LZARO CRDENAS, MICHOACN, FERTINAL, 04 DE ABRIL DE 1994.

PERSONAL VISITANTE DE O.C.P.

SECCIN: ROCA FOSFRICA.

PROGRAMA DE CAPACITACIN DEL PERSONAL DE FERTINAL

PARA EL MEJOR APROVECHAMIENTO DE LA ROCA K-09
PROCEDENTE DE MARRUECOS, AFRICA.

MANUAL DE OPERACIN PARA LA FABRICACIN DEL

CIDO FOSFRICO EN LAS PLANTAS
I Y II DE FERTINAL

TRADUCCIN DIRECTA DEL ORIGINAL EN FRANCS

PARA LAS PLANTAS DE CIDO FOSFRICO:

GERARDO FUENTES TORRES

CENTRAL DE INFORMACIN
SUBDIRECCIN DE SERVICIOS TCNICOS

20 DE JULIO DE 2012

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 INTRODUCCIN
I INTRODUCCIN A LA OPERACIN DE LAS PLANTAS DE CIDO FOSFRICO
El rea de cido fosfrico, es una de las reas claves de la unidad industrial, por su alto
consumo de materias primas, como es la roca fosfrica, el cido sulfrico y de aditivos
operativos, como son los floculantes y los antiespumantes.
La operacin de las plantas de cido fosfrico debe ser estable y continua, lo cual
demanda del personal asignado a estas plantas, tres imperativos principales:

1.- FABRICACIN DE UN PRODUCTO DE CALIDAD AL MXIMO.

A no ser que sucedan casos de fuerza mayor, la operacin de la planta no debe ser ni
parada ni reducida. El cido producto debe corresponder a las normas demandadas o
prescritas (ttulo, pureza, contenido de HSO, etc.). Debe darse el mnimo de prdidas
(PO insoluble y soluble en el yeso). Toda fuga de cido o de magma, son prdidas econmicas
importantes, a causa del precio del PO.

2.- MANTENER Y HACER MANTENER EL MATERIAL Y EQUIPO EN BUEN ESTADO.

EL MATERIAL DE ACERO INDOXIDABLE DE LA PLANTA Y DE LOS EQUIPOS, usados en las plantas de
cido fosfrico, son muy costosos, tanto por su cantidad como por su calidad. Adems, el paro de
un simple equipo, puede arrastrar consigo el paro completo de la planta. Por lo tanto, el personal
de turno debe dar seguimiento muy de cerca al estado de toda la planta y sealar cualquier
anomala en la operacin, por mnima que sta sea. Y para que pueda apreciarse bien lo que est
pasando, la planta debe estar siempre en perfecto estado de limpieza.
Si se observan estas recomendaciones, casi siempre podrn prevenirse las fallas y podrn preverse
los paros.

3.- TRABAJO EN EQUIPO Y HACER EQUIPO CON LOS OTROS DEPARTAMENTOS.

Cada persona es responsable de su puesto de trabajo. Nadie debe olvidar que hay personal de
otros departamentos en la planta y que la planta debe operar en forma continua. Por lo tanto:
- Todos deben tener en cuenta lo que sucedi en el turno anterior.
- Vigilar muy de cerca, los equipos confiados a su responsabilidad.
- Avisar oportunamente cualquier anomala al supervisor o al operador del cuarto de control.
- Informar al relevo de turno de lo que sucedi durante su propio turno.

Estas cuantas lneas, resumen de manera breve y cierta, el trabajo y las responsabilidades del
personal de turno. Las pginas que siguen estn destinadas a ayudar en forma mejor al personal
de turno, en el cumplimiento de sus tareas.

