Teoria e Prtica na Engenharia Civil, No. 2, p.

55-64, Maio, 2001

Grau de saturao do concreto: um importante fator

na difuso de cloretos

Andr T. C. Guimares1 & Paulo R. L. Helene2

1
Departamento de Materiais e Construo FURG, Rio Grande, RS atcg@mikrus.com.br
2
Departamento de Construo Civil PCC/USP, So Paulo, SP helene@pcc.usp.br

RESUMO: Em pesquisas anteriores [5, 6] observam-se altos teores cloretos (2%/cimento) na superfcie
externa de elementos de concreto armado localizados em ambiente martimo e em zona
predominantemente de nvoa. Entretanto a frente de ataque por cloretos est em uma profundidade baixa
para a classe de concreto utilizada. Por observaes, suspeita-se da influncia do teor de umidade sobre a
difusividade de cloretos. Sendo assim, desenvolvido ensaio com o objetivo de avaliar a variao do
coeficiente de difuso dos cloretos com a variao do teor de umidade da pasta de cimento. Conclui-se que
o Grau de Saturao (GS) (percentual do teor de umidade da pasta de cimento em relao a absoro
mxima) tem grande influncia sobre a difusividade de cloretos da pasta de cimento endurecida, sendo que
esse fator deve ser levado em conta na previso de vida til de uma estrutura de concreto armado.

