNODEARCOELECTRICO.pdf

[14] Carbn Activado, disponible en:

http://laleneria.com/carbon-activado.html_26