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 INDICE

CONTENIDO DEL MANUAL PGINA

I INTRODUCCIN 1

II GENERALIDADES
II.1 - ATAQUE DE LA ROCA FOSFRICA
II.1.1 REACCIONES PRINCIPALES 3
II.1.2 REACCIONES SECUNDARIAS 4
II.1.3 CRISTALIZACIN DEL SULFATO DE CALCIO 5

III AJUSTES DE PARMETROS EN EL ATAQUE DE LA ROCA FOSFRICA

III.1 PRINCIPIO FUNDAMENTAL DE LA OPERACIN 13
III.2 APLICACIN DEL PRINCIPIO FUNDAMENTAL EN LA OPERACIN 14
III.3 INTERACCIONES DE LOS DIFERENTES PARMETROS 15
III.4 INCIDENTES PARTICULARES
III.4.1 CREACIN DEL HEMIHIDRATO 18
III.4.2 BLOQUEO DEL ATAQUE DE LA ROCA FOSFRICA 20
III.5 PRDIDAS DE PO DURANTE EL ATAQUE DE LA ROCA FOSFRICA 23

IV AJUSTES DE PARMETROS DE LA FILTRACIN

IV.1 PROPSITOS DE LA OPERACIN 24
IV.2 DEFINICIONES 24
1V.3 CONCENTRACIONES DE LOS CIDOS Y AJUSTES DE PARMETROS EN FILTRACIN 25
IV.4 PRDIDAS DE PO EN LA FILTRACIN 26

V- CONCENTRACIN DEL CIDO FOSFRICO

V.1 PRINCIPIO DE LA EVAPORACIN 27
V.2 FUNCIONAMIENTO DE UNA CONCENTRACIN 29
V.3 FLUJOS DE UN EVAPORADOR DE CONCENTRACIN DE CIDO 29
V.4 CONSECUENCIAS

4 DE ABRIL DE 1994

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 II GENERALIDADES SOBRE LA FABRICACIN DEL CIDO FOSFRICO
PRODUCCIN DEL CIDO FOSFRICO
II.1 ATAQUE DE LA ROCA FOSFRICA

II,1,1 REACCIN PRINCIPAL

Esquemticamente, podemos formular con lo que sigue, la reaccin principal del ataque
de la roca fosfrica, por el cido sulfrico:
[Ca(PO)] + 3(HSO)+ 3nHO
 2(HPO)+ 3[CaSO, nHO]
n = 0, 2 (estado de hidratacin del sulfato de calcio)

Esta reaccin principal puede dividirse en dos fases:

** Fase de disolucin de la roca

[Ca(PO)] + 4H ------------ 3Ca + 2HPO
2HPO + H ------------ HPO

** Fase de cristalizacin del sulfato de calcio

Ca + SO + nHO ---------------[Ca SO, nHO]
Cuando la relacin HPO / HSO en el medio reaccional es elevada, se considera que la
reaccin global se efectuar en dos etapas:

El ataque de la roca por el HPO para formar el fosfato monoclcico soluble

Ca(PO) + 4HPO
========3CaH(PO)

La reaccin entre el fosfato monoclcico y el cido sulfrico para formar el cido

fosfrico y el sulfato de calcio.
3CaH(PO) + HSO + nHO
==== [CaSO, nHO] + 2HPO

En el caso de rocas ricas en CaCO, hay descomposicin del carbonato con formacin
de sulfato de calcio y de anhdrido carbnico, segn:
[CaCO] + HSO + HO --------------- CaSO, 2HO + CO

El desprendimiento de CO provoca la formacin espumas, cuando se ataca el mineral que

contiene materias orgnicas.

Paralelamente a estas reacciones, hay destruccin del flor fosfocarbonato, siguiendo la

reaccin global:

[Ca(PO)]. 3CaF. CaCO + 11HSO + 21HO ---------------11CaSO, 2HO + 6HPO +

2HF + CO + Calor.

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II.1.2 REACCIONES SECUNDARIAS

Las reacciones secundarias se deben a la presencia de impurezas en la roca fosfrica.

Todas las rocas contienen un poco de slice, por lo tanto, existe accin del cido
fluorhdrico sobre el slice, dando como resultado ya sea el tetracloruro de silicio o el cido
fluosilcico.

CaF + HSO + HO
===========3CaSO, 2HO + 2HF

La reparticin del flor entre el cido fosfrico producto y el yeso, depende de la relacin
SiO/F y NaO/F en la roca.

6HF + SiO
================ NaSiF + HO

KO KSiF

Estos precipitados se depositan en los aparatos (equipos) bajo la forma de escamas duras.
En caso de inexistencia de NaO o de KO en la roca, el exceso de HSiF formado, se
descompone:

HSiF
================ 2HF + SiF gaseoso

Ahora bien, P SiF >> PHF ======== Desprendimiento ms fcil del SiF que del HF.

