Qumica Analtica.

Sesin 9.
Titulacin por formacin de complejos.

Ing. Mara King.

M.KING 1
 Complejo : Es una molcula o un ion que se forma por la
interaccin de un ion metlico , que acta como aceptor de
electrones, y un ligando, que acta como donador de electrones.

Un ejemplo es la reaccin del ion plata con el ion cianuro en la que

se forma un ion complejo muy estable , el Ag (CN)2- :

Ag+ + 2CN- Ag( CN)2-

Al in metlico del complejo se le llama tomo central , y al grupo

unido al tomo central se le conoce como ligando.

El nmero de enlaces que puede formar el tomo metlico central

con un nmero de coordinacin del metal.

En el complejo anterior , la plata es el tomo metlico central

y el grupo unido al tomo central es el nmero de coordinacin
del metal.

M.KING 2
 Algunos ejemplos, que pueden ser aniones o sustancias
moleculares, por ejemplo el NH3 es ligando , una sustancia neutra:

M.KING 3
 Supngase que el ligando X, puede formar una serie de iones
complejos con el cambio M+. Las reacciones seran ( K1, K2 ) y as
sucesivamente son las constantes de formacin:

M.KING 4
 Para resolver problemas , la solubilidad se considera simplemente
igual a la concentracin de equilibrio: S= [ A- ] .

S= [ M] no es correcto. Hay muchas sustancias que contienen M+

En est solucin. La solubilidad de l precipitado es igual a la suma de
las concentraciones de todas las sustancias que contienen a M+ en la
solucin.

M.KING 5
 Tambin se puede definir la concentracin de M; CM , como la
suma de las concentraciones de todas las sustancias que contienen
M+ en solucin.

El trmino se define como:

M.KING 6
 Se ordena la ecuacin: [ M+ ] = 0 . S.

Para calcular 0 se recurre a la ecuacin: 0 = [ M+ ] / CM

M.KING 7
 Se considera [ MX+ ] y se arregla la ecuacin:

M.KING 8


M.KING 9
M.KING 10
Algunos complejos tpicos.

M.KING 11
 Las molculas o los iones que actan como ligandos por lo general
que contienen un tomo electronegativo como el nitrgeno, el
oxgeno o algn halgeno.

Los ligandos que tienen slo un par electrnico sin compartir como
el : NH3 por ejemplo , se dice que son unidentados.

Los ligandos que poseen dos grupos capaces de formar dos

enlaces con el tomo central se dice que son bidentados.

La etilendiamina, N H2CH2CH2NH2 es un ejemplo en donde los

dos tomos de nitrgeno tienen un par de electrones sin compartir.

M.KING 12
El Ion Cobre II.

M.KING 13
 Estabilidad de los complejos .
La constante de estabilidad o de formacin de un complejo , es
igual a la titulacin de un cido dbil con una base fuerte.

HOAC OH OAC H 2O

K
OA

HOAC OH
C

Una K alrededor de 108 es lo suficientemente completa en el

punto de equivalencia para que sea factible .

M.KING 14
Constante de formacin intermedias .

M.KING 15
 Las dificultades que ocasionan los complejos menores se pueden
evitar utilizando agentes quelantes como titulantes.

Por ejemplo: Consideremos el compuesto trietilentetramina, ligando

cuadridentado que con frecuencia se abrevia trien .

Aqu los cuatro tomos de nitrgeno unidos, por puentes de etileno

en una sola molcula pueden satisfacer el nmero de coordinacin
normal del cobre:

M.KING 16
 El complejo es muy estable, como lo demuestra su constante de
formacin:

Cu 2 trien Cu (trien )2

K
C (trien ) 2
2.5 *10
Cu trien
u
2

El trien es un buen titulante para el cobre; el ligando y el complejo

son solubles en el agua, el complejo se forma 1:1 , la constante de
equilibrio para la reaccin de titulacin es grande y la reaccin se
realiza rpidamente.

M.KING 17
 El trmino queln se ha propuesto como un nombre genrico para
este tipo de reactivos, incluyendo las poliaminas como el trien , los
cidos poliaminocarboxlicos como el AEDT y los compuestos
afines que forman con los iones metlicos complejos solubles en
agua en una proporcin 1:1 y que se pueden utilizar como titulante
para los metales.

Los quelones han revolucionado la qumica analtica de muchos

elementos metlicos y son de gran importancia en muchos
campos.

M.KING 18
AEDT complejo octadrico.

M.KING 19
 En algunos casos, el AEDT, se puede comportar como un ligando
pentadentado o cuadridentado con uno o dos de sus grupos
carboxilo libres de la fuerte interaccin con el metal .

La forma cida libre del AEDT con frecuencia se abrevia como H4Y.
Entonces el complejo de cobalto antes mencionado se escribe
como CoY2- , y los otros complejos como CuY2- ,FeY- , CaY2- .

Estabilidad absoluta o constante de formacin.

Los valores de las constantes de equilibrio para diversos iones

metlicos y quelones como el AEDT a partir de las reacciones
formuladas como sigue:
M n Y 4 MY ( 4 n)

MY (4n)
K abs
M Y n 4

M.KING 20
Constantes de formacin de iones complejos.

M.KING 21
M.KING 22
 Curvas de titulacin.
Se pueden construir curvas de las titulaciones quelomtricas y son
anlogas a las de las titulaciones cido- base.

Se grafica el logaritmo negativo de la concentracin del in

metlico ( pM) contra los mililitros del titulante .

Estas curvas son tiles para juzgar la factibilidad de una titulacin y

para seleccionar el indicador adecuado.

M.KING 23
 Ejemplo: 5 0 L de una solucin que es 0.50M en Ca2+ se
amortigua a un pH de 10 y se titula con una solucin de AEDT
0.10M. Calcule los valores de pCa en las diversas etapas de la
titulacin y graficar la curva de titulacin.

Principio de la titulacin: Ca 0.10M

2

pCa log Ca 2 1.

Despus de la adicin de 10ml de titulante , existe un exceso

considerable de Ca+2 por lo que podemos considerar que la
reaccin es completa.

Ca
2

(0.50 0.10)mol / L
60 L
0.0067 M

pC a 2.17
M.KING 24
 Punto de equivalencia:
Ca c
2
y

CaY 2

0.50mol / L
100 L
5 *103 M

5 *10 3
K eff 1.8 *1010
Ca
2 2

Despejamos el valor de Ca2+ : Ca 5.2 *10

2 7

pCa 6.28

M.KING 25
 Despus de la adicin de 60L de titulante en exceso.

Ca c
2
y

0.1mol / L
cy 9.1*10 4 M
110 L

CaY 0.50110
2 mol / L
L
4.55 *10 3
M

4.55 *10 3
K eff 1.8 *1010
Ca 9.1*10
2 4

Ca 2.8 *10
2 10

pCa 9.55

M.KING 26
Titulaciones quelomtricas.

M.KING 27
 Aplicaciones de las titulaciones quelomtricas.

Estas titulaciones han reemplazado los primeros anlisis

gravimtricos que eran tediosos y con los cuales se cuantificaban
los metales en una variedad de muestras.

La dureza total del agua , calcio y magnesio se pueden determinar

por medio de una titulacin directa con AEDT utilizando como
indicador el negro erocromo T o la calmagita.

Este mtodo tambin se puede emplear para determinar metales

en precipitados , como el plomo en el sulfato de plomo y el calcio en
el oxalato de calcio.

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