1. INTRODUO Para investigar esse fator desenvolveu-se

Ao relacionar-se perfis de penetrao de ons
cloretos em obras com idade avanada de
utilizao (superior a 20 anos) com os modelos
deterministas baseados exclusivamente na lei de
Fick nota-se uma grande diferena entre a
profundidade que seria prevista para a frente de
ataque e a existente na estrutura analisada em zona
de mar, zona de respingo ou zona de nvoa, todas
em ambiente martimo [5, 6].
Em estudos recentes, notou-se que em
superfcies com alto teor de ons cloretos (2% em
relao a massa de cimento) e considerando fatores
como a variao da resistncia compresso,
variao sazonal da temperatura, tipo de cimento,
relao a/c obteve-se uma grande diferena entre a
profundidade de ataque prevista por mtodos
deterministas e a profundidade efetiva obtida por
perfis de penetrao de cloretos em cais martimo
no extremo sul do Brasil. Deve-se salientar que
esse teor de ons cloretos foi obtido tanto em poca
de chuva intensa (inverno) como em poca de
estiagem (vero), segundo estudos de Guimares
[6, 7].
Supem-se por esses fatos que a dificuldade dos
cloretos penetrarem devido ao teor de gua de
equilbrio no concreto estar abaixo da saturao.
Esse fato pode gerar diferenas entre resultados de
laboratrio e obras em servio, pois os ensaios de
laboratrio que visam obter um coeficiente de
difuso so realizados na condio de corpos de
prova saturados [3, 4, 11, 12].
metodologias de ensaio para determinar a
influncia da variao do grau de saturao (GS)
da pasta de cimento endurecida na difuso dos
cloretos.
2. ENSAIO DE VARIAO DA
DIFUSIVIDADE EM RELAO AO
GRAU DE SATURAO (GS)
2.1. Material
O material utilizado para o desenvolvimento e
realizao do ensaio foram corpos de prova
executados com pasta de cimento.
O cimento utilizado foi o CPV-ARI. A
utilizao desse tipo de cimento se deve ao fato da
sua mais rpida hidratao em relao aos demais
tipos de cimento. Dessa forma obtm-se uma
influncia menor das possveis diferenas de
hidratao do cimento quando sujeitos a diferentes
teores de umidade durante o ensaio.
Com esse cimento foi executado uma pasta com
relao a/c de 0,5 e posteriormente moldados 50
corpos de prova de 30 mm de dimetro e 45 mm
de comprimento em moldes plsticos, e 5 corpos
de prova de 50 mm de dimetro e 100 mm de
comprimento para ensaio de caracterizao em
moldes metlicos.
Aps 24 horas de sua execuo foram
desmoldados e lixados no topo, desgastando
alguns milmetros para extrair a camada externa
que, por exsudao, fica com sua qualidade
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comprometida (Fig. 1a). A seguir foram colocados
em cura submersa por 14 dias, ficando a partir
dessa idade em ambiente de laboratrio at
completar 28 dias. Obteve-se absoro mdia de
29,7 % e massa especfica mdia de 1468 kg/m3 e
resistncia a compresso mdia aos 28 dias de 29
MPa.
Para estimar a massa seca dos CP's de 30 mm x
45 mm, foram selecionados aleatoriamente 6
unidades, dentre as 50 disponveis. Essas unidades
foram secas em estufa a 10550C por 72 horas.
Obteve-se massa mdia de 48,3 g com um desvio
padro de 0,58 g.
2.2. Ensaio
Depositou-se sobre o topo dos CP's de 30 mm x
45 mm uma camada de calda de cimento com
cloretos (5% de NaCl) e aps a obteno da
estabilidade das umidades desejadas, obteve-se por
fatiamento da metade dos corpos de prova e
ensaios de teores de cloretos na pasta, os perfis
iniciais de penetrao dos cloretos. Esse perfil
inicial refere-se a penetrao dos cloretos com
influncia da sua absoro capilar. Aps 3 meses,
com os CP's com GS estveis obteve-se um
segundo perfil para cada grupo de GS. Neste
segundo caso a anlise dos perfis foram realizadas
com o objetivo de obter o coeficiente de difuso
para cada GS.
Para permitir a colocao da camada de calda
de mesmas caractersticas contaminada com
cloretos sobre os CP's, foi colocado um filete de
silicone formando um anel no topo dos CP's, de
forma a no permitir que a calda com cloretos se
derramasse contaminando a superfcie lateral dos
CP's (Fig. 1b).
GS ao redor de 55% , 75% e 90% foram obtidos
secando naturalmente ou molhando os CP's com
gua destilada, aps 28 dias de idade. O GS de
quase 100% foi obtido colocando-se os CP's
parcialmente submersos at a altura de 30 mm em
soluo saturada de Ca(OH)2 (Fig. 1d).
Cinco unidades de cada grupo foram fatiadas de
2 em 2 mm at a profundidade de 8 mm (4 fatias
de aproximadamente 1,5 mm cada). Esses
primeiros CP's foram fatiados com a idade de 76
dias e 30 dias aps contaminao com a calda com
cloretos. As fatias de mesma profundidade do
mesmo grupo foram misturadas e modas para
realizao de ensaio de teor de ons cloreto totais