A la absorcin de los gases en el agua, se forma un precipitado de slice, segn:

2SiF + nHO -----------------SiO + (n - 2) + HSiF.

Por otro lado, la mayor parte de los xidos metlicos restantes FeO, AlO, MgO y CaO
pasan en forma de solucin y degradan parcialmente el cido fosfrico, fijando iones
PO, HPO HPO.

MO + XHO + (2 + Y) HPO
================ 2MPO .XHO + YHPO + 3HO.

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II.1.3 CRISTALIZACIN DEL SULFATO DE CALCIO.

Las reacciones que hemos descrito antes hacen aparecer el estado de hidratacin o
sulfato de calcio.

En efecto, la mayor parte de los procesos precipitan el sulfato bajo la forma de yeso:
CaSO2/2HO y separan enseguida los cristales de yeso del cido fosfrico.

Las condiciones operatorias de la formacin del yeso son tales, que el cido obtenido por
este proceso se titula en 28 a 30% de PO y contiene diversas impurezas (que son reflejo
de la roca tratada). Otros procesos permiten obtener cido fosfrico de una titulacin ms
alta, operando bajo condiciones donde el sulfato de calcio se precipita, ya bajo la forma de
anhidrito CaSO, o bajo la forma de hemihidrato CaSO.1/2HO.

Para obtener el mejor ataque y el mejor agotamiento del yeso de la solucin de cido
fosfrico con la ms pequea cantidad de agua, es indispensable formar cristales grandes.

* CaSO.2HO cristaliza en el sistema prismtico monoclnico y tiene un peso especfico

de 2.32. Las dobles soldaduras de los cristales son caractersticos del yeso.

* CaSO1/2HO cristalizado en sistema hexagonal, con dos variantes

a) P. E. = 2.73
b) P. E. = 2.67

* CaSO cristalizado en el sistema rombodrico

El anhidrito soluble tiene un P.E. de 2.32 y el insoluble de 2.99

La presencia del sulfato de calcio como impureza en el cido est bajo la dependencia
estrecha de su solubilidad especfica en el cido. Los diagramas que aparecen en seguida,
figuran la influencia de tres factores: la temperatura, la concentracin del cido en PO y
el contenido en exceso de HSO. Estas curvas muestran el inters de obtener el cido
fosfrico, lo ms concentrado posible.

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Al equilibrio (1 80C) y con concentraciones de 0 a 60% de P2O5, la nica
fase que se queda estable es la CaSO4(la menos soluble); de 0 a 83% de
P2O5, CaSO4.2H2O es menos soluble que CaSO41/2H2O, por lo tanto
ms estable que el hemihidrato; arriba de 33% de P2O5, es a la inversa.
A 60C, las estabilidades se quedan igual, pero el punto de igual solubilidad
de CaSO4.2H2O y CaSO4.1/2H2O, corresponde a 40.9% de P2O5 a 25C y
debajo de 33% de P2O5, el menos soluble es el CaSO4.2H2O; ms arriba,
est el CaSO4.

La solubilidad del cristal hidratado aumenta con la temperatura (de 25 a

90C).
A 80C y con 18 a 24 % de P 2O5, la solubilidad del yeso es 1.40% CaSO4.
A 25C, la solubilidad cae hasta 0.1.

El anhidrito a 80C y con 14 a 18% de P 2O5, tiene una solubilidad de 1.1%

CaSO4; y a 25C se vuelve de 0.8% CaSO 4.
Consecuentemente, durante la reaccin y la filtracin, debe evitarse el
enfriamiento de las soluciones, con el fin de impedir la cristalizacin del
yeso en los equipos.

El estado la cristalizacin del sulfato de calcio en funcin de la temperatura

y de la concentracin en P2O5, se retoma en la Fig. 1. (Precedente).

El diagrama muestra que para obtener un yeso, segn las condiciones

industriales de produccin, con el proceso del dihidrato, debemos de
mantener temperaturas vecinas a los 80C y concentr aciones del 29 al 30%
de P2O5.

La reaccin es exotrmica, esto necesita un enfriamiento de la pulpa.

- CaSO4.2H2O est formado bajo la curva A.

- CaSO4.1/2H2O inestable est formado entre las curvas A y B.