em relao a massa de pasta conforme ASTM C
1152 [1].
Nas camadas mais profundas tambm foram
realizados ensaios de teores de ons cloreto livres
em relao a massa de pasta conforme ASTM C
1218 [2].
Para manter o mximo possvel a umidade de
cada grupo os CP's restantes de cada grupo foram
colocados em sacos plsticos com vcuo. Esse foi
o mtodo mais prtico encontrado para manter e
controlar a umidade de cada grupo, pois assim
pode-se pesar cada grupo como um todo com mais
freqncia, conhecendo o peso do saco plstico, e
antes de fatiar os CP's para obteno do segundo
perfil, pesar cada um separadamente. Os CP's
colocados dentro dos sacos plsticos ficaram com
o eixo dos CP's na posio horizontal.
Aproximadamente de 7 em 7 dias os CP's eram
girados com o saco plstico de forma a alternar as
posies dos CP's. Esses cuidados foram
realizados com a inteno de manter o teor de
umidade o mais uniforme possvel dentro dos CP's.
Somente o grupo de GS igual a 100 % ficou em
recipiente de vidro conforme explicado
anteriormente (Fig. 1d).
As caldas com cloretos, aps secas em estufa a
10550C por 72 horas, apresentaram massa mdia
de 1,6 g e desvio padro de 0,18 g e os anis de
silicone, secos ao ar, obtiveram massa mdia de
0,35g e desvio padro de 0,13 g.
Os CP's restantes foram fatiados a 150 dias de
idade.
Os valores mdios do GS entre os tempos T1 e
T2 obtidos nos ensaios para os Grupos I, II, III e IV
foram de 57,2%, 74,8%, 90,2% e 97,7%
respectivamente.
Considerando os intervalos de confiana na
mdia para massa dos CP's de 30 mm x 45 mm de
48,30,61 g, massa dos anis de silicone de
0,350,06 g, a massa das capas contaminadas de
1,60,17 g e a absoro aps imerso e fervura de
29,71,21%, calculou-se o intervalo de confiana
do GS dos CP's dos Grupos I, II, III e IV. Para
calcular GS mximo foram consideradas as
menores massas dos CP's, dos anis de silicone e
das capas de contaminao e menor absoro por
imerso. Para calcular o GS mnimo foram
consideradas as maiores massas e absoro por
imerso. Assim obteve-se 95% de confiana que o
GS varia dentro de uma faixa de 9,8%.
A Fig. 2 mostra os perfis do teores mdios de
cloretos totais nos tempos T1 e T2 nos CP's dos
Grupos I, II, III e IV.
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Os ensaios nas caldas com cloreto dos Grupos I,
II, III e IV apresentaram teores de cloretos livres
de 0,93%, 0,79%, 0,49% e 0,36 % respectivamente
para o tempo T1, e 0,68%, 0,53%, 0,28% e 0,19%
para o tempo T2. Os teores de cloretos livres na
quarta camada dos CP's so 0,02%, 0,05%, 0,02%
e 0,07% no tempo T1, respectivamente para o
Grupo I, II, III e IV, e 0,05%, 0,11%, 0,09% e
0,06% para o tempo T2. As medies dos teores de
cloretos foram realizadas no Laboratrio de
Qumica dos Materiais do Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas de So Paulo S.A..
2.3. Avaliao dos resultados
Cada grupo apresentou uma variao do teor de
cloretos livres da capa de contaminao durante o
ensaio, sendo que em cada grupo obteve-se um
valor mdio diferente. Isso deve-se principalmente
aos diferentes teores de umidade de cada grupo.
Analisando os perfis dos tempos T1 na Fig. 2 e
os teores das capas contaminadas de cada grupo de
CP's correspondente ao tempo T1, observa-se que a
difuso de ons foi mais intensa que a penetrao
de ons por absoro capilar, pois os cloretos
penetraram mais nos CP's com maior GS.
Em uma avaliao qualitativa nota-se que entre
o Grupo I e o Grupo IV h uma grande diferena
na difuso de ons cloretos, pois os perfis T1 e T2
do Grupo I praticamente se sobrepe a partir da
profundidade de 7,5 mm. Observa-se tambm que
as inclinaes das curvas diminuem do Grupo I
para o Grupo IV, evidenciando uma maior
penetrao de ons cloretos com o aumento do GS.
Para avaliar os coeficientes de difuso dos
quatro grupos utiliza-se a seguinte equao obtida
da primeira lei de Fick:
Def
J= .(C1-C2) (1)
l 0,09 para o Grupo I (GS=57,29,8%), 0,28 para o
onde:
J = fluxo de ons cloreto em g.cm-2.s-1;
Def = coeficiente de difuso efetivo de ons cloreto
em cm2.s-1;
l = espessura da camada em que medido o fluxo,
em cm
C1 e C2 = concentraes de cloretos na soluo de
poro da superfcie de topo e ltima camada em
g/cm3 (sero considerados os valores mdios de
cloretos livres durante o ensaio).
A Fig. 3 mostra o esquema de corte dos CP's.
57
O valor de J foi calculado pelo balano de
massa de ons cloretos nos primeiros 8 mm de
profundidade dos CP's. A massa de ons que
passam nessa espessura foi dividida pela seo
transversal e pelo tempo entre a medio dos dados
do primeiro perfil (T1) e a medio dos dados do
ltimo perfil (T2). As massa de ons cloretos nos