- Inmediatamente debajo de la curva B, puede ser producido

CaSO4.1/2H2O estable.

- La curva correspondiente a CaSO4 no ha sido determinada, pero puede

ser trazada paralelamente a B, a ms o menos 15 20C ms alto.

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El hemihidrato se transforma rpidamente en yeso. La velocidad de
transformacin se acrecienta con la disminucin de temperatura y de
concentracin y puede ser acelerada por la presencia de cristales de yeso
en la pulpa.

La adicin de ciertos elementos en la solucin del cido fosfrico puede

acelerar o hacer ms lenta la transformacin de las formas metaestables.
En formas estables.

El cido sulfrico acelera la transicin del hemihidrato y del yeso, hacia el

anhidrito. (Ver Fig. 2).

Los iones Ca, Mg, Al, y Fe, hacen ms lenta la transicin y an en una
solucin de 40 a 42% de P2O5. La adicin de 3 a 4 % de H2SiF6 hace lento
el paso de yeso a anhidrito.

Siendo el dihidrato una fase metaestable, se recomienda dar seguimiento a

las condiciones de temperatura, de concentracin, as como a la duracin
de contacto entre los reactivos.

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 III - AJUSTE DE LOS PARMETROS DE REACCIN

III PRINCIPIO FUNDAMENTAL DE OPERACIN.

En la fabricacin del cido fosfrico, se introducen en un reactor o tanque, cierto

nmero de materias primas:

- Roca
- cido Sulfrico
- Agua
- cido fosfrico de reciclo

Y de aqu sale un cierto nmero de productos:

- cido Fosfrico
- Yeso
- Agua de Proceso: a) Con el yeso.
- b) Con el cido Fosfrico
- c) Evaporada por la limpieza
- Gas que escapa por el sistema de limpieza de gases.
Para obtener una operacin estable se necesita:
- Que la cantidad de cada producto que entra o que sale, permanezca tan
constante como sea posible.
- Que las materias que salen compensen exactamente las materias que
entren.

Para guiarse en este mbito de la operacin, el operador se apoya en los valores

de un cierto nmero de parmetros principales que deben mantenerse constantes
por los medios apropiados.

La buena operacin de la planta, no depende sino del cuidado que el operador

habr aportado, para mantener estos tamaos de brecha (distancia entre las
curvas de las grficas precedentes) en los lmites prefijados por las consignas
dadas por el jefe de planta, para esa jornada de operacin.

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 Es pertinente al superintendente de planta y de ste al jefe de turno de operacin,
dictaminar estos valores, que se determinan por la experiencia en el manejo y
transformacin de las materias primas utilizadas. Hay que tener en cuenta muy
particularmente, lo siguiente:

- La calidad de la roca fosfrica utilizada: naturaleza y granulometra.

- La concentracin del cido sulfrico empleado.
- El ritmo de produccin.

Existe sin embargo, una regla general, independiente de las condiciones de

operacin: la variacin de uno de los parmetros en un sentido determinado,
tiende siempre a provocar las mismas consecuencias. Por ejemplo, cuando la
concentracin del cido producto aumenta, seal de que se est acercando
siempre a la zona de semi-hidrato, para una temperatura de magma constante.

III.2 APLICACIN DEL PRINCIPIO FUNDAMENTAL

Si los parmetros principales se mantienen rigurosamente constantes, la

operacin ser estable.
Tericamente, los flujos de las materias que entran y de las materias que salen,
habiendo sido ajustados para dar valores determinados a los parmetros
principales, tales valores determinados, no debieran variar.

En la prctica, los pequeos desajustes se producen siempre al cabo de cierto

tiempo, y deben corregirlos.

De esta manera, todo mundo est orientado, no a dar a los parmetros un valor
fijado, sino a mantener cada uno de ellos en una zona determinada. Estas zonas
deben, a la vez, ser lo suficientemente pequeas, para que los tamaos de
brecha entre uno y otro no modifiquen la forma de cristalizacin; y lo
suficientemente grandes, para que el operador pueda asegurarse de que el ajuste
es real y continuo, y que no se vea obligado a efectuar ajustes con demasiada
frecuencia, los cuales, en la prctica, tienen el riesgo de desembocar en
desajustes todava ms grandes.