tempos T1 e T2 foram calculadas em funo das
massas mdias da calda com cloreto e das camadas
dos CP's, consideradas de 2 mm de espessura e
com massa especfica conforme ensaio realizado, e
dos teores de ons cloretos medidos em cada
camada, considerando teores mdios dessas
camadas.
A concentrao mdia da soluo de ons
cloreto livre da capa de contaminao (C1) foram
calculadas em funo do teor de umidade mdio
medido entre os tempos T1 e T2 e a massa de ons
cloretos livres nos tempos T1 e T2, obtendo-se dois
valores, dos quais calculou-se a mdia. Da mesma
forma foi calculada a concentrao mdia da
soluo na camada situada entre as profundidades
de 6 mm e 8 mmm.
Com os valores de J, l, C1 e C2 obteve-se o
valor de Def, mostrado na Tabela 1.
Esses resultados so apresentados em grfico na
Fig. 4.
Neste grfico os resultados so representados
por uma equao exponencial e mostra o intervalo
de confiana na mdia do GS (confiana de 95%).
Nota-se que os valores do coeficiente de difuso
obtidos pela curva mdia so ligeiramente maiores
que os obtidos pela curva exponencial para GS
menor que 80 %. A diferena do coeficiente de
difuso obtido na curva mdia e a linha do limite
inferior pequena para valores de GS menores que
85 %, sendo menores os valores da curva mdia.
A relao entre o maior coeficiente de difuso
(Grupo IV- GS=100%) e os demais valores de
Grupo II (GS=74,89,8%) e 0,32 para o Grupo III
(GS=90,29,8%). Essas relaes indicam que as
diferenas so bem acentuadas e que o GS do
concreto um fator que deve ser considerado na
difuso de ons.
2.4. Interpretao dos resultados
Os resultados do ensaio demonstram a
importncia de se considerar o GS do concreto na
estimativa do coeficiente de difuso dos ons
cloretos.
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As consideraes feitas a seguir tem o objetivo
de mostrar um possvel mecanismo que pode
explicar a influncia da variao do GS na difuso
de ons cloretos na pasta de cimento endurecida.
Na pasta de cimento endurecida saturada, ou
seja, GS de 100% (Fig. 5) todos os poros acima do
dimetro crtico esto cheios de gua, facilitando a
difuso de ons. A seo transversal desses poros
a seo transversal por onde os ons sofrem
difuso;
Conforme Mehta e Manmohan [9], o volume
de poros maiores que o dimetro crtico da
ordem de 15% do volume total de vazios para
pasta de cimento com relao a/c de 0,5, sendo
esse o volume da rede interligada de poros que
influi na difuso de ons. Assim, diminuindo o GS
de 100% at 85% deve diminuir mais
acentuadamente a gua na rede de poros com
dimetros maiores que o dimetro crtico (Fig. 5).
Portanto, a seo transversal de difuso dos ons
diminui rapidamente conforme pode ser observado
na Fig. 4, entre os pontos IV e III. O dimetro
crtico para a pasta com relao a/c de 0,5 de
aproximadamente 80 nm [9] e a condensao em
poros desse tamanho ocorre com umidade relativa
(UR) maior que 95% [13]. Portanto, diminuindo a
UR de 95% esses poros tendem a ficarem cheios
com vapor de gua e uma camada de gua
adsorvida em suas paredes com uma espessura de
aproximadamente 0,2 nm, 0,45 nm e 0,9 nm para
UR de 10% 50% e 95% respectivamente [14].
Sendo assim, os poros maiores que o dimetro
crtico tendem a diminuir a gua condensada at
atingir uma camada fina de gua adsorvida.
Quando diminui o GS at aproximadamente 85%
toda a rede de poros interligada (dim. dos poros >
dim. crtico), ter apenas gua adsorvida (Fig. 5).
Logo a seo transversal de difuso dos ons pode
diminuir muito. Nesse caso, os ons tambm tm
que percorrer distncias maiores, pois precisam
circundar o poro para ultrapass-lo. Para pequenas
espessuras de gua (0,9 nm) de se esperar que
os elementos precipitados, como os Ca(OH)2,
tornem-se obstculos que dificultam a passagem
dos ons cloretos, os quais possuem dimetro de
0,36 nm;
Para GS menor que 85 % o coeficiente de
difuso deve diminuir com menos intensidade,
provavelmente devido ao incio da perda de gua
nos poros menores que o dimetro crtico, poros
esses com menor influncia no transporte de
massa. Isso deve ocorrer at o momento em que a
espessura de gua adsorvida nas paredes dos poros
com dimetro maior que os do dimetro crtico
comea a diminuir, conforme Fig. 4 entre os
pontos III e II;
O coeficiente de difuso deve novamente
diminuir rapidamente (Fig. 4, entre os pontos II e
I), quando a espessura de gua adsorvida nas
paredes dos poros com dimetro maior que o
dimetro crtico comea a diminuir (Fig. 5).
Esse processo apresenta forte indcio de ocorrer
quando se compara a curva de distribuio dos
poros na pasta de cimento [9] com os resultados do
ensaio de influncia do teor de umidade da pasta
de cimento na difuso de ons cloretos: a inflexo
na curva de distribuio dos poros na pasta com
relao a/c de 0,6 ocorre quando so preenchidos
com mercrio aproximadamente 15% do volume
de vazios (volume de poros maiores que o poro
crtico), o que equivale a um GS de 85% (Fig. 4,
entre os pontos II e III).
Portanto, parece mais prudente utilizar a curva
mdia da Fig. 4, sendo melhor que adotar uma
correlao exponencial, principalmente para GS
menores que 80 %, onde se obtm coeficientes de
difuso maiores na curva mdia.
No caso desta pesquisa, na determinao dos
coeficientes de difuso foi considerado fluxo de
ons cloreto em regime permanente, considerando
os teores mdios entre os perfis nos tempos T1 e T2
na superfcie dos CP's e na quarta camada.
Para facilitar a determinao do coeficiente de
difuso utilizando a segunda lei de Fick, ou seja,
em regime no-permanente, pode-se manter
constante o teor de ons cloretos na superfcie dos
CP's durante o ensaio. Para tanto deve-se aumentar
o teor de NaCl adicionado a calda acima da
saturao da soluo dos poros. Assim pode-se
calcular o teor de cloretos solveis para cada GS,
sendo que a medida que os cloretos dissolvidos
sofrem difuso, outros cloretos, at ento
precipitados sob a forma de NaCl, so
solubilizados.
Portanto, devido s consideraes feitas durante
a anlise desse ensaio, os coeficientes de difuso
assim calculados devem apresentar alguma
diferena.
Ensaios que correlacionam o sentido do vapor
com o coeficiente de difuso de cloretos [10]
parecem estar de acordo com os resultados obtidos
nesse ensaio. Esses ensaios correlacionam o
sentido do vapor da gua com o coeficiente de
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difuso, mostrando que quando o vapor se desloca
no mesmo sentido dos ons cloretos o coeficiente
de difuso bem maior que no caso contrrio.
Nota-se na Fig. 3, que quando o vapor se desloca
no mesmo sentido dos cloretos as primeiras
camadas por onde esses ons penetram possuem
um teor de umidade maior que quando o vapor
em sentido contrrio.
Hedenbland [7] demonstrou teoricamente a
influncia do teor de umidade na difuso de
cloretos, mostrando uma maior influncia do grau
de hidratao do cimento do que do GS.
Provavelmente o grau de saturao foi um pouco
maior nos grupos com maior GS e mesmo assim
esses apresentaram coeficientes de difuso bem
maiores, mostrando uma grande influncia do GS.
Hedenbland [7] j alertava que alm do GS a
precipitao de alguns elementos nos poros da
pasta de cimento poderiam diminuir o coeficiente
de difuso dos cloretos.
Martys [8] simulou com programa
computacional a difuso de ons em poros mdios
(rede interligada) cheios com dois fludos, sendo
um predominantemente molhvel, como por
exemplo a gua e o ar. Correlacionando os GS's da
rede de poros interligada simulada, com os GS's da
pasta de cimento endurecida, considerando o
volume total de poros, os resultados obtidos por
Martys [8] apresentam uma maior influncia do
GS que os resultados dessa pesquisa. No entanto,
na pasta de cimento, temos a influncia dos poros
menores que o dimetro crtico na difuso de ons.
Essa influncia relativamente pequena quando a
pasta de cimento est saturada. No entanto, quando
h pouca umidade na rede interligada, a influncia
dos poros pequenos deve ser considervel. Como
exemplo, pode-se considerar o GS de 90% que
equivale a rede de poros interligada estar com
aproximadamente 33% de gua do volume total de
vazios (5% de gua em 15% de volume de vazios).
Para este valor Martys [8] obteve uma relao
entre o coeficiente de difuso da pasta no saturada
e a pasta saturada (Def/Dmx) de 0,15, enquanto que
no ensaio de influncia do GS desta pesquisa
obteve-se 0,32 (Fig. 7).
3. CONCLUSES
O ensaio desenvolvidos nesse trabalho indica uma
grande influncia do GS da pasta de cimento
endurecida. O GS da pasta de cimento um fator
mais decisivo na intensidade de penetrao de ons
59
cloreto que o teor de umidade, assim como a
interligao dos poros mais importante que o teor
de vazios. Logo, esse fator deve se considerado na
estimativa de vida til de uma estrutura de
concreto armado sujeita ao ataque de cloretos.
Portanto esse trabalho deve ter continuidade, sendo
que algumas alteraes devem ser realizadas na
metodologia apresentada nessa pesquisa,
permitindo o clculo do coeficiente de difuso em
regime no permanente (segunda lei de Fick).
AGRADECIMENTO
Os autores agradecem o apoio da Fundao de
Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo o qual
foi fundamental para o desenvolvimento desse
trabalho.
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Tabela 1 - Valores do coeficiente de difuso efetivo em funo dos GS's