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Se debe saber que las operaciones estables y regulares pueden obtenerse con
valores de parmetros principales, sensiblemente diferentes de aquellos que han
sido prefijados. Pero el paso de un valor de parmetro a otro, puede, si es rpido,
modificar la forma de los cristales y provocar una mala filtracin.

Por lo tanto, el operador debe siempre recordar que:

- Las ms de las veces, es ms la variacin rpida de los parmetros, que

su valor en s, lo que conduce a una mala operacin.

- El sobrepaso de los valores prefijados no tiene consecuencias tan

brutales siguiendo los parmetros, el sentido del sobrepaso y la rapidez
del tamao de brecha.

- Es sobre todo la experiencia, lo que permite al operador, que pueda

hacerse una opinin a este respecto.

III.3 INTERACCIONES DE LOS DIFERENTES PARMETROS.

Cada parmetro principal debe ser ajustado por uno y un solo medio de accin
apropiado.

Si el operador sigue escrupulosamente esta regla fundamental, ya estar cierto de

obtener, sin demasiadas dificultades, una operacin estable.

Pero los fenmenos reales son ms complejos, ya que la variacin de un

parmetro, provoca variaciones ms lentas y ms dbiles de otros parmetros.

De igual forma, la correccin de un parmetro desajustado, por medio de la accin

apropiada (accin primaria) provoca unos desajustes, lentos y dbiles de los otros
parmetros (acciones secundarias).

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Est permitido, por lo tanto, si se sospecha la verdadera causa de desajustes de
un parmetro, tomarse en cuenta la correccin aportada. Pero este mtodo, debe
ser utilizado solamente por un operador que tenga una excelente experiencia de la
planta y que sepa perfectamente conducirse al aplicar la regla fundamental, para
dosificar mejor o diferir en el tiempo, una correccin clsica. Ya que la regla
fundamental permanece siempre vlida.

Vamos ahora a examinar las variaciones de los diferentes parmetros y mirar

cmo actan unos sobre los otros.

Partamos de una situacin supuesta estable.

a) Concentracin del cido producto (cido Fuerte).

Si la densidad disminuye porque se introduce demasiada agua, se tendr,
adems de la disminucin del contenido de cido sulfrico (compensada
por la disminucin de temperatura), una baja en el contenido de materiales
slidos.

b) Contenido de cido Sulfrico en el Magma.

Si el flujo de cido sulfrico aumenta
- El cido sulfrico al diluirse, despide calor, por lo tanto, tendremos,
adems del aumento del contenido de H2SO4, un aumento de la
temperatura.
- Tendremos adems, ms agua en el reactor, por lo tanto tendremos una
disminucin en la densidad del cido producto y del contenido de slidos.
- En fin, ligero aumento de los niveles del reactor y del tanque de magma.
En el caso en que disminuya el flujo = mismas reacciones en sentido inverso.

c) Contenido de Slidos en el Magma.

Si este contenido disminuye por causa de un reciclo demasiado fuerte del
cido producto, tendremos adems:
- Disminucin de la temperatura en el Reactor
- Aumentos ligeros en los niveles del reactor y en el tanque de magma.
- Aumen
- to de la densidad del cido de reciclo.

d) Temperatura del Magma.

Si esta temperatura aumenta, tendremos un ataque momentneamente
ms impulsdado. Por lo tanto, disminucin en el contenido de H2SO4,
evaporacin de una cantidad ms importante de agua, de donde habr un
contenido de slidos ms fuerte; un aumento en la densidad de los cidos y
muy ligeras disminuciones de los niveles del reactor y del tanque de
magma.

Los parmetros citados antes, son los principales parmetros de la parte de

reaccin. Deben mantenerse estables, para evitar el desajuste de la
reaccin, que podra afectar lo que sigue en la cadena de fabricacin.
20
III.4 INCIDENTES PARTICULARES

III.4.1 HEMIHIDRATO

El proceso debe eliminar el sulfato de cal, bajo forma de yeso: presente en l

como SOCa 2HO. Las dos molculas de agua ligadas a una molcula de sulfato
de cal, no pueden ser separadas, sino por medios energticos o dentro de
condiciones particulares de ataque.