Grupo GS previsto - % GS obtido - % Def - cm2/s

Grupo I 55 57,29,8 18,37E-10

Grupo II 75 74,89,8 56,60E-10

Grupo III 90 90,29,8 65,09E-10

Grupo IV 100 97,79,8 203,81E-10

 Teoria e Prtica na Engenharia Civil, No. 2, p.55-64, Maio, 2001 61

aa bb cc d
d

Fig. 1 - Preparo dos corpos de prova: a) corpo de prova com topo lixado; b) corpo de prova com anel de
silicone; c) corpo de prova com capa de contaminao; d) corpo de prova parcialmente submerso

0,5 0,5
GRUPO I - GS=55% GRUPO II - GS=75%
0,4 0,4
% 0,3 % 0,3 T1
Cl- T1 Cl- T2
0,2 T2 0,2
0,1 0,1
0 0
0 5 10 15 0 5 10 15
Prof. (mm) Prof. (mm)

0,5 0,5
GRUPO III - GS=90% GRUPO IV - GS=100%
0,4 0,4
T1 % 0,3 T1
% 0,3
Cl- T2 Cl- T2
0,2 0,2

0,1 0,1

0 0
0 5 10 15 0 5 10 15
Prof. (mm) Prof. (mm)

Fig. 2 - Perfis de cloretos totais: T1- CP's com 76 dias de idade e 30 dias de contaminao; T2 - CP's com
150 dias de idade e 104 dias de contaminao
62 Teoria e Prtica na Engenharia Civil, No. 2, p.55-64, Maio, 2001

Calda com
cloretos

Fig. 3 - Esquema do corte dos corpos de prova

2,10E-08
IV
2,00E-08 Mdia
1,90E-08
Limite superior
1,80E-08
1,70E-08 Limite inferior
1,60E-08 Eq. exponencial
1,50E-08
1,40E-08 -11 0,0525x
y = 9.10 .e
1,30E-08
Def (cm /s)

2
1,20E-08 R = 0,8869
2

1,10E-08
1,00E-08
9,00E-09
8,00E-09 III
7,00E-09
6,00E-09
5,00E-09 II
4,00E-09
3,00E-09
2,00E-09 I
1,00E-09
0 20 40 60 80 10 0
SD (% )
GS (%)

Fig. 4 - Valores mdios do coeficiente de difuso efetivo em funo do GS e intervalo de confiana na

mdia do GS (confiana de 95%)
 Teoria e Prtica na Engenharia Civil, No. 2, p.55-64, Maio, 2001 63

GS=100%
Soluo de poro

GS>85% Vapor

Rede de poros maiores

GS=85% que o dimetro crtico

GS<75%

Fig. 5 - Rede de poros da pasta de cimento endurecida com diferentes teores de umidade

NaCl pulverizado
U.R. ~ 100% 3
Cl-
x
(% / cim) 2
A
U.R. ~ 65% A
concreto Cl- - teor 1
( 10, d=3 cm) na mistura B
U.R. ~ 65% 1 2 3 4 5 6
x x: distncia da
B superfcie do concreto
U.R. ~ 100% Recipiente selado ( )

Fig. 6 - Ensaio correlacionando o sentido do vapor da gua com o coeficiente de difuso [8]
64 Teoria e Prtica na Engenharia Civil, No. 2, p.55-64, Maio, 2001

1,00
Def/Dmx
0,75

0,50

0,25

0,00
0 25 50 75 100
GS (%)

Fig. 7 - Relao entre coeficiente de difuso da pasta no saturada e da pasta saturada - Def/Dmx [6]