Si son realizadas estas condiciones, se puede obtener sulfato de cal hemihidrato

SOCa HO (o an anhidrito CaSO). De hecho, las condiciones de formacin
del anhidrito son tales, que uno no las encuentra prcticamente jams. Por el
contrario. Puede suceder que una parte del yeso cristalice bajo la forma de
hemihidrato. La operacin se vuelve entonces inestable y la filtracin, mala. El
yeso se vuelve como plaster (o yeso fraguable) dentro del reactor y sobre el filtro.
Las consecuencias pueden ser catastrficas, si la situacin no se restablece a
tiempo.

a) Condiciones de formacin del Hemihidrato.

Las curvas que delimitan las tres zonas de cristalizacin del yeso, muestran
que el himihidrato es susceptible de formarse cuando:
- Aumenta la temperatura del magma.
- Aumenta la concentracin del cido producto (fuerte).
Adems de un inicio de bloqueo de ataque, ligado a un exceso de cido
sulfrico, acenta este exceso y favorece la cristalizacin del yeso bajo
forma de hemihidrato.

b) El paso a hemihidrato no se efecta de manera brutal. Por lo tanto,

siempre se puede uno dar cuenta de eso y reaccionar a tiempo en
consecuencia con lo que debe hacerse. Sin embargo, he aqu lo que
pasar si se deja que el fenmeno se complete hasta el final.
- Primero, la filtracin se vuelve mala. Como una parte del agua de
cristalizacin del yeso se transforma en agua libre, la densidad del cido
fuerte tiende a disminuir. La torta del filtro se lava mal; el SO del magma
tiende a aumentar porque se vuelve malo el ataque.
- Enseguida, la densidad del cido fuerte baja muy rpido, a pesar de una
disminucin importante del agua de lavado de la torta. El yeso es
evacuado mal y puede an quedarse sobre las mallas filtrantes.
- La filtracin es rpida en el sector de cido producto (primer filtrado), pero
mediocre en los sectores de lavado del filtro.
- En los lavados, el yeso se fisura y toma un color blanquecino (aunque
esto puede depender tambin de los tipos de roca).

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 - La bomba de alimentacin del magma tiene flujo malo y la agitacin en el
reactor se vuelve difcil. Puede taparse todo el circuito de evacuacin del
yeso.

c) DETENCIN Y CONTROL DEL FENMENO

En cuanto aparecen los primeros signos del hemihidrato, hay que volver muy
rpidamente los valores a los parmetros principales, que se alejan de las
condiciones de formacin del hemihidrato. O sea, disminuir la temperatura del
magma, la concentracin del cido producto y la concentracin en SO.

Al mismo tiempo, es preferible disminuir la capacidad para:

- Disminuir la cantidad de hemihidrato susceptible de formarse aun, hasta

que sean restablecidas las condiciones normales.
- Hacer bajar la temperatura ms rpido.
- Disminuir las prdidas en el ataque, en los lavados.
- Hay que controlar ms seguido la densidad del cido fuerte, porque sta,
tender a aumentar muy rpido, hasta que la cristalizacin se vuelva
normal.

III.4.2 BLOQUEO DEL ATAQUE (DE LA REACCIN).

a) CONDICIONES DE FORMACIN.

Cuando un grano de roca es introducido dentro del reactor, es atacado

enseguida por el cido sulfrico contenido en exceso en el magma. Se forma
entonces una pelcula en su superficie, la cual es rota enseguida dentro del
magma, permitiendo as la prosecucin del ataque del grano por capas
sucesivas. Si el medio en el cual se encuentra el grano de roca es tal, que
disminuya la solubilidad del yeso, el ataque ser hecho ms lento y al mismo
tiempo, podr volverse nulo.

Se comprende fcilmente que los riesgos de bloqueo del ataque, son mucho
menos grandes, en la roca molida que en la roca bruta, ya que la superficie
de la roca est mucho ms desarrollada. Se necesita, por lo tanto, vigilar
constantemente la finura de la roca.

b) DETECCIN DEL FENMENO

Difcilmente se puede producir un bloqueo del ataque, al menos de manera

acentuada, a no ser que est gruesa la granulometra de la roca.

Este bloqueo se descubrir con las observaciones siguientes:

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 - El SO aumenta muy rpido en el magma y sobrepasa las normas.
- Disminuye la densidad del cido producto.
- Disminuye la temperatura del magma.
- La filtracin es mala. como el bloqueo del ataque y el hemihidrato tienen
condiciones comunes de formacin, los dos fenmenos se dan juntos
muy seguido, pero a diferentes grados. se reconoce que se trata de:
- Hemihidrato en las mallas filtrantes.
- Un bloqueo del ataque al aumento tan rpido del SO.

c) DETENCIN Y CONTROL DEL FENMENO

Como en el caso del hemihidrato, desde que se manifiesten los primeros signos
del bloqueo del ataque, hay qu volver a los parmetros sus valores normales; en
particular, se debe:

- Hacer bajar muy rpido los sulfatos, el SO, disminuyendo el flujo del
cido sulfrico de manera provisoria y parndolo enseguida. Son
indispensables los anlisis frecuentes del contenido de sulfatos SO.
- Vigilar de cerca la finura de la roca fosfrica alimentada.

Siempre es muy rpida la recuperacin del ataque, necesitar numerosos coadyu-

vantes de cido sulfrico. En una roca mal molida, el ataque ser ms lento. Hay
qu disminuir la capacidad, mantener normales los sulfatos SO y esperar. Si a
pesar de esto no se recupera el ataque, se deben parar las alimentaciones al
reactor y dejarlo en agitacin por algunas horas, hasta el restablecimiento de la
situacin normal.

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 III.5 PRDIDA DE P O EN LA REACCIN

Aqu estn comprendidas las prdidas en la roca no atacada y el P O

atrapado en el sulfato de calcio.

- P O no atacado

Es el P O del sulfato triclcico, no atacado por el cido sulfrico. Esta prdida

resulta esencialmente de un revestimiento de los granos de roca por el sulfato de
calcio que se precipita en la superficie del grano de roca, oponindose al contacto
de los productos que provocan la reaccin.

Esta prdida es funcin del exceso de sulfrico a nivel del ataque en el reactor.
Las sobreconcentraciones locales en SO muy grandes, conducen a un
revestimiento completo del mineral y al bloqueo de la reaccin.

Se debe por lo tanto, mantener un exceso de cido sulfrico dentro de norma, ni

muy alto (ver la pgina de Correccin del % de HSO en el cido del Reactor), ni
muy bajo, porque una baja puede acarrear una prdida en P O, bajo la forma de
syncristalizados.

- P O syncristalizado (P O atrapado).

Se trata de P O retenido en el edificio cristalino y es la formacin de una solucin

slida de sustitucin de los iones de SO por HPO.

Esta prdida es ms elevada, a medida que es ms baja la temperatura, a medida

que es ms elevado el contenido de PO en el licor madre y a medida que es
dbil el % de HSO.

Al formarse el cido fosfrico, se disocia en funcin del PH.

HPO HPO H , HPO HPO H

O la roca monoclcica CaHPO cristalizando dentro del mismo sistema que el yeso;
este ltimo es la base de sustitucin de iones SO por HPO segn la reaccin:

2[(Ca , SO) . 2HO] HPO [(Ca , SO) (Ca, HPO)] 4HO SO

Syncristalizados

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El cido fuerte es almacenado y el cido medio (ms el del presector) se recicla
hacia el reactor.

El yeso residual, despus de haber pasado por los diferentes lavados, se enva al
mar, despus de su repulpeo y rebombeo con agua de mar.

NOTA BENE - El rendimiento de la instalacin depende esencialmente de la

solubilidad de la roca, lo que viene a ayudar a la obtencin de un residuo de
sulfato de calcio, el cual contiene un mnimo de PO total. Para alcanzar este
objetivo, se busca obtener unos cristales de forma tan regular como sea posible y
de dimensiones suficientes. Para este efecto, el control de los iones de SO,
permite evitar el revestimiento de los granos de mineral de la roca. El respeto y
seguimiento a las condiciones operativas bien determinadas, permite delimitar la
formacin de nuevas semillas, favoreciendo completamente el crecimiento de las
semillas existentes. Para lograr esto, conviene controlar no solamente la
temperatura, sino que se debe controlar igualmente la concentracin de los
cristales en el magma; lo cual se obtiene manteniendo en regla el flujo del cido
fosfrico de reciclo.

IV.3 - CONCENTRACIN DE LOS DIFERENTES CIDOS

- El cido producto o fuerte, debe tener el ttulo del cido del magma a
temperatura igual. (Cualquier diferencia, indica la existencia de una
disolucin del cido producto.
Se regula el ttulo del cido producto, mediante el agua alimentada al
filtro, en cantidad de ms o de menos.

- El cido medio debe ser constante, si no, la reaccin y la filtracin no

sern estables. El cido medio sigue al cido fuerte o cido producto:
Si sube o baja, el cido medio subir o bajar con l. Este es el primer
indicador de una fabricacin que no est bien equilibrada.

- Los otros cidos deben estar lo ms bajos posible en densidad, para que
no exista sino una mnima parte de PO perdida en el yeso. (cidos dbil
y muy dbil.

32
 - FILTRACIN

- Si se aplican las reglas precedentes, no habr ningn problema. Sin

embargo, el yeso puede cristalizar en cristales ms o menos filtrables
fcilmente. En este caso, juguemos, si hay velocidad del filtro, para llegar
a una velocidad de filtracin correcta y sobre todo estable.

- Si el filtro gira rpido, los lavados pasarn bien (torta de yeso poco
agotada) pero lavarn mal. Si el filtro gira lentamente los lavados pasarn
mal (torta de yeso agotada) pero la torta de yeso se lavar bien. De ah el
hecho de buscar un compromiso de proceso entre los dos extremos.

- En el caso en que el enjuague de la torta de yeso es menos impulsado,

se tendr:

- Disminucin de agua en el reactor.

- Aumento de temperatura.
- Aumento del HSO.
- Aumento de la densidad del cido producto
- Aumento en el contenido de slidos.

IV.4 PRDIDAS EN LA FILTRACIN (PO SOLUBLE EN AGUA)

Es el p PO que se queda en el jugo de impregnacin de la torta de sulfato de

calcio lavado, en la descarga del filtro. Esta prdida est ligada a la calidad de la
cristalizacin, a la concentracin del PO del licor madre, a la cantidad de agua
de lavado de la cual se dispone y a la tcnica de la filtracin.

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V. CONCENTRACIN DEL CIDO FOSFRICO.

V.I PRINCIPIO DE LA EVAPORACIN.

Se utiliza el principio de la evaporacin bajo vaco.

Para un cido de una concentracin de PO dada, la temperatura de la ebullicin

es tanto ms elevada, cuanto que es ms fuerte la presin de la atmsfera arriba
del cido.

Los materiales comnmente empleados en una planta de concentracin que

resistan ms los cidos en presencia de una fuerte temperatura, se trabaja
habitualmente bajo vaco, para limitar la temperatura de ebullicin.

El proceso trabaja tambin bajo una:

- Presin de alrededor de 180 mmHg (o sea un vaco de 580 mmHg, en

relacin a la presin atmosfrica normal). Bajo esta presin, el cido de
40% de PO, hierve a una temperatura de alrededor de 80C. (Se trata
en este caso de concentrar el cido del 29 de P O a 40% de PO).

- Presin de alrededor de 75 mmHg. El cido del 54% de PO , hierve a

una temperatura de alrededor de los 82C.

- Las caloras son aportadas por el vapor, por medio de un intercambiador

en el cual se hace pasar el cido a concentrarse por medio de una
recirculacin forzada.

En el gas que sale del aparato, se encuentran principalmente vapor de agua

sobrecalentado, flor, cloro y PO arrastrado, bajo la forma de gotitas finas en la
corriente gaseosa. Para limitar estas prdidas en PO, se ha instalado un
hervidor.

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Los gases que salen del hervidor son enseguida introducidos a un condensador
bajo vaco, regado con agua de mar, donde se condensa el vapor de agua.

El vaco en el hervidor se crea por un sistema controlado por eyectores.

V.2 - FUNCIONAMIENTO DE UN CONCENTRADOR DE CIDO FOSFRICO.

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TRADUCCIN DIRECTA DEL ORIGINAL EN FRANCS

GERARDO FUENTES TORRES

CENTRAL DE INFORMACIN TCNICA
SUBDIRECCIN DE SERVICIOS TCNICOS

Abril de 2011

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